GBT24331-2009制革用粉状铬鞣剂.pdf 11页

'ICS59．140．10Y45囝亘中华人民共和国国家标准GB／T24331—20092009-09-30发布制革用粉状铬鞣剂Chromepowderfortanning2010—02—01实施丰瞀嬲紫瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会促1” 标准分享网www.bzfxw.com免费下载前言本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC／TC252)归口。本标准起草单位：兄弟科技股份有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院。本标准主要起草人：夏德兵、蒋凯、沈丽丽。GB／T24331—2009 1范围制革用粉状铬鞣剂GB／T24331—2009本标准规定了皮革工业用粉状铬鞣剂的产品分类、要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。本标准适用于以重铬酸钠为主原料，经葡萄糖或二氧化硫等还原，再配人助剂而制成的粉状铬鞣剂。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB／T19940粉状铬鞣剂六价铬离子测定方法QB／T2412—1998皮革用化学晶技术通则3产品分类产品按所添加助剂类型的不同及应用效果的不同分为标准型、蒙囿型、蒙囿交联型、蒙囿自碱化型四类。4要求应符合表1规定。表1要求指标序号项目标准型蒙圊型蒙同交联型蒙同自碱化型l碱式硫酸铬(以Cr203计)／％≥24．0≥23．O≥22．0≥19．02Cr(Ⅵ)／(mg／kg)≤2．o3盐基度(B)／跖33士234±239士24pH2．0～4．02．5～4．02．5～4．55水不溶物／％≤0．56Fe／(mg／kg)≤100．07Hg／(mg／kg)≤0．18As／(mg／kg)≤1．o9Pb／(mg／kg)≤1．05试验方法取样、测试通则应符合QB／T2412--1998中第3章和第4章的规定。除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。1 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T24331—20095．1碱式硫酸铬含量(以Cr203计)的测定5．I．I原理过氧化钠在碱性介质中将三价铬氧化为六价铬，采用碘量法，以淀粉指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，即可计算出三氧化二铬含量。5．1．2试剂和材料5．1．2．1过氧化钠(固体)。5．1．2．25“硫酸镍溶液；称取5g硫酸镍，溶于95mL蒸馏水中，摇匀。5．1．2．320％碘化钾溶液：称取20g碘化钾，溶于80mL蒸馏水中，摇匀。5．1．2．4盐酸溶液：体积比为l：1，取500mL盐酸，加500mL蒸馏水，摇匀。5．1．2．51％淀粉指示剂溶液：称取可溶性淀粉1g，加水5mL搅匀后，缓缓倾入100mL沸水中，搅匀，继续煮沸2rain，冷却至室温，即得(本液应临用新配)。5．1．2．6硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Naz岛O，)一o．1mol／L。5．1．3程序称取试样3g(精确至0．0001g)于50mL烧杯中，用少量温度为(40士1)℃的蒸馏水溶解后移入i00mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，得到试样溶液。用移液管吸取i0mL试样溶液于250mL碘量瓶中，加1．5g过氧化钠(5．I．2．1)及40mL蒸馏水，瓶口插入小强斗，小火煮沸5rain，取下冷却，再加3mL硫酸镍溶液(5．1．2．z)，继续煮沸小气泡成为大气泡(约5min)，停止加热。将瓶冷却至室温，加10mL盐酸溶液(5．I．2．4)，用约10mL蒸馏水清洗小漏斗内外壁，加10mL碘化钾溶液(5．1．2．3)，摇匀，盖塞，暗处静置5mln，用蒸馏水洗涤瓶塞和瓶壁，至碘量瓶中溶液总体积约为120mL，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(5．1．2．6)滴至稻草黄色时，加入淀粉指示剂(5．1．2．5)1mL，继续滴至蓝色变为翠绿色为止，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗体积。5．1．4结果的表述碱式硫酸铬(以cr。O。计)的含量按式(1)计算：xx一案器×100％式中：x，——碱式硫酸铬(以Cr：0。计)的含量，％；c，——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mo]／L)；y，——硫代硫酸钠标准滴定溶液的诮耗体积，单位为毫升(mL)；m——样品的质量，单位为克(g)；0．02533--三氧化二铬的物质的量×6_1×10。两次平行试验结果，绝对偏差小于等于0．2％。5．1．5试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次测定结果的平均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。5．2Cr(Ⅵ)的测定按GB／T19940进行检验。5．3盐基度(B)的测定5．3．1原理含水配位体的络合物发生水解，使三价铬离子与氢氧根结合，释放出氢离子，用氢氧化钠溶液滴定，同时加热促进水解，使之完全水解生成Cr(Of-I)。沉淀，以消耗的氢氧化钠的量可计算出原来与铬结合2 GB／T24331—2009的羟基数，从而计算出盐基度。5．3．2试剂和材料5．3．2．1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)一O．1mol／L。5．3．2．2酚酞指示剂，1％乙醇溶液：取1g酚酞，加100mL无水乙醇使溶解。5．3．3程序用移液管吸取5。1．3中的试样溶液10mL于250mL白瓷蒸发皿中，加蒸馏水100mL，酚酞指示剂(5．3．2．2)1mL，用氢氧化钠标准滴定溶液(5．3．2．1)滴至溶液变微红，加热煮沸，红色消失，继续用氢氧化钠标准滴定溶液边滴定、边煮沸、边搅拌，至蒸发皿边泛红，并煮沸3min不褪色即为终点，记下消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。5．3．4结果的表述盐基度(B)按式(z)计算：xz一紫×10。％式中：x：——试样盐基度(B)，％；c，——测cr：03时Na：岛O。标准滴定溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升(tool／L)；u——测cr2Q时消耗Na：s。Q标准滴定溶渡的体积，单位为毫升(mL)；c：——氢氧化钠标准滴定溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；v：——氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。两次平行试验结果，绝对偏差小于等于1．0％。5．3．5试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次测定结果的平均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。5．4pit的测定5．4．1装置pH计，精度0．02。5．4．2程序称取试样4g(精确至0．1g)置于50mL烧杯中，量取(40士1)℃的蒸馏水40mL，搅拌溶解后，放置10min～15min，冷却至室温，用pH计测定，连续测定两次，读数相差不应超过0．1，取其两次读数的平均值为其pH。5．5水不溶物的测定5．5．1装置5．5．1．1恒温烘箱。5．5．1．2微孔磨砂漏斗，38，直径40mm。5．5．2程序称取试样2g～3g(精确至0．0001g)于100mL烧杯中，加(40-t-1)℃的蒸馏水100mL保温溶解1．5h～2．0h，并不时搅拌，装好恒重后的微孔磨砂漏斗，开启真空过滤，将烧杯中的残留物全部转移至漏斗里，然后用(405=1)℃的蒸馏水洗涤精斗3次～5次，在(105士1)℃温度下烘至两次称量质量相差不大于0．2mg，称量即得试样中的水不溶物质量。5．5．3结果的表述水不溶物的含量按式(3)计算：X3=旦×100％mo 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T24331—2009式中：x。——水不溶物百分含量，％；m——水不溶物质量，单位为克(g)；砜——称取试样总质量，单位为克(g)。两次平行试验结果，绝对偏差小于等于o．05％。5．5．4试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次禊l定结果的乎均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。5．6Fe含量的测定5．6．1装置火焰原子吸收光谱仪，或其他适用的检测仪器。5．6．2试剂5．6．2．1硝酸：优级纯。5．6．2．2硝酸溶液：体积比为1；1，取500mL硝酸(5．6．2．1)，加500mL蒸馏水，摇匀。5．6．2．31％硝酸溶液：取lomL硝酸(5．6．2．1)，加水稀释至1000mL。5．6．2．4铁标准溶液：100mg／L，准确称取0．1000g纯铁丝(纯度不低于99．9％)于lOOmL烧杯中，加20mL硝酸溶液(5．6．2．2)，加热溶解，移人1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。注：铁标准溶液亦可购买。5．6．3程序5．6．3．1试样溶液制备称取试样1g～2g(准确至0．0001g)于100mL烧杯中，用硝酸溶液(5．6．2．3)溶解后，全部移入50mL容量瓶中，并用此硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。5．6．3．2标准系列溶液的制备准确移取铁标准溶液(5．6．2．4)O．0mL、0．5mL、1，0mL、1．5mL、2．0mL分别加入5个50mL容量瓶中，用硝酸溶液(5．6．2．3)定容，摇匀，即得铁浓度为0．0mg／L、1．0mg／L、2．0mg／L、3．0rag／L、4．0mg／L标准系列溶液。5．6．4测定5．6．4．1仪器参考条件测试波长248．3nm灯电流2ITIA狭缝0．2tim乙炔流量65L／h测量方式标准曲线法，氘灯扣背景5．6．4．2浓度测定设定好仪器的最佳条件，待仪器稳定后，以硝酸溶液(5．6．2．3)作空白，测定标准系列溶液吸光度，绘制标准曲线，再依次测定试样溶液吸光度。5．6．5结果的表述铁含量按式(4)计算：x4一番赢‰×50⋯⋯⋯⋯⋯⋯(4)式中：x4——试样中的铁含量，单位为毫克每千克(mg／kg)；f，——试样被测溶液的浓度，单位为毫克每升(rag／L)； GB／T24331—2009如——试剂空白溶液的浓度，单位为毫克每升(mg／L)；m——试样质量，单位为克(g)。两次平行试验结果的差值与算术平均值之比小于等于10％。5．6．6试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次测定结果的平均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。5．7Hg含量的测定5．7．1装置火焰原子吸收光谱仪，配流动注射氢化物发生器，或其他适用的检测仪器。5．7．2试剂5．7．2．1氢氧化钠。5．7．2．2高锰酸钾。5．7．2．3硫酸。5．7．2．4混合酸：硫酸+硝酸+水，体积比为1：1：8，分别量取100mL硫酸和100mL硝酸，边加边搅拌，缓缓加入到800mL蒸馏水中，摇匀。5．7．2．5硼氢化钾：含量大于98％。5．7．2．61％硼氢化钾溶液：称取2g硼氢化钾(5．7．2．5)于塑料瓶中，再加入0．2g氢氧化钠(5．7．2．1)，用少量水溶解，用水稀释至200mL。保存使用期为一周。5．7．2．71％盐酸溶液(载液)：取lOmL盐酸，用水稀释至1000mL，摇匀。5．7．2．84％硫酸溶液：取20mL硫酸(5．7．2．3)缓缓倒入水中，用水稀释至500mL，加入适量高锰酸钾(5．7．2．2)，摇匀，以溶液颜色呈微紫色为准。5．7．2．9汞标准储备液；1000mg／L，精密称取0．1354g干燥过的二氯化汞于100mL容量瓶中，加入混合酸(5．7．2．4)溶解后并稀释至刻度，摇匀。注：汞标准储备液亦可购买。5．7．2．10汞标准溶液：Img／L，吸取1．0mL汞标准储备液(5．7．2．9)于1000mL容量瓶中，加硫酸溶液(5．7．2．8)稀释至刻度，摇匀。5．7．3程序5．7．3．1试样溶液制备称取试样1g～2g(准确至0．0001g)于100mL烧杯中，用硫酸溶液(5．7．2．8)溶解后，全部移人50mL容量瓶中，并用此硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。5．7．3．2标准系列溶液制备准确移取汞标准溶液(5．7．2．10)0．0mL、0．5mL、1．0mL、2．0mL、3．0mL分别加入到5个i00mL容量瓶中，用硫酸溶液(5．7．2．8)定容，摇匀，即得汞浓度为0．0pg／L、5．0pg／L、10．0pg／L、20．0,ug／L、30．0pg／L标准系列溶液。5．7．4测定5．7．4．1仪器参考条件原子化温度室温波长253．7nm灯电流5mA狭缝0．5tim载气(氮或氩)流量150mL／min～180mL／min测量方式标准瞳线法，氘灯扣背景读数方式峰面积或峰高5 GB／T24331—20095．7．4．2浓度测定设定好仪器的最佳条件，待仪器稳定后，以盐酸溶液(5．7．2．7)作载液，测定标准系列溶液的吸光度，绘制标准曲线，再测定试样溶液的吸光度，以硫酸溶液(5．7．2．8)作空白。5．7．5结果的表述汞含量按式(5)计算：Xs一揣×50式中：xs——试样中汞含量，单位为毫克每千克(mg／kg)；c-——试样被测溶液的浓度，单位为微克每升(t,g／L)；cz——试剂空白溶液的浓度，单位为微克每升(ttg／L)；m——试样质量，单位为克(g)。两次平行试验结果的差值与算术平均值之比小于等于20％。5．7．6试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次测定结果的平均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。5．8As含量的测定5．8．1装置火焰原子吸收光谱仪，配流动注射氢化物发生器，或其他适用的检测仪器。5．8．2试剂5．8．2．1抗坏血酸。5．8．2．2碘化钾。5．8．2．3硫酸溶液：体积比为1：9，取10mL浓硫酸，缓缓加入90mL蒸馏水中。5．8．2．4氢氧化钠溶液：100g／L，称取10g氢氧化钠，加蒸馏水100mL溶解。5．8．2．51．5％硼氢化钾溶液：称取3g硼氢化钾(5．7．2．5)于塑料瓶中，再加入0．6g氢氧化钠(5．7．2．1)，用水溶解并稀释至200mL，保存使用期为一周。5．8．2．610％盐酸溶液：取100mL盐酸，用蒸馏水稀释至1000mL，摇匀。5．8．2．7砷标准储备液：100mg／L，精确称取于100℃干燥2h以上的三氧化二砷(As。O。)o．1320g，加10mL氢氧化钠溶液(5．8．2．4)溶解，用适量水转入1000mL容量瓶中，加硫酸溶液(5．8．2．3)25mL。用水稀释至刻度，摇匀。注：砷标准储备液亦可购买。5．8．2．8砷标准溶液：1mg／L，吸取砷标准储备液(5．8．2．7)1．0mL于100mL容量瓶中，加入0．8g碘化钾(5．8．2．2)和70mL盐酸溶液(5．8．2．6)，置于电炉上加热至微沸，冷却后加入0．3g抗坏血酸(5．8．2．1)，用盐酸溶液(5．8．2．6)稀释至刻度，摇匀。注：此溶液贮存在棕色瓶中，避光，保存使用期为半年。5．8．3程序5．8．3．1试样溶液制备称取试样1g～2g(准确至0．0001g)于100mL烧杯中，用盐酸溶液(5．8．2．6)溶解后，全部移人50mL容量瓶中，加入0．8g碘化钾(5．8．2．2)和70mL盐酸溶液(5．8．2．6)，置于电炉上加热至微沸，冷却后加入0．3g抗坏血酸(5．8．2．1)，用盐酸溶液(5．8．2．6)稀释至刻度，摇匀。同时按上述步骤作试剂空白。5．8．3．2标准系列溶液制备移取砷标准溶液(5．8．2．8)0．0mL、0．2mL、0．4mL、0．6mL、0．8mL、1．omL分别加入到100mL6 GB／T24331—2009容量瓶中，用盐酸溶液(5．8．2．6)定容，即得砷浓度为0．0pg／L、2．0pg／L、4．0b‘g／L、6．0pg／L、8．0／19／L、10．0pg／L标准系列溶液。5．8．4测定5．8．4．1仪器参考条件原子化温度900℃波长193．7nm灯电流5mA狭缝0．5nm载气(氮或氩)流量150mL／min～180mL／min测量方式标准曲线法，氘灯扣背景读数方式峰面积或峰高5．8．4．2浓度测定设定好仪器的最佳条件，待仪器稳定后，以盐酸溶液(5．7．2．7)作载液，测定标准系列溶液的吸光度，绘制标准曲线，再测定试剂空白和试样溶液的吸光度。5．8．5结果的表述砷含量按式(6)计算：xs一蒜×50式中：x。——试样中砷含量，单位为毫克每千克(mg／kg)；C，——试样被测溶液的浓度，单位为微克每升(pg／L)；cz——试剂空白溶液的浓度，单位为微克每升(pg／L)；m——试样质量，单位为克(g)。两次平行试验结果的差值与算术平均值之比小于等于20％。5．8．6试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次测定结果的平均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。5．9Pb含量的测定5．9．1装置火焰原子吸收光谱仪，配流动注射氢化物发生器，或其他适用的检测仪器。5．9．2试剂5．9．2．1铁氰化钾(应为紫红色固体，如变为黄绿色或黄蓝色则不可用)。5．9．2．21．5％硼氢化钾溶液：按5．8．2．5配制。5．9．2．30．5％盐酸溶液：取5mL盐酸，加入4g铁氰化钾(5．9．2．1)，用水稀释至1000mL，摇匀。5．9．2．4铅标准储备液：1000mg／L，准确称取1．000g金属铅(99．99％)于100mL烧杯中，分次加入少量硝酸(5．6．2．1)，加热溶解，总量不超过37mL，移人1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。注：铅标准储备液亦可购买。5．9．2．5铅标准溶液：1mg／L，吸取铅标准储备液(5．9．2．4)1．0mL于1000mL容量瓶中，用盐酸溶液(5．9．2．3)稀释至刻度，摇匀。5．9．3程序5．9．3．1试样溶液制备称取试样lg～2g(准确至0．000lg)100mL烧杯中，用盐酸溶液(5．9．2．3)溶解后，全部移入50mL容量瓶中，并用此盐酸溶液稀释至刻度。 GB／T24331--20095．9．3．2标准系列溶液制备移取铅标准溶液(5．9．2．4)0．0mL、0．25mL、0．5mL、0．75mL、1．0mL分别加入到100mL容量瓶中，用盐酸溶液(5．9．2．3)稀释至刻度，即得铅浓度为0．0gg／L、2．5pg／L、5．0／zg／L、7．5btg／L、10．ovg／L标准系列溶液。5．9．4测定5．9．4．1仪器参考条件原子化温度850℃波长283．3Dm灯电流3mA狭缝1．2D．m载气(氮或氩)流量150mL／min～180mL／min测量方式标准曲线法，氘灯扣背景读数方式峰面积或峰高5．9．4．2浓度测定设定好仪器的最佳条件，待仪器稳定后，以盐酸溶液(5．7．2．7)作载液，盐酸溶液(5．9．2．3)作空白，测定标准系列溶液的吸光度，绘制标准曲线，再测定试样溶液吸光度。5．9．5结果的表述铅含量按式(7)计算：X，一赫×50式中：x，——试样中铅含量，单位为毫克每千克(mg／kg)；c。——试样被测溶液的浓度，单位为微克每升(pg／L)；C。——试剂空白溶液的浓度，单位为微克每升(pg／L)；m——试样质量，单位为克(g)。两次平行试验结果的差值与算术平均值之比小于等于20％。5．9．6试验报告试验测定值精确到小数点后两位，以两次测定结果的平均值作为报告结果，报告结果精确至小数点后一位。6检验规则6．1组批以相同原料、相同工艺生产出来的同一品种、同一生产批号的产品组成一个检验批。6．2出厂检验6．2．1产品出厂前应逐批进行检验，检验合格方可出厂。6．2．2检验项目：碱式硫铬含量(以cr20。计)、盐基度、pH。6．2．3合格判定：三项指标全部合格，视为合格。6．3型式检验6．3．1有下列情况之一者，应进行型式检验。a)产品结构、工艺、材料有重大改变时；b)产品长期停产后恢复生产时；c)国家质量监督机构提出进行型式检验要求时；d)正常生产时，每季度进行一次型式检验。8 GB／T24331—20096．3．2抽样数量按QB／T2412—1998中第3章的规定进行。6．3．3合格判定：所有指标全部合格，则判该产品合格。要求中如有一项(及以上)项目指标不合格，应重新加倍取样对不合格的项目进行复验。复验结果全部合格，则判该产品合格。7标志、包装、运输、贮存7．1标志每件包装上应涂刷或贴有牢固的标志。其内容包括：产品名称、型号、批号、生产日期、保质期、厂名、厂址、商标、净重、执行标准编号，并加盖生产厂检验合格的标记或附合格证。7．2包装7．2．1产品用聚氯乙烯塑料袋作内袋，外加塑料编织袋或纸塑复合袋。7．2．2包装袋应清洁、完好、防潮，耐长途运输。7．2．3装有产品的包装应密封。7．3运输产品作为一般化工产品运输，运输途中，应有遮篷，严禁雨淋，防潮。7．4贮存7．4．1产品应贮存在通风干燥的库房内，贮存温度在5℃～35℃，防曝晒，防冻，防潮。7．4．2在原包装(原装、原封、原标记完好无异状)内的产品，按规定条件贮运，自生产之日起计，保质期两年。'