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'D45EJ267.4—1984低品位铀矿石中铀的测定三正辛基氧膦（或三烷基氧膦）萃取2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法1985-03-27发布1985-06-01实施中华人民共和国核工业部批准附加说明：本标准由核工业部矿冶局提出。本标准由北京第五研究所和第六研究所负责起草。本标准主要起草人：李德明、金问龙。本标准适用于花岗岩、碳质硅质页岩、凝灰熔岩、白云岩、霓霞正长岩和碳质粉砂岩类铀矿石中铀的测定。总则及一般规定按EJ267.1—84执行。1测定范围0.002～0.2%2原理矿样经氢氟酸、王水或加氢氟酸和硝酸溶解，然后用高氯酸进一步分解后，在1N硝酸介质中，铀（Ⅵ）以硝酸铀酰形式被三正辛基氧膦（简称TOPO）[或被三烷基氧膦（简称TRPO）]萃取。有机相中的铀（Ⅵ）再用混合络合剂反萃取。当PH为7.8时，在水一丙酮介质中，铀（Ⅵ）与2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（简称Br-PADAP）、氟离子形成稳定的紫红色络合物。借此进行分光光度测定。3反应3.1萃取UO2（NO3）2+2TOPO（或TRPO）UO2（NO3）2·2TOPO（或UO2（NO3）2·2TRPO）3.2显色2+2－－UO+Br-PADAP+F[UO2-(Br-PADAP)F]4干扰在测定20µg铀时,测定溶液中含有1000mg氯、500mg磷酸根、300mg铁（Ⅲ）、钠、200mg钾、钙、铅、锰（Ⅱ）、高氯酸根、硫酸根、100mg铝、镍、汞（Ⅱ）、铋、70mg钼（Ⅵ）、40mg镁、30mg镉、24mg钛（Ⅳ）、20mg钴、铜、15mg钍、锆（Ⅳ）、13.5mg硅酸根、10mg锌、铈（Ⅳ）、砷（Ⅴ）、5mg铬（Ⅵ）、铈（Ⅲ）、钨（Ⅵ）、4mg镧、2mg总稀土、铼、铍、锗、铟、钒（Ⅴ）、1.9mg钇、1mg银、碲、0.5mg锑、0.2mg金、0.33mg铌、0.08mg钽不干扰测定。5试剂5.1丙酮 5.2氢氟酸（比重1.13）5.3高氯酸（比重1.67）5.4硝酸（比重1.42）5.5硝酸（1N）5.6硝酸（0.01N）5.7盐酸（比重1.19）5.8盐酸（1N）5.9氨水（1:1）5.10氟化钠（3%）5.11抗坏血酸（5%），当天配制。5.12TOPO（0.1M环已烷溶液）：称取38.6gTOPO，用环已烷溶解，并稀释至1000ml。TRPO（4%环已烷溶液）：量取40mlTRPO（工业纯，烷基为C6H13—C8H17济南磷肥厂出品）用环已烷溶解，并稀释至1000ml。5.13混合络合剂溶液：称取5g1.2—环已二胺四乙酸（简称CYDTA），5g氟化钠于600ml水中，加氢氧化钠溶液至CYDTA溶解，并用盐酸（5.8）和氨水（5.9）将溶液调至PH7.8，然后用水稀释至1000ml。5.14酚酞（0.1%乙醇溶液）5.15缓冲溶液：量取200ml三乙醇胺，置于600ml水中，用盐酸（5.7）中和至PH为7～8，然后加活性炭4～5g，搅拌，放置过夜。过滤后在酸度计上调节至PH为7.8。用水稀释至1000ml，摇匀，备用。5.16Br—PADAP（0.05%乙醇溶液）：称取0.5gBr—PADAP，用乙醇溶解，并稀释至1000ml。5.17铀标准贮备溶液：称取0.2948g基准八氧化三铀置于100ml烧杯中，加入10ml盐酸（5.7），0.5ml硝酸（5.4），加热蒸至近干。加硝酸（5.5）溶解，冷却后转入250ml容量瓶中，用硝酸（5.5）稀释至刻度，摇匀，此溶液1ml含1mg铀。5.18铀标准溶液：由标准贮备溶液（5.17）稀释制备（保持硝酸（5.5）介质），此溶液1ml含10µg铀。6仪器设备常规实验室仪器设备。7分析步骤7.1工作曲线的绘制于7个60ml分液漏斗中，分别加入含有0、5、10、20、30、40、50µg铀的标准溶液（5.18），补加硝酸（5.5）至30ml，然后加入1ml氟化钠（5.10），1ml抗坏血酸（5.11），加入4mlTOPO环已烷溶液（5.12）或5mlTRPO环已烷溶液（5.12），萃取2分钟。静置分层后弃去水相。用约10ml硝酸（5.5）洗有机相一次，弃去水相，再用约5ml硝酸（5.6）洗分液漏斗一次，弃去水相。向有机相中加入10ml混合络合剂（5.13），反萃取2分钟，静置分层后，水相接入25ml容量瓶中，再用2ml水洗有机相一次，水相合并于25ml容量瓶中，加入1滴酚酞（5.14），以氨水（5.9）调至红色出现，再以盐酸（5.8）调至无色，加入2ml缓冲溶液（5.15），7ml丙酮（5.1），2mlBr—PADAP（5.16），用水稀释至刻度，摇匀。放置45分钟，于分光光度计上，在波长578nm处，用1cm比色皿，以试剂空白为参比，测其吸光度，绘制工作曲线。注：①反萃取液中要避免流入有机相。②萃取时的室温不得低于10℃，否则易乳化。7.2样品分析矿样分解有两种方法7.2.1称取0.1000～0.5000g矿样（视铀含量而定），置于50ml聚四氟乙烯烧杯中，用少 量水湿润样品，加入1ml硝酸（5.4），5ml氢氟酸（5.2），在砂浴上加热蒸发至近干。取下稍冷，加入10ml王水，盖上表皿，在砂浴上加热至近干。用10ml硝酸（5.5）溶解烧杯中湿盐。用中速定性滤纸将溶液过滤于60ml分液漏斗中，以硝酸（5.5）洗涤烧杯和滤纸2～3次（控制体积在30ml左右），以下操作按工作曲线的绘制步骤进行。7.2.2称取0.1000～0.5000g矿样（视铀含量而定），置于50ml聚四氟乙烯烧杯中，用少量水湿润样品，加入1ml硝酸（5.4），5ml氢氟酸（5.2），摇匀，置于砂浴上低温加热至近干，再加入1ml硝酸（5.4），5ml氢氟酸（5.2）重复处理一次。加入5ml高氯酸（5.3），加热至冒烟并蒸至近干。再用10ml硝酸（5.5）溶解烧杯中湿盐。有中速定性滤纸将溶液过滤于60ml分液漏斗中，以下操作按工作曲线步骤进行。注：如样品中铀含量大于0.05%时，矿样溶解后过滤于50ml容量瓶中，视含量分取部分溶液于60ml分液漏斗中，加硝酸（5.4）（控制溶液硝酸浓度为1N，体积在30ml左右）。以下操作按工作曲线步骤进行。7.3空白试验按照样品分析方法使用同量的全部试剂进行空白试验。8结果计算铀的百分含量按下式计算：W×10−6U%=1VW×50×100………………………………（1）式中：W1—从工作曲线上查得的铀量，µg；W—称样重量，g；V—分取试液体积，ml。9精密度精密度回归式如下：0.73r=0.0210m…………………………（2）0.63R=0.0217m…………………………（3）式中：m%—铀的平均百分含量；r—重复性；R—再现性。注：本精密度回归式由12个实验室，对11个水平所作的试验确定的。____________________'