GBT27945.2-2011热处理盐浴有害固体废物的管理浸出液检测方法.pdf 11页

'ICS25．200J36园雪中华人民共和国国家标准GB／T27945．2—2011热处理盐浴有害固体废物的管理第2部分：浸出液检测方法Themanagementofhazardoussolidwastesfromheattreatmentsalts——Part2：Testmethodofextractives2011—12-30发布2012-10-01实施宰瞀鳃紫瓣警糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仅19 标准分享网www.bzfxw.com免费下载刖瞢GB／T27945．2—2011GB／T27945((热处理盐浴有害固体废物的管理》分为3部分：——第1部分：一般管理；——第2部分：浸出液检测方法；——第3部分：无害化处理方法。本部分为GB／T27945的第2部分。本标准按照GB／T1．1—2009给出的规则起草。本部分由全国热处理标准化技术委员会(SAC／TC75)提出并归口。本部分主要起草单位：上海市机械制造工艺研究所有限公司、安徽省欧萨卫生检测技术有限公司、北京机电研究所、上海欧萨环境资源管理咨询有限公司。本部分参加起草单位：广东世创金属科技有限公司、西安福莱特热处理有限公司。本部分主要起草人：张佳伟、王小兵、叶俭、徐跃明、蔡红、孙晓东、丁国荣、王志强、田静美、任颂赞。本部分参加起草人：苏宇辉、梁航、杨鸿飞。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载1范围热处理盐浴有害固体废物的管理第2部分：浸出液检测方法GB／T27945．2—2011GB／T27945的本部分规定了热处理盐浴(钡盐渣、硝盐渣、氰盐渣)有害固体废物浸出液检测方法。本部分适用于热处理盐浴有害固体废物的钡盐渣浸出液氧化钡、硝盐渣浸出液亚硝酸盐、氰盐渣浸出液氰化物的检测以及急性毒性、腐蚀性的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注B期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T699优质碳素结构钢GB5085．1危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别GB5085．22007危险废物鉴别标准急性毒性初筛GB5085．3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别GB／T15441水质急性毒性的测定发光细菌法GB／T15555．12固体废物腐蚀性测定玻璃电极法GB／T27945．1热处理盐浴有害固体废物的管理第1部分：一般管理GBZ／T224—2010职业卫生名词术语HJ／T20工业固体废物采样制样技术规范HJ／T299--2007固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法3术语和定义GB5085．1、GB5085．2—2007、GB／T27945．1、GBz／T224--2010和HJ／T299--2007界定的以及下列术语和定义适用于本文件。为了便于使用，以下重复列出了GB5085．1、GB5085．2—2007、GB／T27945．1、GBZ／T224--2010和HJ／T299--2007中的某些术语和定义。3．1固体废物solidwastes在生产建设、日常生活和其他活动中产生的固态、半固态废弃物质。3．2盐浴固体废物saltbathsalidwastes热处理熔盐在使用过程中产生的一些固态废弃物质。3．3浸出液extract可溶性组分从固相进入液相后的溶液。1 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T27945．2—20”3．4浸出毒性leachingtoxicity固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化并污染环境，这种危害特性称为浸出毒性。[HJ／T299--2007，定义2．2]3．5急性毒性acutetoxicity一次或24h内多次给实验动物染毒化学物质所致的中毒效应。[GBZ／T224--2010，定义11．2．313．6口服毒性半数致死量LD50LD50(medianlethaldose)foracuteoraltoxicity经过统计学方法得出的一种物质的单一计量，可使青年白鼠口服后，在14d内死亡一半的物质剂量。[GB5085．2—2007，定义3．113．7皮肤接触毒性半数致死量LD50LD50foracutedermaltoxicity使白兔的裸露皮肤持续接触24h，最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的物质剂量。[GB5085．22007，定义3．213．8吸入毒性半数致死浓度Lc∞Lc50foracutetoxicityOllinhalation使雌雄青年白鼠连续吸人1h，最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的蒸气、烟雾或粉尘的浓度。[GB5085．2—2007，定义3．3]3．9浸出液发光细菌急性毒性inhibitoryeffectofextractonthelightemissionofluminescentbacteria发光细菌在干净水体中发光恒定，当受到污染毒物影响时，发光受到抑制，受抑制的程度与水体中毒物的总体程度相关，急性毒性大小为特征参比物(如氯化汞、苯酚等)浓度的毒性当量。[GB／T27945．1—2011，定义3．933．10腐蚀性corrodibility符合下列条件之一的固体废物即被认为具有腐蚀性：按GB／T15555．12的规定制备的浸出液，pH值≥12．5或pH值≤2．0；按GB5085．I的规定在55℃条件下对GB／T699中规定的20钢的腐蚀速率≥6．35mm／a。3．11相对发光强度relativelightintensity相对发光强度一豸蠢豢X100％。3．12发光抑制率inhibitionrateoflightintensity发光抑制率一1一相对发光强度。3．1320％抑制浓度(EC20)effectiveconcentration20％15rain能产生发光抑制率为20％的被测样品的质量浓度。2 标准分享网www.bzfxw.com免费下载4浸出液的制备GB／T27945．2—20114．1采样在本标准第1部分中所规定的热处理盐浴固体废物中采样，采样方法应符合HJ／T20的规定。4．2制样控制颗粒度在1mm～10mm之间，对于粒径大的颗粒可通过破碎、切割或研磨降低粒径。称取i00g～200g上述所采集的试样置于具盖容器中，在105℃温度下烘干。4．2．1用于发光细菌急性毒性测试的浸出液制备：在室温下称取上述烘干试样50．0g于烧杯中，加人0．0001mol／L硫酸溶液500mL，加热搅拌煮沸2h，然后将浸出液过滤于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4．2．2钡盐渣浸出液、硝盐渣浸出液、氰盐渣浸出液和用于腐蚀性测试的浸出液制备应符合GB／T15555．12的规定。5钡盐渣浸出液中氯化钡的测定5．1采用电感耦合等离子体原子发射光谱法，并符合GB5085．3的规定。5．2采用沉淀一氧化还原滴定法，具体检测方法见附录A。6氰盐渣浸出液中氰化物的测定6．1采用离子色谱法，并符合GB5085．3的规定。6．2采用硝酸银滴定法，并符合HJ／T484的规定。6．3采用异烟酸一巴比妥酸分光光度法，并符合HJ／T484的规定。7硝盐渣浸出液中亚硝酸盐的测定7．1采用离子色谱法，并符合GB5085．3的规定。7．2采用氧化还原滴定法，具体检测方法见附录B。8浸出液发光细菌急性毒性的测定8．1采用发光细菌法(明亮发光杆菌)，并符合GB／T15441的规定。8．2采用发光细菌法(青海弧菌)，具体检测方法见附录C。9浸出液腐蚀性的测定采用玻璃电极法，并符合GB／T15555．12规定。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T27945．2—2011A．1原理附录A(规范性附录)钡盐渣浸出液中氯化钡的测定(沉淀一氧化还原滴定法)在弱酸性溶液中，加入过量的重铬酸钾标准溶液，与Ba2+生成铬酸钡沉淀。其化学反应式：K2crzO7F=兰2K++Cr2O}crzO；一+H20；==兰2HCrO_；==兰2H++ZCrOZ,-Ba2-+cr0：一一BaCrO：过量的重铬酸钾标准溶液，以苯基代邻氨基苯甲酸为指示剂，以硫酸亚铁铵标准溶液返滴定。其化学反应式：2H2CrO4-t-6(NH4)2Fe(SO4)2+6H2SO4一Cr2(S04)3+3Fe2(S04)3+6(NH4)2SOI+8Hzo由重铬酸钾标准溶液前后用量差值计算氯化钡含量。A．2试剂本方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验中所用的水，均应用蒸馏水或同等纯度的水。A．2．1硫酸(1+1)，取500mL浓硫酸(p一1．84g／mL)加入到400mL水中，然后稀释至1L。A．2．2磷酸，p一1_68g／mL。A．2．3重铬酸钾标准溶液，0．05mol／L。A．2．4硫酸亚铁铵标准溶液，0．25mol／L。A．2．5醋酸铵，15％。A．2．6苯基代邻氨基苯甲酸指示剂，称取0．2700g指示剂溶于5mL5％碳酸钠溶液中，并用水定容至250mL容量瓶中。A．3仪器和设备一般通用分析仪器及酸式滴定管等。A．4分析步骤A．4．1准确移取浸出液20．0mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A．4．2移取稀释溶液25．0mL于烧杯中，加水75mL，醋酸铵溶液2．0mL，加热至50℃～60℃，准确加入重铬酸钾标准溶液20．0mL，充分搅拌。A．4．3放置30rain以上，然后以快速滤纸过滤，用0．5％醋酸铵溶液洗涤沉淀5次～8次至洗涤液不呈现黄色为止。A．4．4滤液中加硫酸(1+1)12．0mL，磷酸2．0mL，苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3滴，以硫酸亚铁铵标准溶液滴定至试样溶液由紫红色变成亮绿色即为终点。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载A．5钡盐渣浸出液中氯化钡浓度的计算钡盐渣浸出液中氯化钡浓度按公式(A．1)计算。Ⅱ，(MIVl一Mjy2)×o．0694×107”“k一一。——————丽—————一式中：w一-。——钡盐渣浸出液中氯化钡的浓度，单位为毫克每升(rag／L)；Ml——重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(tool／L)；V-——重铬酸钾标准溶液的用量，单位为毫升(mL)；Ms——硫酸亚铁铵标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol／L)U——硫酸亚铁铰标准溶液的用量，单位为毫升(mL)；20——移取浸出液体积，单位为毫升(mL)；0．0694——每毫摩尔氯化钡的质量，单位为克每毫摩尔(g／ret001)。A．6允许偏差GB／T27945．2—201钡盐渣氯化钡(按Ba2+计)浓度≤1000mg／L，允许相对标准偏差≤1．0％；浓度>1000mg／L，允许相对标准偏差≤O．5％。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T27945．2—201B．1原理附录B(规范性附录)硝盐渣浸出液中亚硝酸盐的测定(氯化还原法)在酸性溶液中，高锰酸钾将亚硝酸盐氧化为硝酸盐。化学反应式：2KMnO4+5NOi+3HzS04{2MnSO4+K2SO4+5NOi+3H20由消耗的高锰酸钾标准溶液的体积来计算亚硝酸盐的含量。B．2试剂B．2．1硫酸(1+1)，取500mL浓硫酸加入到400mL水中，然后稀释至lL。B．2．2高锰酸钾标准溶液，0．1mol／L。B．3仪器和设备一般通用分析仪器及酸式滴定管等。B．4分析步骤B．4．1准确移取浸出液20．0mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B．4．2准确吸取高锰酸钾标准溶液20．0mL于300mL锥形瓶中，加硫酸(1+1)50mL，摇匀，加热至50℃～60℃后，用稀释溶液滴定至红色消失即为终点。B．5硝盐渣浸出液中亚硝酸盐浓度(按NO；计)的计算硝盐渣浸出液中亚硝酸盐浓度(按NOi计)按公式(R1)计算。w姒一盟必型警警业堑型⋯⋯⋯⋯．(B．1)式中：Ⅳmm。——硝盐渣浸出液中亚硝酸盐的浓度(按NOi计)，单位为毫克每升(mg／L)；y——消耗的浸出液稀释溶液的体积，单位为毫升(mL)；y-——准确移取浸出液的定容体积，单位为毫升(mL)；Vz——准确吸取的高锰酸钾标准溶液的体积量，单位为毫升(mL)；V。——准确移取浸出液的体积量，单位为毫升(mL)；M——高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升(moI／L)；2．5——滴定反应中每摩尔高锰酸钾消耗的亚硝酸盐(按NOi计)的物质的量，单位为摩尔每 标准分享网www.bzfxw.com免费下载摩尔(mol／mo])；0．0345一每毫摩尔NOi的质量，单位为克每毫摩尔(g／mmo])。B．6允许偏差GB／T27945．2—2011硝盐渣亚硝酸盐(按NOi计)浓度在500mg／L以下时，允许相对标准偏差≤1．0H；浓度>500mg／L，允许相对标准偏差≤o．5％。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T27945．2—2011C．1原理附录C(规范性附录)急性毒性测试仪测定法(青海弧菌发光细菌法)发光细菌本身体内可以合成一种酶，称为细菌荧光酶，它可以催化还原型的黄素单核苷酸发生氧化反应而放出光子，其光波范围是420nm～670nm，最大发射波长为490nm。其简略的反应方程式为：FMNH：+o。+RcHo』型墅!苎!蔓RcooH+FMN+H：O-t-hv青海弧菌为淡水发光细菌在干净水体中发光恒定，但受到污染物影响时，发光受到抑制，受抑制的程度与水体中毒物的性质以及总体浓度有关，故而指定测试用试管，加入定量的发光菌悬液及水样或经稀释的水样，作用一定的时间，用发光菌急性毒性测试仪测定其发光强度，比对发光被抑制的大小程度，即可评估该浸出液发光细菌急性毒性大小。C．2仪器发光菌急性毒性测试仪，是一种专门用于发光细菌检测化学发光测光仪。该类测试仪的工作模块简图见图C．1。仪器的样品室提供多个管位，便于多个样本、单个样品不同指标同时检测。每个测试的管位由传动系统根据设定自动精确定位。数据采集与处理部分对样品的发光采集、完成对样品的情况的实时检测，通过与标准点的比较，得到检测结果的判定。图C．1发光菌急性毒性测试仪(ALK601Q型、ToxScreen型等)工作模块简图 C．3发光菌种类GB／T27945．2—201目前用于急性毒性检测的发光菌菌体有两大类3种，见表C．1。用于实验用菌种需冷藏保存，实验时再进行复苏处理。表C．1发光菌菌体种类海洋型淡水型发光菌种类明亮发光杆菌费氏弧菌青海弧菌适用仪器生物化学光度计如：ALK601Q型、ToxScreen型等生物化学光度计如：ALK601Q型等C．4浸出液急性毒性测定通过将特定体积的浸出液或浸出液的稀释样品与发光菌在测试管中混合后进行测定。当反应15rain后进行发光量的测定，同时考虑一个修正系数fkt(可以减小在测试过程中菌剂自身产生的发光强度的变化所引起的偏差)。浸出液对发光菌的发光强度的抑制可以通过对浸出液的系列稀释样品测定发光抑制率来得到达到EC20的稀释比例来反映，通过浸出液达到EC20的稀释比例得到浸出液发光细菌急性毒性HgClz毒性当量。按要求完成发光细菌的复苏及被测样品的预处理，具体按仪器使用说明书进行操作，可测得浸出液发光细菌急性毒性。'