GBT23277-2009(送审稿)贵金属催化剂化学分析方法.pdf 6页

'ICS77.120.99H68中华人民共和国国家标准GB/T××××—××××贵金属催化剂化学分析方法汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑量测定分光光度法ChemicalanalysismethodsofcatalystscontainingpreciousmetalsStandardtestmethodforPlatinum,PalladiumandRhodiuminauto-catalystsspectrophotometry（送审稿）××××-××-××发布××××-××-××实施中华人民共和国国家技术监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会 GB/T××××—××××前言本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由贵研铂业股份有限公司、贵研催化剂有限公司负责起草。本标准主要起草人：马媛、李振亚、方卫、易秉智。本标准主要验证人：徐莲、郭玲、俞华英。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准为首次发布。2 GB/T××××—××××贵金属催化剂化学分析方法汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑量的测定分光光度法1范围本标准规定了汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑的测定方法。本标准适用于新制和失效的汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑含量的测定。测定范围：Pt、Pd20g/t～5000g/t；Rh20g/t～600g/t。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。YS/T371贵金属合金化学分析方法总则及一般规定3方法原理试料用盐酸和过氧化氢于聚四氟乙烯溶样罐中密封恒温加热溶解。用二苄基二硫代乙二酰胺-碘化钾-抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定铂和钯量；用碘化钾-2-巯基苯并噻唑-TBP-CCl4萃取分离铂和钯，用2-巯基苯并噻唑-溴化亚锡萃取光度法测定铑量。4试剂和材料除非另有说明，本标准所用试剂、器皿等均应符合YS/T371标准的规定。4.1盐酸（ρ1.19g/mL）；4.2硝酸（ρ1.42g/mL）；4.3盐酸（8.4mol/L）；4.4混合酸：三单位体积的盐酸（4.1）与一单位体积的硝酸（4.2）混合，用时现配；4.5过氧化氢（30％）；4.6二苄基二硫代乙二酰胺（DbDO）丙酮溶液（10g/L）；4.7碘化钾溶液（100g/L）；4.8抗坏血酸（Vc）溶液（50g/L）；4.9三氯甲烷；4.10无水亚硫酸钠4.11氢溴酸（40％）；4.12溴化亚锡溶液：22.5gSnCl2·2H2O溶于100mL氢溴酸中，用时现配；3 GB/T××××—××××4.13溴化钠溶液（400g/L）；4.14乙酸（36％）；4.15乙酸铵溶液（100g/L）；4.16氯化钠溶液（200g/L）；4.17乙酸乙酯；4.18磷酸三丁酯（TBP）－四氯化碳（CCl4）混合液（1+1）；4.192－巯基苯并噻唑（MBT）乙醇溶液（0.1mol/L）；4.20铂标准贮存溶液：称取0.1000g铂丝（质量分数不小于99.99%）于200mL高型烧杯中，加入10mL混合酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热溶解。加入1mL氯化钠溶液，低温蒸发至近干，加3mL～5mL盐酸赶硝酸二次。加入10mL盐酸（4.1），移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1mg铂；4.21铂标准溶液：移取2.00mL铂标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（4.1），以水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含20μg铂；4.22钯标准贮存溶液：称取0.1000g钯片（质量分数不小于99.99%）于200mL高型烧杯中，加入10mL混合酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热溶解。加入1mL氯化钠溶液，低温蒸发至近干，加3mL～5mL盐酸赶硝酸二次。加入10mL盐酸（4.1），移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1mg钯；4.23钯标准溶液：移取2.00mL钯标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（4.1），以水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含20μg钯；4.24铑标准贮存溶液：称取0.1000g海绵铑（质量分数不小于99.99%），用20mL盐酸（4.1）与4mL过氧化氢在加钢套保护套的聚四氟乙烯溶样罐中，于180℃密封溶解完全。取出溶样罐，冷至室温。开罐，转入200mL烧杯中，加入1mL氯化钠溶液，置电热板上加热至沸除去多余氯气。将溶液转移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1mg铑；4.25铑标准溶液：移取2.00mL铑标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（4.1），用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含20μg铑。4.26聚四氟乙烯溶样罐，容积30mL～70mL。4.27分液漏斗：60mL5仪器与设备5.1自动记录式分光光度计：具备双波长测定功能，波长准确度±0.3nm，分辨率0.1nm。6试样试样在100℃±5℃烘箱中烘干，冷却后磨细至75µm左右，混匀。7分析步骤4 GB/T××××—××××7.1试料称取1g试样，精确至0.0001g。独立地进行两次测定，取其平均值。7.2空白试验随同试料作空白试验。7.3测定7.3.1试液的制备：将试料（7.1）置于聚四氟乙烯溶样罐中，加15mL盐酸（4.1），3mL过氧化氢，立即盖上罐内盖，旋紧外盖，放入烘箱中，于150℃±5℃下加热8h以上。取出，冷却至室温。开罐将溶液全部转入200mL烧杯中，置电热板上加热至沸除去多余氯气。用中速滤纸过滤，并用水洗涤烧杯、沉淀各5次，滤液收集于100mL容量瓶中，补加5mL盐酸（4.1），用水稀释至刻度。混匀。7.3.2铂、钯的测定：移取试液（使铂、钯的量在工作曲线范围内）于50mL比色管中，加水至10mL刻度处，然后加入5mL盐酸（4.1）和0.6mLDbDO溶液，混匀。加0.75mL碘化钾溶液，1mLVc溶液，混匀。于30℃～40℃水浴中放置15min。准确加入10mL三氯甲烷，振荡萃取1min，将溶液移入分液漏斗中静置分相，下层有机相放入另一分液漏斗中，加10mL盐酸（4.3），用力振荡10s～15s，用干滤纸吸干漏斗颈中水珠，放有机相入10mL干容量瓶中，加无水硫酸钠粉末少许（0.1g～0.5g），混匀，待溶液清亮。倒入10mm吸收皿中，以试剂空白作参比，于选定波长下测定铂、钯有色络合物吸光度差(△A)。铂用双波长倍率系数法，△A＝KAλ2－Aλ1(λ2＝521nm,λ1＝500nm,K＝2.429）；钯用双波长等吸收法，△A＝λ2－λ1(λ2＝454nm，λ1＝548nm）。从工作曲线上查得铂、钯量。7.3.3铑的测定7.3.3.1移取5mL～10mL试液于分液漏斗中，加盐酸（4.1）使溶液盐酸浓度为5mol/L～5.5mol/L，加0.5mL碘化钾溶液，1mLMBT溶液，混匀，放置5min。加8mLTBP-CCl4混合液振荡萃取1min，分层后，弃下层有机相，水相中加3mL四氯化碳，振荡萃取10s～15s，弃去下层有机相，水相放入50mL烧杯中，加0.5mL过氧化氢，于电热板上加热至近干，加2mL混合酸，盖上表皿，加热15min～20min，吹洗表面皿，将溶液蒸至近干，加2～3mL盐酸赶硝酸2次，蒸干。7.3.3.2加2mL盐酸（4.1），水10mL，然后依次加入乙酸0.5mL、乙酸铵溶液2mL，溴化钠溶液4mL，溴化亚锡溶液2.5mL，MBT溶液1mL，用玻棒搅匀，盖上表面皿于电热板上加热至沸，立即取下，放入冷水中冷却至室温，将溶液移入分液漏斗中，用水吹洗烧杯一次，然后用8mL乙酸乙酯分3次洗净烧杯，洗液并入分液漏斗中，振荡萃取30s，分相后，弃下层水相，有机相放入10mL干容量瓶中，补加乙酸乙酯至刻度，混匀，加无水硫酸钠粉末少许（0.1g～0.5g），混匀，待溶液清亮，以试剂空白作参比，10mm吸收皿于476nm处测定吸光度（A），从工作曲线查得铑量。7.4工作曲线的绘制5 GB/T××××—××××7.4.1铂、钯工作曲线的绘制：用刻度移液管或滴定管量取铂、钯标准溶液0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00mL分别于25mL比色管中，加水到10mL刻度，以下按7.3.2进行，以铂、钯量为横坐标，铂、钯吸光度差（△A）为纵坐标，绘制工作曲线。7.4.2铑工作曲线的绘制：用刻度移液管分别移取铑标准溶液0.25、0.50、1.00、1.50、2.00mL至5个50mL烧杯中，各加入2mL盐酸（4.1），10mL水，以下按7.3.3.2进行测定，以铑量为横坐标，相应的吸光度值（A）为纵坐标，绘制工作曲线。8分析结果的表述按式（1）计算Pt、Pd、Rh的质量分数ωx，数值以g/t表示：m×V10ωx（g/t）＝（1）m×V01式中：m1―从工作曲线中查得铂、钯、铑量，单位为微克（μg）；V1－分取试液体积，单位为毫升（mL）；V0－试液总体积，单位为毫升（mL）；m0－试料的质量，单位为克（g）所得结果保留至一位小数点。9精密度9.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况应不超过5%。重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得：表1铂的质量分数/（g/t）2010004000铂的重复性限（r）11880钯的质量分数/（g/t）208004000钯的重复性限（r）15080铑的质量分数/（g/t）20100600铑的重复性限（r）16189.2相对允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列相对允许差。表2铂质量分数铂相对允许钯质量分数钯相对允许铑质量分数铑相对允许g/t差/%g/t差/%g/t差/%20～1000520～1000620～2006≥1000～50003≥1000～50003≥200～60046'