GBT26463-2011羰基合成脂肪醇.pdf 15页

'ICS71．08060G17a园中华人民共和国国家标准GB／T26463—2012011—05—12发布羰基合成脂肪醇Oxosyntheticfattyalcohol2011—09—15实施车瞀徽紫瓣訾糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会“19 刖置GB／X26463--20本标准按照GB／Tl_120。9《标准化工作导则第1部分；标准的结构和编写》给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会(SAC／TC272)归口。本标准起草单位：中国石油抚顺石化公司洗涤剂化工厂、中国日用化学工业研究院／国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)。本标准主要起草人：武荣鑫淳晓辉、张克铨。 范围羰基合成脂肪醇GB／T26463—20本标准规定了羰基合成脂肪醇的产品分类，要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存本标准适用于用中压装基合成法生产的脂肪醇。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其虽新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB／T73833007非离子表面活性剂羟值的测定GB／T11275表面活性剂含水量的测定GB／T1645l天然脂肪醇QB／T37392005洗涤用品常用试验方法滴定分析(容量分析)用试验溶液的制备3术语和定义31323．33435下列术语和定义适用于本文件糍值carbonylvalue脂肪醇样品中总羰基(以C--O计)的含量酸值acidvalue中和lg脂肪醇样品所需氢氧化钾的毫克数皂化值saponificationvalue皂化1g脂肪醇样品所需氢氧化钾的毫克数碘值Iodinevalue每100g脂肪醇样品吸收碘的克数羟值hydroxylvalue使1g脂肪醇乙酰化的乙酸所相当的氢氧化钾的毫克数4产品分子式糍基合成脂肪醇的分子式为：R—cH。OH(R为Cz。叫的烷基) GB／T26463—205产品分类羰基合成脂肪醇按其羟基上连接的烷基个数的不同分为c。纠。醇、c"．s醇⋯CⅦ醇6要求61外观无色透明、元悬浮物液体或白色固体62理化指标羰基合成脂肪醇的理化指标应符合表1的规定表1羰基合成脂肪醇的理化指标cn”醇C14一醇C卅15醇项目优等品台格品优等品合格品优等品台格品色泽Hazen≤10≤25≤10≤25≤10≤25水分≤1000≤1000≤1000pg／g羰值(“c—O讨)≤100<100酸值(“KoH计)≤005≤005≤005皂化值(“KOH计)≤05≤05≤05碘值(“12计)≤04≤04≤04g／1009羟值(以KOH计)≤05≤05≤05％(质量分数)平均相对分子质量正构卓“7试验方法除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水71外观将样品置于无色、透明的烧杯或玻璃瓶中，在30℃下目测7．2色泽按GB／T16451规定执行 73水分按GB／T11275规定执行。7．4糍值按附录A测定，7．5酸值、皂化值按附录B测定。6碘值按GB／T1645l规定执行。7羟值——化学法(仲裁法)按GB／T7383--2007中乙酐法规定执行。7．8烃含量、平均相对分子质量、正构率、羟值——色谱法按附录C测定。8检验规则81出厂检验出厂检验项目包括外观和全部理化指标。8、2产品组批与抽样规则8．21组批GR／T26463～20产品按批交付及抽样验收，一次交付的同一规格、同一批号的产品为一交付批。生产单位交付的产品，应先经其质量检验部门按本标准检验，符合本标准并出具产品质量检验合格证书方可出厂。产品质量检验合格证书应包括；生产厂商名称、产品名称、商标、采用标准编号、产品等级、批号，批量、质量指标(包括密度)、生产日期等。收货方凭产品质量检验合格证书验收，必要时可按8．22规定在一个月内抽样验收或仲裁。注：密度按GB／T1884--2000{原油和}茛体石油产品密度实验室测定法(密度计击)》测定，按附录D换算为标准密度。82．2取样液态样品需保持在熔点以上取样，固态样品需加热至全部熔化后取样。以罐(车)或桶为单位，批量大于1时，根据批量大小，罐(车)装产品按表2、桶装产品按表3确定取样单位数，从批中随机抽取样本单位。表2罐(车)装产品的批量和样本单位为罐(车)批量≤8≥16样本大小 GB／T26463—20对于横截面均匀一致的油罐，采用等量合并从罐的顶液面到罐底的液面的高度的六分之一、二分之一、六分之五液面处所采取试样组合而成的方法，用取样器进行取样。对于火车油罐车、汽车油罐车，在罐内深度二分之一液面处用取样器进行取样。表3桶装产品的批量和样本单位为桶批量≤25≥120i样本大小s对于桶装产品，在桶内深度二分之一液面处进行取样。从每个取样单位中等量采取总量为3kg的样品，分装于三个洁净、干燥的具塞样品瓶内，加塞密封，贴上标签，注明产品名称、产品登记、产品批号、生产单位、采样日期、采样人。交收双方各持一份进行检验，第三份由交货方保管，备仲裁检验用，样品应存放于暗处，保管期为一个月。83封定规则检验结果按修约值比较法判定合格与否。如理化指标有一项不合格，可重新取两倍样本，对不合格项进行复检，复检结果仍不合格，则判该批产黾不合格。84仲裁交收双方因检验结果不同，如不能协商一致时，可商请仲裁检验，以仲裁结果为最终依据9标志、包装、逗输、贮存91标志911包装物应有下列标志：a)产品名称、商标、等级、采用标准编号；b)生产日期或产品批号；c)净含量和毛重；d)有防水、防潮等文字或标识；e)生产企业名称、地址和联系电话等。912包装物上印刷的标志(图案及文字)应清晰，无脱色，防水、防油O2包装应使用不影响产品质量的专用油罐、槽车或不受腐蚀、能保证强度的清洁容器包装。槽车应为不锈钢或内部经过喷漆处理、无裸露的碳钢，包装桶一般采用200L镀锌铁皮桶。产品装入容器时应根据气温变化留有空隙，装人容器后应盖紧并加印封。包装净含量应符合标称质量。93运输运输过程中应加遮盖物，防止日晒、雨淋、受潮，轻装轻卸，避免包装破损94贮存产品应贮存在于燥、洁净的库房内，盖口朝上．如需在露天存放时，应加遮盖物以防晒、防雨、防潮防止包装破损。产品在贮罐内长期贮存应氮封。 A．1原理附录A(规范性附录)羰值的测定GB／T26463--20样品中的攘基化合物在酸性介质中与2，4-二硝基苯肼反应，生成较为稳定的2，4二硝綦苯腙，此产物在480rim下有特征峰吸收，其吸光度与羰基化合物的浓度成正比。A2试剂A21无水乙醇，优级纯，按A4ld)～A4．1f)制各空白溶液，测定吸光度，空白溶液的吸光度≤o．100，且无浑浊现象；空白溶液的吸光度>o100时，按GB／T603中规定脱羰基。A．2．2氢氧化钾。A．232，4二硝基苯肼乙醇溶液，称取2，4-二硝基苯肼04g(精确至0001g)置于装有100mL无水乙醇(A21)的烧杯中，搅拌5mln后过滤，将滤液转移到100mL容量瓶中，加人5mI。浓盐酸，充分摇动。A24氢氧化钾乙醇溶液，称取氢氧化钾(A22)236g(精确至001g)置于装有125mL蒸馏水的烧杯中，加入300mL无水乙醇(A21)，混匀。A2．5十二烷醛。A3仪器常用实验室仪器和以下各项。A．3．1分光光度计，具有480Hm波长。A．3．2比色池，10]film。A．33水浴器，可恒温在75℃±5℃。A．3．4容量瓶，10mL、25mL、50mL、100mLA35吸量管，lmL、2mL、5mL、10mL。A36烧杯，250mL、500mL。A3．7量筒，5mL、100mL。A．4程序A41绘制标准曲线a)准确称取0．2g(精确至00001g)十二烷醛(A．2．5)，放人50mL容量瓶中，用无水乙醇(A．21)稀释至刻度；b)分别移取lmL、3mL、5mL、10mL上述溶液，放人四个50mL容量瓶中，用无水乙醇(A．2．1)稀释至刻度，制成四种上述溶液的稀释液；c)各吸取1mL稀释溶液，放人四个25mL的容量瓶中，用吸量管准确加人4mL无水乙醇(A．21)； GB／T26463--20d)吸取5mL无水乙醇(A2．1)，放人25mL的容量瓶中，制各空白溶液；e)用吸量管往每个容量瓶里准确加入2mL2，4二硝基苯肼乙醇溶液(A．2．3)，将容量瓶放在75℃士5℃的水浴中加热10min，立即用自来水冷却至室温，再用氢氧化钾乙醇溶液(A．24)稀释至刻度，静置20min；f)在480nm处，用10mm比色池，以蒸馏水作参比，测定标准溶液和空白溶液的吸光度，用标准溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度得到净吸光度；g)每种标准溶液的羰基CO以微克表示，按式(A1)计算：CO--专熹学式中：m。——a)中称取十二烷醛的质量，单位为毫克(mg)；n——b)中所用的体积，单位为毫升(mL)；M。十二烷醛的相对分子质量，184。b)绘出净趿光度与糍基(pg)对应的曲线，得到标准曲线A42糍值的测定a)称取含有总羰基(以c—O计)100pg～1000／lg的样品(精确至00001g)，放入10mL容量瓶中，用无水乙醇(A．21)稀释至刻度；b)吸取lmL稀释溶液，放人25mL容量瓶中，用吸量管准确加入4mL无水乙醇(A21)；c)按A4．1d)～A41f)的规定测定；d)查校准曲线，将净吸光度转换为羰基，以微克表示，A5结果计算样品的羰值x。以微克每克(Fg／g)表示，按式(A2)计算：X一坐z!!!⋯．仇1式中：mz——由标准曲线得到的羰基，单位为微克(“g)；m。称取样品的质量，单位为克(g)。以两次平行测定结果的算术平均值修约至小数点后一位作为测定结果A6精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于20／zg／g，以大于20／tg／g的情况不超过5“为前提。 B1原理附录B(规范性附录)酸值和皂化值的测定GB／T26463—20将样品溶解到中性含水的醇溶剂中，用碱滴定，得到游离酸的含量，即为酸值。用过量的碱中和样品中的酸，并与样品中的酯类进行反应，待反应完成后，用酸中和剩余的碱，根据反应消耗碱的量得到酯的含量，即为酯值。酸值、酯值之和为皂化值。2试剂2．1盐酸，c(HCI)一01moI／L标准滴定溶液，按QB／T27392005中43配制和标定。B．22氢氧化钠，c(NaOH)一0．1mol／L甲醇标准滴定溶棱。a)移取5mL氢氧化钠饱和溶液至1000mL容量瓶中，用无水甲醇(B．24)稀释至刻度，摇匀。b)准确移取25mL配制好的氢氧化钠一甲醇溶液于230mL锥形瓶中，加30mL水，加2滴～3滴酚酞指示液(B．23)，用01rnol／L盐酸标准荷定溶液(B21)滴定至无色。c)氢氧化钠甲醇标准滴定溶液的浓度c(NaOH)以摩尔每升(tool／L)表示，按式(B1)计算：c(NaOH)一c∥=XV2V1式中：印一盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；V厂消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；v厂一加人的氢氧化钠一甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)23酚酞指示液，10g／L，按QB／T27392005中5．1配制。B．2．4无水甲醇。2．5异丙醇。3仪器常用实验室仪器和以下各项。31水浴或电热板。B．3．2标准磨口球形冷凝管。B．33标准磨口锥形瓶，250mL。B．3．4锥形瓶，250mL。35酸式滴定管，25mL，分度值0．10mLB．36碱式滴定管，25mL，分度值0．10mL37移液管，5mL、25mL。B．3．8量筒，5mL、50mL。B．3．9容量瓶，1000rnL。 6B／T26463—20B4程序B41在一个250mL磨口锥形瓶中，加入50mL异丙醇(B25)和5mL蒸馏水，加3滴酚酞指示液(B2．3)，用氢氧化钠一甲醇标准滴定溶液(B．2．2)滴定至浅粉色为终点(稍微呈现浅粉色)。B．42称取20．0g+0．5g(精确至0．0002g)样品溶于上述溶液中，用氢氧化钠一甲醇标准滴定溶液(B22)滴定至浅粉色。B43在上述溶液中，用滴定管准确加人5mL氢氧化钠一甲醇标准滴定溶液(B22)，用水浴或电热板加热回流30rain。冷却后立即用盐酸标准滴定溶液(B2．1)滴定到无色。B．4．4用同样方法不加试样做空白分析。B5结果计算B．5．1样品的酸值Xz(以KOH计)以毫克每克(mg／g)表示，按式(B2)计算：X：一生盟丛旦业⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．(B．2)mz式中：C。——氢氧化钠甲醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；v。——在B4b)中消耗的氢氧化钠一甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；mz——称取样品的质量，单位为克(g)；56ll——氢氧化钾的毫摩尔质量，单位为毫克每毫摩尔(rag／ret001)。B52样品的酯值X。(以KOH计)以毫克每克(mg／g)表示，按式(B3)计算：X，一生丛坠i生幽⋯⋯⋯⋯⋯一(B3)mz式中：“盐酸标准滴定溶液的的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)}v；——在B4．4中消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；U——在B43中消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；mt——称取样品的质量，单位为克(g)。B53样品的皂化值X。(以KOH计)以毫克每克(rag／g)表示，按式(B4)计算：Xt—Xz+Xa⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯～(B．4)以两次平行钡i定结果的算术平均值修约至小数点后两位作为测定结果。B．6精密度B61酸值在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0001mg／g(以KOH计)的情况不超过5％为前提。B62皂化值在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于00．05mg／g(以KOH计)的情况不超过5％为前提。01mg／g(以KOH计)，以太于05mg／g(以KOH计)，以大于 C．1原理附录c(规范性附录)烃、平均相对分于质量、正构率和羟值的测定气相色谱法GB／T26463--20采用气液色谱法测定羰基合成脂肪醇样品的碳原子数分布，计算烃含量、平均相对分子质量、正构率和羟值。C2仪器C．2．1气相色谱仪，具有氢火焰离子化检测器和程序升温控制器，带有数据处理系统。C．2．2石英毛细管柱，长30m～50m，内径0．25mm~o32mm，内装高温极性固定相(如OVl701)要求不同碳原子数的烷烃，脂肪醇的色谱峰能很好分开。C23微量注射器，05pL、lpL。C3试剂C31参考脂肪醇：已知链长的羰基合成脂肪醇混合物，例如⋯C～c，。醇。可采用一已知组成的产品作为参考样品，此参考样品可用来检验色谱仪的性能是否正常。C32载气：氮气，纯度为9999％。C33辅助气：氢气，纯度为9999％；空气，由钢瓶或无油气体压缩机供给。C．4色谱条件C4．1载气流速根据柱类型和直径，流速可在05mL／min～2mL／min。C．4．2注射口温度注射口温度为250℃～300℃。C43分流比分流比为50；1。C44柱温初始温度为150℃～170℃，升温速率为05℃／min～2℃／rain，终温为200℃，保持20rainC．5程序C．5．1测定用微量注射器(c．2．3)将0．5肚～1,uL的试样注入色谱仪，调整色谱条件，使得到的色谱图峰与9 cB／T26463--20典型色谱图(见图C1)适当。在相同碳数的一组脂肪醇色谱峰中，峰顶标nC的峰为该碳数的正构醇峰，其余的峰为该碳数的非正构醇峰。心12#Hcl3#忙t4#肥L5#—黼¨JLU㈦从瓜』图C1典型脂肪醇色谱图C．5．2定性用试样色谱图与典型脂肪醇色谱图(图C．1)对照的方法检定试样的组分。C．5．3定量积分测定各碳原子数脂肪醇的峰面积，并计算总峰面积，采用面积归一化法进行定量分析C．6结果计算C．6．1烃含量的计算脂肪醇中烃的质量分数H以％表示，按式(C1)计算：”一擎×10。％式中：A。——z碳组分烷烃的色谱峰面积；A——总峰面积。以两次平行测定结果的算术平均值修约至小数点后一位作为测定结果C62平均相对分子质量的计算z碳组分脂肪醇的峰面积占总峰面积的百分数x．按式(c2)计算：1o X．=鲁×100％非脂肪醇组分的峰面积占总峰面积的百分数Y按式(c3)计算y一万B×100Z脂肪醇的平均相对分子质量M按式(C4)计算：∑x．X幄”一’万=r式中：A。z碳组分脂肪醇的峰面积；B非脂肪醇组分的峰面积；A总峰面积；GB／T26463--20Mz碳组分的脂肪醇相对分子质量，见表C．1。以两次平行测定结果的算术平均值修约至小数点后一位作为测定结果襄c．1各碳数脂肪醇的相对分子质量脂肪醇的碳数相对分子质量C¨Cl2Cl^C】，C】sC6．3正构率的计算脂肪醇的正构率N以％表示，按式(C．5)计算：w一嚣X100％式中：N：t碳组分正构脂肪醇的峰面积；A；z碳组分脂肪醇的峰面积。以两次平行测定结果的算术平均值修约至小数点后一位作为测定结果。C64羟值的计算脂肪醇的羟值HV(以KOH计)以毫克每克(mg／g)表示，按式(c．6)计算：HV一∑e×HV。⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯式中：C：z组分脂肪醇的质量分数，％；HV；z组分脂肪醇的理论羟值(以KOH计)，单位为毫克每克(mg／g)，见表C．2。以两次平行测定结果的算术平均值修约至小数点后一位作为测定结果。叫n GB／T26463—20表C．2各碳赦脂肪醇的理论羟值理论羟值(“KOH计)脂肪醇的碳数C¨Cj2CllCl4Cl。C1々C7精密度C7．1烃含量在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0．1“，以大于01％的情况不超过5蚝为前提。C7．2平均相对分子质量在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于2，以大于2的情况不超过5％为前提。C73正构率在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于3o％，以大于3．o％的情况不超过5蹦为前提。C7．4羟值在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于30mg／g(以KOH计)，以大于30mg／g(以KOH计)的情况不超过5％为前提。 D1原理附录D(资料性附录)标准密度的计算GB，r26463--201在一定温度范围内，羰基合成脂肪醇的密度和温度之间存在线性关系，测定样品在某一温度下的密度，通过线性关系计算出标准密度。D．2程序在某一温度下，采用玻璃密度计测定羰基合成脂肪醇的视密度t通过式(D．1)和式(n2)将视密度换算为标准密度。3结果计算样品的标准密度(kg／m3)按式(D1)和式(D2)计算：R。一P：-Iy(t20)式中RP∞25×10’4精密度R—P1_[125×lO“×(f一20)一2×lO川×(f20)’]⋯⋯⋯⋯⋯··(D2)样品在温度t下的密度，单位为千克每立方米(kg／m3)样品的标准密度，单位为千克每立方米(kg／m。)；——羰基合成脂肪醇的密度温度系数，o68kg／(m3·℃)；——样品的温度，单位为摄氏度(℃)；——视密度，单位为千克每立方米(kg／m3)；——玻璃密度计的体积膨胀系数，℃。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0．01kg／m3，以大于001kg／m3的情况不超过5“为前提。'