缩氨基硫脲吡咯羧基溶解性毕业论文.doc 33页

'含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性摘要现代生活中，癌症对人类生命和健康的威胁与日俱增，研发有效的抗癌药物一直备受各界关注。吡咯以各种形式的衍生物广泛地存在于自然界,在生物体的发育、生长、能量储存和转换，生物体的各种信息传递等生命过程中起着重要的作用。氨基硫脲作为一种含硫酰肼，是合成抗结核药氨硫脲和磺胺药物的原料，是一个重要的有机合成中间体。因此，本论文以2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和硫代氨基脲、4-甲基氨基硫脲、4-乙基氨基硫脲、4-异丙基氨基硫脲、4-苯基氨基硫脲为原料，合成了一系列含羧酸的吡咯缩氨基硫脲化合物。此外，我们对目标产物进行溶解性的测试，并通过红外光谱、核磁共振等光谱手段对产物进行了表征，希望能从中筛选治疗癌症的候选药物。关键词：缩氨基硫脲、吡咯、羧基、溶解性33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性AbstractInourmodernsociety,thethreatofcancerdiseasetohumanlifeandhealthgrowswithtimeelapsing.Moreattentionshavebeenpaidtodevelopeffectiveanti-cancerdrugs.Variousformsofpyrrolederivativesarewidelyexistedinnatureandplayanimportantroleinanorganism"sdevelopment,growth,energystorageandconversionandbiometricinformationtransmissionofvariouslifeprocesses.Thiosemicarbazide,asulfur-containinghydrazide,istherawmaterialofsynthesizedanti-TBthioureaandsulfadrugsandanimportantintermediatefororganicsynthesis.Therefore,inthispaper,theseriesofpyrrolethiosemicarbazonescompoundscontainingCarboxylgroupweresuccessfullysynthesizedbyreacting2,4-dimethyl-5-formyl-pyrrole-3-carboxylicacidwiththiosemicarbazide,4-methylthiosemicarbazide,4-ethylthiosemicarbazide,4-isopropylthiosemicarbazide,4-phenylthiosemicarbazide.SolubilityofthetargetproductwastestedandthenconfirmedbyIRand1HNMRspectroscopy,wehopetosearchdrugcandidatesforcancertreatment.Keyword:thiosemicarbazone,pyrrole,carboxyl,solubility33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性目录摘要1目录31引言41.1席夫碱及其配合物的研究概括41.1.1席夫碱的定义41.1.2席夫碱的分类41.1.3席夫碱的用途41.2席夫碱常用的合成方法51.3席夫碱及其配合物的研究及前景62含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配合物的合成及表征72.1含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的合成72.1.1实验原料及仪器72.1.2合成路线的设计82.1.3实验部分92.2含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的表征102.2.1实验仪器介绍112.2.2数据分析123含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配合物的合成124结论及展望12致谢14参考文献1533 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性1、引言1.1席夫碱及其配合物的研究概括席夫碱是一类非常重要的配体,其合成相对容易,能灵活地选择各种胺基及带有羰基的不同醛或酮反应得到。改变连接的取代基,便可开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿,性能迥异,结构多变的席夫碱配体，它们可以和大多数金属离子形成稳定性不一的配合物,如果基团中含有O、S及P等给予电子的原子,势必导致配合物结构的多样性[1-4]。所以席夫碱在配位化学的发展过程中有着颇为重要的作用。1.1.1席夫碱的定义1864年,Schiff首次报到了伯胺与羰基化合物发生的缩合反应,生成具有甲亚胺基的产物，后人将具有R1(R2)C=NR3结构的化合物命名为席夫碱,从结构上看,席夫碱最核心的部分是C=N基团,其杂化轨道上的N原子具有孤对电子,赋予它重要的化学和生物学上的意义[5-8]。1.1.2席夫碱的分类[9-13]1]按配体结构分：单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。单席夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合；双席夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到；大环席夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂。2]按缩合物质不同分：缩胺类席夫碱、缩酮类席夫碱等。席夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类。近年来，人们不再满足于传统原料缩合而成的席夫碱，而转向于一些其它新型材料合成席夫碱配合物，如酚类、噻吩类、呋喃类、非环多醚类,并对它们的性质，诸如均衡性、稳定性、溶解性等进行了研究。1.1.3席夫碱的用途席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂在使用33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[14]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[15]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[16]。1.2席夫碱常用的合成方法[17-20](一)直接合成法直接合成法是将醛、胺与稀土盐（过渡金属盐）按一定的物质比，直接混合反应得席夫碱配合物。此法产率较高，并简便快速。但容易发生副反应而使得产品中混有杂质，给产品的纯化带来一定的困难，因此很少用该方法。为了减少副反应的发生可采用分步合成法。(二)分步合成法分步合成法是将直接合成法分为两步进行。第一步先由醛与胺缩合得席夫碱；第二步席夫碱与稀土配合。用这种方法合成的席夫碱（过渡金属）配合物，产率一般都较高，产品也较纯净，所以目前多采用该方法。合成氨基酸席夫碱稀土配合物时，多采用分步合成法，即第一步氨基酸与醛缩合得席夫碱，第二步氨基酸席夫碱与稀土离子配合。(三)模板合成法60年代初，JAGER等首先用过渡金属离子促进β-酮亚胺与二胺的关环反应，高产率地得到席夫碱大环四胺配合物。经研究发现，金属离子在这里一方面起了引导成环的作用，另一方面起了稳定生成大环的作用。NELSON等对二羰基化合物和二胺模板合成大环席夫碱是合成新型大环配合物的主要手段，反应常在金属离子存在下进行，即是模板反应。通过模板反应合成大环席夫碱稀土配合物的突出优点是产率高、选择性好。操作简便、反应时间短。(四)返滴反应法对于在一般有机溶剂中仅微溶的席夫碱也不便采用分步合成法，1993年姚克敏对于这种类型配离子的配体提出了一种新合成方法，即返滴反应法。该方法采用先将稀土离子与胺溶液混合，并保持稀土离子过量，然后再滴加稀的醛溶液。在剧烈搅拌下，少量配体一旦生成立即与已存在的稀土离子形成配合物。(五)高浓度稀释法33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性高浓度稀释法是大环合成中应用得合成技术。运用该法合成席夫碱型大环化合物可尽量减少线性聚合物的生成，而有利于形成更大的环系。尽管如此，该法产率很低，加之操作上的麻烦，其应用受到了限制。1.3席夫碱及其配合物的研究及前景缩氨基硫脲类席夫碱是一类性能优良的分析试剂，且与其他有机显色剂相比，其合成较为简单，应用领域较广，可用于萃取光度法、荧光光度法、流动注射光度法等，操作简便，灵敏度较高，选择性较好，因此在分析科学中的应用十分广泛。缩氨基硫脲及其配合物在催化剂领域、医药和农药领域、缓蚀剂领域、新材料开发和研制领域、有机合成方面、分析化学方面等都有了很大进展，也越来越受到重视，并得到广泛应用。在医药学领域，氨基硫脲类Schiff碱化合物具有抑菌、抗病毒、抗肿瘤等生物活性；在光学材料领域，具有特定结构的氨基硫脲类Schiff碱配体及其配合物具有较好的光学性质，如荧光发光，二阶非线性光学等。从有机显色剂的发展趋势来看，寻找易于制备灵敏度高、选择性好、测定方法简便的新试剂一直是研究的重要方向，因此缩氨基硫脲类化合物作为一类重要的显色剂得到很大发展[21-23]。但是，以往人们的研究多集中在比较简单的单体合成及其作为螯合剂或显色剂的应用上，对这些显色剂普遍存在的在溶液中稳定性较差、有的化合物分析灵敏度或选择性较低等问题，以及对它们在溶液中性质的研究尚未深入；此外结构与性能的关系等方面研究也较少上述问题限制了该类试剂更广泛的应用，因此值得进一步研究。开发利用已有的研究成果，应用计算化学方法，从微观上理论研究阴阳离子和缩氨基硫脲之间的相互作用及结构、稳定性，分析、比较、弄清结构与性能的关系，从结构原理上设计合成出性能更为优良的新的缩氨基硫脲类化合物，这将是今后的重要研究方向。发展这一研究内容，不但对于从分子设计上研究显色剂及其应用有重要指导意义，而且有可能进一步开发和利用该类席夫碱其他方面的性能，如作为催化剂应用于模拟酶、及电化学研究，作为缓蚀剂用于抑制金属的腐蚀，作为生物分子探针或光（热）致变色材料等等方面的潜力。预计随着这方面研究工作的深入开展，此类试剂不仅在分析科学上会有更加广阔的应用前景，也会促进其在医药、材料等更多领域的应用[24]。33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性过渡金属和稀土金属配合物是目前的研究重点，其在催化、抗菌、抗癌、电极和荧光等方面具有广泛的应用价值，在生活中具有不可替代性，但目前碱士金属配合物的研究较少。另外，虽然过渡金属离子的对称希夫碱配合物已取得很大的进展，但是不对称的异双希夫碱研究较少[25-26]。L一赖氨酸缩水杨醛和糠醛的不对称异双希夫碱及其稀土配合物未见报道，而此类稀土金属配合物在催化及生命科学领域具有潜在应用前景。另外，对异烟肼形成希夫碱后的研究较少，其在治疗铁超载疾病和抗癌方面的潜在应用意义重大。席夫碱金属配合物将是一类很有前途的研究物质，在人们生产与生活中将发挥巨大作用。我们相信并且期望对希夫碱配合物能有进一步的研究，使其在生物及医学等领域能发挥巨大作用。2、含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配合物的合成及表征2.1含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的合成2.1.1实验原料及仪器表一试剂名称纯度产地无水乙醇100%天津市登科化学试剂有限公司冰醋酸100%天津市登科化学试剂有限公司浓盐酸100%洛阳市化学试剂厂溴化钾分析纯(IR)苏州市博科化学有限公司硫代氨基脲99%苏州市博科化学有限公司4-甲基氨基硫脲99%苏州市博科化学有限公司4-乙基氨基硫脲99%苏州市博科化学有限公司4-异丙基氨基硫脲99%苏州市博科化学有限公司4-苯基氨基硫脲99%苏州市博科化学有限公司二甲亚砜99%苏州市博科化学有限公司四氢呋喃99%国药集团化学试剂有限公司33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性石油醚99%天津市科密欧化学试剂有限公司乙酸乙酯——洛阳市化学试剂厂甲醇——洛阳市化学试剂厂氯仿100%洛阳市化学试剂厂丙酮100%洛阳市化学试剂厂N,N-二甲基甲酰胺99%苏州市博科化学有限公司2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸乙酯苏州市博科化学有限公司表二仪器名称型号生产厂家恒温磁力搅拌器81-2型上海斯乐仪器有限公司恒温水浴锅B-260上海亚荣生化仪器厂玻璃仪器气流烘干器——郑州科工贸有限公司旋转蒸发器RE52CS-1型上海亚荣生化仪器厂电子天平——赛多利斯科学仪器有限公司循环水式多用真空泵SHB-ⅢT型郑州长城科工贸有限公司显微熔点仪X-4型上海精密科学仪器有限公司薄层色谱成像仪YOKO-ZS型武汉药科新技术开发有限公司搅拌数显恒温电热套SHT型山东卷成化路电热仪器有限公司多头磁力加热搅拌器HJ-6型江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司1H核磁共振仪————红外光谱仪VERTEX70——2.1.2合成路线的设计反应机理：醛、酮和氨的衍生物反应通式33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性合成路线：2.1.3实验部分1)2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸的合成称量3g2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸乙酯化合物(A)放入150mL圆底烧瓶中，称量2.15氢氧化钾溶于100mL水中(B)，将B溶液加入A中，保持90℃温度，在恒温磁力搅拌器上冷凝回流2小时，待反应完全，将溶液热过滤，滤去杂质。然后，在冰水浴的条件下，用稀释过的浓盐酸进行pH值调节，将其pH值调节至4左右，抽滤，水洗，烘干得到目标产物（附图1）。2)含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的合成分别称量五组等物质的量的2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和氨基硫脲的衍生物，放入50mL的圆底烧瓶中，加入等体积的无水乙醇(10mL)和水(10mL)，保持80℃的温度，冷凝回流5-6小时，待反应完全后，抽滤，水洗，烘干得到目标产物。a)0.2026g2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸(M=167g/mol)和0.1104g硫代氨基脲(M=91g/mol)，目标产物为配体HL1。33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性a)0.4755g2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和0.2990g4-甲基氨基硫脲(M=167g/mol)，目标产物为配体HL2。b)0.2663g2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和0.1897g4-乙基氨基硫脲(M=119g/mol)，目标产物为配体HL3。c)0.2167g2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和0.1726g4-异丙基氨基硫脲(M=133g/mol)，目标产物为配体HL4。d)0.1889g2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和0.1889g4-苯基氨基硫脲(M=167g/mol)，目标产物为配体HL5。实验过程现象：当等物质的量的两种反应原料加到无水乙醇与水等体积的混合溶液中，出反应时溶解不完全，随着回流的进行，a-e反应混合溶液开始澄清，反应溶液呈浅黄色，当反应完全时，溶液中有浅黄色沉淀生产，该沉淀为目标产物。实验过程中，在检验反应是否完全进行的手段：用薄层色谱将原料与产物进行塔板极性测试实验；检验产物的纯度：用薄层色谱仪进行极性测试及显微熔点仪（无校正）对产物进行熔程测试；产物的热过滤：根据产物的性质选择不同的热过滤方式，如玻璃漏斗和滤纸进行过滤（产物不易析出）玻璃漏斗和棉花进行过滤（产物较易析出）循环水式多用真空泵进行抽滤（产物极易析出）；当产物不纯净时需要进行重结晶：应该选择合适的溶剂进行重结晶实验（在该溶剂中，较低温度时其溶解度很小，在较高温度时其完全溶解）。对于一个设计实验的进行：应当先进行小样测试，再进行放大量实验。2.2含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的表征2.2.1实验仪器介绍：红外光谱仪：引起分子振动能级跃迁的光谱称振动光谱，振动能级跃迁的同时伴有转动能级的跃迁。红外吸收光谱是分子的振动-转动光谱。一定波长的红外光照射被研究物质的分子，若辐射能等于振动基态的能级与第一振动激发态的能级之间的能量差时，则分子可吸收能，由振动基态跃迁到第一振动激发态；分子吸收红外光后，引起辐射光强度的改变，由此可记录红外吸收光谱。组成分子的各种基团都有自己特定的红外特征吸收峰。不同化合物中，同一种官能团的吸收振动33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性总是出现在一个窄的波数范围内，但它不是出现在一个固定波数上，具体出现在哪一波数，与基团在分子中所处的环境有关。红外光谱对样品的适用性相当广泛，固态、液态或气态样品都能应用，无机、有机、高分子化合物都可检测。红外光谱在高聚物的构型、构象、力学性质的研究以及物理、天文、气象、遥感、生物、医学等领域也有广泛的应用核磁共振光谱仪：核磁共振研究的对象是具有磁矩的原子核。原子核是由质子和中子组成的带正电荷的粒子，其自旋运动将产生磁矩。但并非所有同位素的原子核都具有自旋运动，只有存在自旋运动的原子核才具有磁矩。原子核的自旋运动与自旋量子数I相关。量子力学和实验均已证明，I与原子核的质量数(A)、核电荷数(Z)有关。核磁共振分析能够提供三种结构信息：化学位移、偶合常数和各种核的信号强度比。通过分析这些信息，可以了解特定原子个数、化学环境、邻接基团的种类，甚至连分子骨架及分子的空间构型也可以研究确定，所以NMR在化学、生物学、医学和材料科学等领域的应用日趋广泛。并涌现了较多的新技术、新进展。2.2.1配体的表征HL1：淡黄色粉末。产率：72%。熔点>300℃。1HNMR(DMSO,400MHZ)d:11.79(H,s,COOH);11.24(H,s,NH-C=S);11.23(H,s,PyrroleH);8.16-7.89(2H,d,NH2);7.92(H,s,CH=N);2.43-2.18(6H,t,Pyrrole-CH3)。IR(KBr,cm-1):n(N=CH)3167;n(-OH)3456;n(-NH2)3310;n(-C=O)1664;n(PyrroleNH)1533;n(-NH-C=S)1596;n(-CH3)1336(IR附图2,1HNMR附图7)。HL2：淡黄色粉末。产率：74%。熔点>300℃。1HNMR(DMSO,400MHZ)d:11.77(H,s,COOH);11.25(H,s,-NH-C=S);11.19(H,s,PyrroleH);8.32-8.31(H,d,-NH-CH3);7.88(H,s,CH=N);2.46-2.13(6H,m,CH3)。IR(KBr,cm-1):n(-N=CH)3177;n(-C=O)1659;n(-OH)3426;n(-NH-C=S)1562;n(-NH-CH3)1617;n(Pyrrole-NH)1549;n(-CH3)1249(IR附图3,1HNMR附图8)。HL3：淡黄色粉末。产率：72%。熔点>300℃。1HNMR(DMSO,400MHZ)d:11.77(H,s,COOH);11.19(H,s,NH-C=S);11.18(H,s,PyrroleH);8.31-8.28(H,t,NH-C2H5);7.90(H,s,CH=N);3.58-3.55(2H,t,-CH2);2.46-2.42(6H,m,Pyrrole-CH3);1.14-1.10(3H,t,-CH3)。IR(KBr,cm-1):n(-N=CH)3162;n(-C=O)1657;n(-OH)344833 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性;n(-NH-C=S)1557;n(-NH-C2H5)1657;n(Pyrrole-NH)1547;n(-CH3)1261(IR附图4,1HNMR附图9)。HL4：淡黄色粉末。产率：73%。熔点>300℃。1HNMR(DMSO,400MHZ)d:11.78(H,s,COOH);11.25(H,s,NH-C=S);11.13(H,s,PyrroleH);7.93(H,s,CH=N);7.75-7.73(H,d,NH-CH);4.49-4.41(H,m,CH);2.46-2.14(6H,m,PyrroleCH3);1.20-1.18(6H,d,CH3)。IR(KBr,cm-1):n(-N=CH)3185;n(-C=O)1658;n(-OH)3459;n(-NH-C=S)1570;n(Pyrrole-NH)1543;n(-NH-CH)1620;n(CH3)1273(IR附图5,1HNMR附图10)。HL5：淡黄色粉末。产率：75%。熔点>300℃。1HNMR(DMSO,400MHZ)d:11.80(H,s,COOH);11.61(H,s,NH-C=S);11.37(H,s,PyrroleH);8.01(H,s,CH=N);7.55-7.16(5H,m,-C6H5);2.46-2.17(6H,q,PyrroleCH3)。IR(KBr,cm-1):n(-N=CH)3179；n(-C=O)1672;n(-OH)3436;n(-NH-C=S)1626;n(Pyrrole-NH)1521;n(-NH-C5H6)1573;n(-C6H5)1443(IR附图6,1HNMR附图11)。溶解性测试：将配体HL1分别溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等溶液中，发现在二甲亚砜配体HL1能够全部溶解，溶液呈浅黄色，在其他溶剂中不能完全溶解(HL2、HL3、HL4、HL5配体的溶解性测试与配体HL1类同，并且结论相同)。3、含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配合物的合成取1mmol配体HL1溶于一定量的甲醇和四氢呋喃的混合溶液中，再向其中加入0.5mmol的醋酸铜，用玻璃棒轻微搅拌使其溶解，过滤除去不溶物质，封上保鲜膜，与常温下静置(HL2、HL3、HL4、HL5的配合物的培养的方法同配体HL1的操作类同)。通过该实验操作，配体与金属盐进行了很好的配位反应。溶液颜色有明显的变化，但单晶培养不易。4、结论及展望33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性通过实验，可以看出含羧酸的吡咯缩氨基硫脲类的席夫碱容易制备，反应条件简单易操作，产率较高，产物纯度较高，副反应较少，同时该反应条件较易，在实验室中容易操作。含羧酸的吡咯缩氨基硫脲类席夫碱与二价铜盐有很好的配位能力，配位反应极快，但单晶不易培养，其溶解性不好，所以需要进一步探索，增加其溶解性，并培养出配合物的单晶。通过单晶的表征，了解其结构，进一步探索其性质，进行抗肿瘤测试实验。目前用来进行抑菌抗癌活性试验大多是悬浊液，不利于它们在临床上的推广和应用而且该类化合物还具有毒性高、水溶性低的缺点。因此寻找一种既能保持或提高活性，同时还能使配合物毒性降低而且又有较好的水溶性的方法，是这一研究领域的当务之急。除了在催化、分析、材料等领域的广泛应用，未来席夫碱及其金属配合物会在医药方面有广阔的应用前景。其作用机制可能包括：配体本身显示生物活性，金属基团可以改善配合物在靶细胞、靶器官的分布，提高其生物利用度；金属离子本身显示活性，配合物可以有效地增加化合物通过细胞膜的几率；合成的配合物产生配体或金属本身不具有的新机制，例如它们可与细胞中的重要大分子物质（如核酸、蛋白质等）相互作用，从而表现出更强的或新的生物活性。尽管化学工作者对席夫碱及其金属配合物有了大量的研究工作，但是有关其生物活性产生的机制还是没有明确的原因。所以，随着科学的发展和对其研究的不断深入，席夫碱及其金属配合物的应用会越来越受到人们的重视，席夫碱及其金属配合物将会在医药行业及人们的日常生活中得到更好的应用。33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性致谢：在这四年的学习生活中，我得到了很多师长和同学的关心与帮助。在此，首先感谢我的毕业设计指导老师吴伟娜老师，在我的学业中，她给了我很大的帮助，在毕业设计这段时间，她不但为我提供了很多参考文献，而且当我在实验中遇到挫败时，她会耐心地为我分析和解决问题。在论文完成的过程中，她还不厌其烦地为我修改论文问题。她不仅是我学习中的良师，还是我生活中的朋友。她高尚的人品，渊博的学识，对科学研究的执着态度和严谨的学风和教风，都让我终身受益。在这四年的学习生涯中，我还得到了王元老师，段培高老师，王枫老师，张磊老师，李英杰老师，赵丹老师，赵晓雷老师，斯琴格日乐老师等的关心和帮助，他们在实验、学习和生活上都给了我很大的帮助，使我能够顺利学习和成长。在实验室里，每当我遇到困难时，他们都会很热情无私的帮助我，使我在实验的操作技能和基础知识方面得到了提升。有了他们在实验室的陪伴，使我的实验室生活充满了乐趣。感谢他们对我的学习和生活上的持续关怀。在本论文完成的过程中，感谢实验室的叶行培师兄、付利学姐、金滨滨师兄、常周凡学姐等给与我的帮助，同时还感谢我的朋友和室友在生活和学习中对我的无私帮助。最后，深深的感谢我的家人一直以来给与我学习和生活上的支持，感谢他们对我无私的爱，他们是我的精神支柱和前进的动力，使我不惧怕任何困难，勇敢坚强的面对生活中的挫折与磨难。33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性参考文献[1]王元.氮杂环席夫碱过渡金属配合物的合成、表征和性质研究[D].甘肃兰州市:兰州大学,2008.[2]GizirogluE.,AygünM.,SarikurkcuC.,etal.Synthesis,characterizationandantioxidantactivityofnewdibasictridentateligands:X-raycrystalstructuresofDMSOadductsof1,3-dimethyl-5-acetyl-barbituricacido-hydroxybenzoylhydrazonecopper(II)complex[J].Inorg.Chem.Commun.,2013(36):199~205.[3]ParrilhaG.L.,VieiraR.P.,RebolledoA.P.,etal.Binuclearzinc(II)complexeswiththeanti-inflammatorycompoundssalicylaldehydesemicarbazoneandsalicylaldehyde-4-chloro-benzoylhydrazone(H2LASSBio-1064)[J].Polyhedron,2011(30):1891~1898.[4]TirkeyV.,MishraS.,DashH.R.,etal.Synthesis,characterizationandantibacterialstudiesofferrocenylandcymantrenylhydrazonecompounds[J].J.Organomet.Chem.,2013(732):122~129.[5]E.N.Jacobsen,Zhangwet,A.R.Muci.Higlllyenanfioselecfiveepoxidationcatalystsderivedfroml,2-diaminocyclo-hexane[J].J.Am.Chem.Soc.,1991(113):7063-7064.[6]J.T.Zacharia,T.Tanaka,andM.Hayashi.FacileandHighlyEnantioselec-tiveSynthesisof(+)-and(-)-FluvastatinandTheirAnalogues[J].Org.Chem.,2010(75):7514-7518.[7]Cai-MingLiu,Ren-GenXiong,De-QingZhang,andDao-BenZhu,NanoscaleHomochiralC3-SymmetricMixed-ValenceManganeseClusterComplexeswithBothFerromagneticandFerroelectricProperties[J].Am.Chem.Soc.,2010(132):4044-4045.[8]TarditoS.,BassanettiI.,BignardiC.,etal.CopperBindingAgentsActingasCopperIonophoresLeadtoCaspaseInhibitionandParaptoticCellDeathinHumanCancerCells[J].J.Am.Chem.Soc.,2011(133):6235~6242.[9]WangY.,WuW.N.,WangQ.,etal.Synthesis,characterization,andantioxidantactivitiesofthreeCu(II)complexeswithSchiff-baseligands[J].J.Coord.Chem.2010(63):147~155.[10]WangY.,YangZ.Y.,ChenZ.N.Synthesis,characterizationandDNA-bindingpropertiesoffourZn(II)complexeswithbis(pyrrol-2-yl-methyleneamine)ligands[J].Bioorg.Med.Chem.Lett.,2008(18):298~303.[11]J.FrantzFolmer-AndersenandJean-MarieLehn.ThermoresponsiveDynamers:ThermallyInduced,ReversibleChainElongationofAmphiphilicPoly(acylhydrazones)[J].Am.Chem.Soc.2011(133):10966-10973.[12]M,Ashok,B,SHolla,B,Poojary.ConvenientonepotsynthesisandantimicrobialevaluateonofsomenewMannichbasescarrying4-methylthiobenzylmoiety[J].EuropeanJournalofMedicinalChemistry.2007(42):1095-1101.33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性[1]张霞,刘万毅,张境.缩氨基硫脲类化合物的应用及展望[J].宁夏工程技术,2005,4(1):78-85．.[2]M.Shiradkar,G.VSureshKumar,V.Dasari.,etal.Club2bedtriazoles:Anovelapproachtoantituberculardrugs[J].EuropeanJournalofMedicinalChemistry.2007(42):807-816.[3]焦元红,张前.Schiffbases及配合物的研究进展[J].黄石理工学院,2007,23(3):38–41.[4]唐婷,新的席夫碱铜配合物的合成及性质研究[J].无机化学学报，2001,17(5):745-750.[5]张玉玲,阮文娟,朱志昂.新型双核席夫碱配合物的合成及谱学性质[J].无机化学学报，2002,9(9):902-906.[6]茹呈杰,王玉炉等.酰基硫脲化合物的合成及生理活性[J].应用化学,1994,2(3):92-95.[7]何冰晶,邵海峰.2-羟基-1-萘甲醛缩氨基硫脲稀土金属配合物的合成[J].合成化学2007,15(3):365-367.[8]M.CChakravorti.ElectrosynthesisofcoordinationcompoundsbythedissolutionofmetalanodesusingligandprecursorsCA.1997,126(6):81173d.[9]章文军,李国玲等.2-甲酸吡啶缩氨基硫脲类化合物的结构活性研究[J].河北工业大学学报,2002,31(5):80-84.[10]SantiniC.,PelleiM.,GandinV.,etal.AdvancesinCopperComplexesasAnticancerAgents[J].Chem.Rev.,2014(114):815~862.[11]JamadarA.,Duhme-KlairA.K.,VemuriK.,etal.Synthesis,characterisationandantitubercu-laractivitiesofaseriesofpyruvate-containingaroylhydrazonesandtheirCu-complexes[J].DaltonTrans.,2012(41):9192~9201.[12]HuangX.F.,WangL.Z.,TangL.,etal.Synthesis,characterizationandantitumoractivityofnovelferrocenederivativescontainingpyrazolyl-moiety[J].J.Organomet.Chem.,2014(749):157~162.[13]ZhangL.Z.,AnG.Y.,YangM.,etal.Synthesis,characterization,crystalstructureandbiologicalactivitiesoftheunusualmaingroup8-coordinatebismuth(III)complexderivedfrom2-acetylpyrazineN4-Pyridylthiosemicarbaz-one[J].Inorg.Chem.Commun.,2012(20):37~40.[14]HutchinsonD.J.,HantonL.R.,MorattiS.C.ControlofSelf-AssemblythroughtheInfluenceofTerminalHydroxymethylGroupsontheMetalCoordinationofPyrimidine-HydrazoneCu(II)Complexes[J].Inorg.Chem.,2010(49):5923~5934.33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性附录：红外光谱：（图1）（图2）33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性（图3）（图4）33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性（图5）（图6）33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性核磁谱图：（图7）（图8）（图9）33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性（图10）（图11）本科毕业设计（论文）开题报告学生姓名学号专业班级指导教师职称单位课题性质设计□论文□课题来源科研□教学□生产□其它□毕业设计（论文）题目33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性开题报告（阐述课题的目的、意义、研究现状、研究内容、研究方案、进度安排、预期结果、参考文献等）一、论文研究的目的、意义1、现实意义：指出现实当中存在这个问题，需要去研究，去解决，本课题的研究有什么实际作用。2、理论意义：论文的理论和学术价值。二、研究现状1、国内研究现状：（国内对此课题研究到了什么程度）2、国外研究现状：（国外对此课题研究到了什么程度）三、研究内容此部分即为论文大纲（大纲格式如下：）绪论(论文研究的目的、意义论文研究的内容论文的研究方法)1．。。。。。（只写该标题的名称即可）1．1．。。。1．1．1．。。。。1．2．。。。。1．2．1．。。。。2．1．。。。2．1．1．。。四、研究方案此部分内容为研究方法，即通过何种途径完成本篇论文。如观察法、调查法、实验法、33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性经验总结法、个案法、比较研究法、文献资料法等。在介绍方法时简单写一下通过此方法研究出了什么内容。五、进度安排在毕业任务书中有，粘贴过即可。六、预期结果本部分为你的论文预期达到什么程度。（即达到本科毕业论文答辩水平）七、参考文献参考文献的格式一定要写对。1、期刊格式：[序号]主要责任者．文献题名[J]．刊名，年，卷（期）：起止页码．如：[1]周颖，王姣.谈邮政储蓄银行对银行业竞争格局的影响[J].商业时代，2006[2]景玉琴.构建中小企业政策性金融支持体系[J].上海金融学院学报，20042、著作格式：[序号]主要责任者．文献题名[文献类型标识]．出版地：出版者，出版年.起止页码．如：[1]陈晓红.中小企业融资[M]北京.中国金融出版社，20013、报纸文章：[序号]主要责任者.文献题名[N].报纸名，出版日期（版次）．4、电子文献：[序号]主要责任者.电子文献题名[电子文献及载体类型标识].电子文献的出处或可获得地址，发表或更新日期/引用日期（任选）．33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性指导教师意见：指导教师签名：年月日教研室意见：审查结果：同意□不同意□教研室主任签名：年月日33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性电子科技大学毕业设计(论文)成绩考核表题目：教学中心：学生姓名：学号：33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性专业：指导教师：职称：所在单位：指导教师意见：33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性签字：年月日评审意见：评阅人：33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性年月日答辩意见：答辩小组组长签名：年月日毕业设计（论文）成绩1．设计说明书（论文报告）分33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性总分：（等级：）2．答辩分3．平时成绩分学校意见：年月日1．学生毕业设计（论文）正本存教学中心。2．本表一式两份，一份存入学生档案，一份学校存档。3．此表须用钢笔填写。附件2：33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性2008级统招本科生毕业论文(设计)中期检查表（学生用表）学院检查时间年月日论文题目指导教师学生姓名专业班级学号目前已完成的任务是否符合任务书要求的进度是否尚需完成的任务能否按期完成任务能不能存在的存在的问题33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性问题及拟采取的办法拟采取的办法对指导教师的建议学生（签名）：年月日本科生毕业论文(设计)中期检查表（教师用表）学院检查时间年月日论文题目指导教师学生姓名专业班级学号33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性指导情况指导方式工作进度完成情况提前完成按计划完成延期完成没有完成质量评价（学生前期已完成的工作的质量情况）优良中差工作态度情况（学生对毕业论文的认真程度、纪律及出勤情况）认真较认真一般不认真选题是否有变化有无选题变化原因目前存在的问题，拟采取解决问题的方案及措施对该同学阶段性工作的评价指导教师（签名）：33 含羧酸的吡咯缩氨基硫脲的合成、表征及溶解性年月日（此表一式两份，一份学院存档，一份交教务处实践科存档。）33'