《物理化学》全册复习题(答案).doc 7页

'《物理化学》复习题一、选择题：1.体系的状态改变了，其内能值（）A必定改变B必定不变C不一定改变D状态与内能无关2.系统进行任一循环过程（）A.G=0B.ΔS=0C.Q=0D.μ=03.在一定温度下，发生变化的孤立系统，其总熵（）  A.不变 B.可能增大或减小 C.总是减小D.总是增大4.吉布斯判据可以写作：A.(dG)T,p,W‘=0≤0B.(dG)T,p,W‘=0≥0C.(dG)T,V,W=0≤0D.(dG)T,V,W‘=0≥05.亥姆霍兹判据可以写作：A.(dA)T,p,W‘=0≤0B.(dA)T,p,W‘=0≥0C.(dA)T,V,W=0≤0D.(dA)T,V,W‘=0≥06.下述哪一种说法正确？因为ΔHp=Qp，所以：A.恒压过程中,焓不再是状态函数B.恒压过程中,体系与环境无功的交换B.恒压过程中,焓变不能量度体系对外所做的功D.恒压过程中,ΔU不一定为零7.理想气体化学反应NOCl2（g）＝NO（g）+Cl2（g）为吸热反应，改变下列哪个因素会使平衡向右移动。（）A.升高温度B.增大压力C.降低温度D.恒温、恒容下充入惰性气体8.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起（）A.溶液中溶剂化学势较纯溶剂化学势增大B.沸点降低 C.蒸气压升高 D.凝固点降低9．ΔA=0的过程应满足的条件是（）  A.逆绝热过程B.等温等压且非体积功为零的过程C.等温等容且非体积功为零的过程D.等温等容且非体积功为零的可逆过程10.ΔG=0的过程应满足的条件是（）  A.逆绝热过程B.等温等压且非体积功为零的过程C.等温等容且非体积功为零的过程D.等温等容且非体积功为零的可逆过程11.300K将1molZn片溶于稀硫酸溶液中，设恒压反应热效应为Qp，恒容反应热效应为Qv，则Qp-Qv=J。A.-2494B.2494C.0D.无法判定12．已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)，反应的ΔrHm0为正，ΔrSm0为正（设ΔrHm0和ΔrSm0不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定。A.高温有利B.低温有利C.与温度无关D.与压力无关13．化学反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在恒T恒P下达平衡，三种物质的化学势满足。A.B.C.D.14.某化学反应的方程式为2A→P，则在动力学研究中表明该反应为（　）A.二级反应B.基元反应C.双分子反应D.无法确定15.已知298K时，Hg2Cl2+2e-===2Hg+2Cl-，E1=0.2676V，AgCl+e-===Ag+Cl-，E2=0.2224V。则当电池反应为Hg2Cl2+2Ag===2AgCl+2Hg时，其电池的标准电动势为：A.-0.0886V；B.-0.1772V；C.0.0452V；D.0.0276V。16.在浓度不大的范围内，强电解质摩尔电导率随浓度变化的规律为（　）A.与浓度成反比关系，随浓度增大而变小；B.与浓度无关，不受浓度的影响；C.与浓度的成线性关系，随浓度增大而减小；D.与浓度的成线性关系，随浓度增大而增大。17.纯物质在其三相点的自由度是（　）A.3B.2C.1D.018.若某液体在毛细管内呈凸液面，则该液体在毛细管中将沿毛细管（）A.上升B.下降C.与管外液面相平D.无法确定19.微小晶体的溶解度比相应晶体的溶解度（）A.小B.相等C.大D.无法确定20.溶液的表面张力越大，则在该弯曲液面上产生的附加压力（） ①越大②越小③不变④无法确定21.二级反应2AB当A的初浓度为0.200mol/L时半衰期为40s，则该反应的速度常数是（）A.8s-1·L·mol-1B.1/8s-1·L·mol-1C.40s-1D.40s-1·L·mol-122.某放射性同位素的半衰期（一级反应）为10天，则经20天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的：A.1/3；B.1/4；C.1/8；D.1/16。23.科尔劳许定律适用于（）A.弱电解质B.强电解质C.无限稀释溶液D.强电解质稀溶液24.溶液的表面张力越大，则在该弯曲液面上产生的附加压力（）A.越大B.越小C.不变25.关于熵的性质,下面的说法中不正确的是（）A.环境的熵变与过程有关　B.某些自发过程中可以为系统创造出熵C.熵变等于过程的热温商　D.系统的熵等于系统内各部分熵之和26.关于三相点,下面的说法中正确的是（）A.纯物质和多组分系统均有三相点　B.三相点就是三条两相平衡线的交点　C.三相点的温度可随压力改变D.三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点27.在一定温度下，发生变化的孤立系统，其总熵（）  A.不变 B.可能增大或减小 C.总是减小D.总是增大28.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起（）A.溶液中溶剂化学势较纯溶剂化学势增大B.沸点降低  C.蒸气压升高 D.凝固点降低29.二级反应2AB当A的初浓度为0.200mol/L时半衰期为40s，则该反应的速度常数是（）A.8s-1·L·mol-1B.②1/8s-1·L·mol-1C.40s-1D.40s-1·L·mol-130.在一定压力下，在A、B二组分的温度-组成图的最高（或最低）恒沸点处，气-液两相组成的关系为yB（）xB，yB和xB分别为气、液两相组分B的摩尔分数。A.大于B.小于C.等于D.变小31.在等温下，同组成的两个大小不同的液滴的饱和蒸气压p1（大液滴）和p2（小液滴）存在：（）。A.p1p2C.p1=p2D.不能确定32.将2滴K2[Fe(CN)4]水溶液滴入过量的CuCl2水溶液中形成亚铁氰化铜正溶胶,下列四种电解质聚沉值最大的是：A.KBrB.K2SO4C.K4[Fe(CN)6]D.Zn2[Fe(CN)6]33.ζ电势在数值上____________于热力学电势j；当外加电解质浓度增加时，ζ电势在数值上将变___________。A.大、大B.小、小C.大、小D.小、大。34.对一级反应下列说法正确的是：A.t1/2与初始浓度成正比B.1/c对t作图为一直线C.速率常数的单位为（时间-1）D.只有一种反应物35.对二级反应下列说法正确的是：A.t1/2与初始浓度成正比B.1/c对t作图为一直线C.速率常数的单位为（时间-1）D.只有一种反应物36.肥皂溶液的表面张力为6×10-3N·m-1，用溶液吹一个半径为2×10-2m的肥皂泡，则泡内的附加压力为：A.0.6PaB.1.2PaC.2.0PaD.1.0Pa37.质量作用定律适应于：A.可逆反应；B.平行反应；C.基元反应；D.复合反应38.已知25℃时，NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为1.499×10-2S·m2·mol-1、2.487×10-2S·m2·mol-1、1.265×10-2S·m2·mol-1，则NH4OH的无限稀释摩尔电导率：A.0.277×10-2S·m2·mol-1；B.2.721×10-2S·m2·mol-1；C.2.253×10-2S·m2·mol-1；D.0.225×10-2S·m2·mol-1；39.无限稀释的KCl溶液中，Cl－离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：A.0.505；B.0.495；C.67.5；D.64.3。40.有关活化能的下列说法正确的是：（   ）A、活化能与反应本性有关B、活化能与反应温度完全无关C、活化能与反应途径无关D、活化能与反应物浓度有关 41.在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的分散体系时，将具有不同饱和蒸气压。以p凹、p凸、p平分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸气压，则三者的关系是A.p平>p凹>p凸B.p凹>p平>p凸C.p凸>p平>p凹D.p凸>p凹>p平42.溶胶的基本特性之一是：A.热力学上和动力学上皆属稳定的系统；B.热力学上和动力学上皆属不稳定的系统；C.热力学上稳定而动力学上不稳定的系统；D.热力学上不稳定而动力学上稳定的系统。43.某反应在指定温度下，速率常数k为4.62×10-2min-1，反应物初始浓度为0.1mol·dm-3，该反应的半衰期是：A.150min；B.15min；C.30min；D.不能求算二、填空题1.ΔrUm°(T)等于化学反应的恒温、恒容、其它功等于零反应热；ΔrHm°(T)等于化学反应的恒温、恒压、其它功等于零反应热；2.热力学第二定律数学表达式是，在恒温恒压，其它功为零的化学反应中，热力学第二定律数学表达式是；3.Q,W,T,V,H,U,S,G其中属于状态函数有T,V,H,U,S,G，属于强度量的有Q,W,。4.已知25℃时CO(g)与CH3OH(g)的DfG分别为－137.28kJ·mol-1，－162.51kJ·mol-1，则用CO和H2制备1mol的CH3OH反应的标准平衡常数K=。5.给出下列公式的适用条件：△H=Qp封闭系统、恒压、非体积功为零；△G<0判断过程是否可逆封闭系统、恒温、恒压、非体积功为零。6.当纯组分气-液两相达平衡时，两相的化学势相等。7.石墨和金刚石(C)在25℃下的标准摩尔燃烧热分别为-393.4kJ/mol和-395.3kJ/mol，则金刚石的标准摩尔生成热△rHm°(298K)为1.9kJ/mol；CO2(g)的标准摩尔生成热△rHm°(298K)为-393.4kJ/mol。8.在298K时反应N2O4（g）=2NO2(g)的K°=0.1132，当p(N2O4)=p(NO2)=1kPa时反应将向_左_移动。当p(N2O4)=10kPa，p(NO2)=1kPa时，反应将向_右_移动。9.在绝热封闭条件下，体系的DS的数值可以直接用作过程方向性的判据,DS=0表示可逆过程；DS>0表示_不可逆过程_；DS<0表示_不可能发生的过程_。10.在恒温恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数_A_到达最__小__值时，体系处于平衡状态。11.卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，而与工作物质无关。12.已知反应C(s)＋O2(g)=CO2(g)的平衡常数为K1；CO(g)＋O2(g)=CO2(g)的平衡常数为K2；2C(s)＋O2(g)=2CO(g)的平衡常数为K3；则K3与K1,，K2的关系为_K3=(K1/K2)2_。 13.25℃时，电池反应Ag++1/2Hg2Cl2==AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V，反应所对应的△S为32.9J/K，则该电池的温度系数为3.41×10-4V/K14.植物的叶子一般是憎水性的，所以在配制农药时常常要加表面活性剂或称为润湿剂，以增加药液对植物表面的润湿程度，使药液能在植物叶子上铺展。15.在300K时，鲜牛奶5h后即变酸，但在275K的冰箱里，可保存50h，牛奶变酸反应的活化能是63.1kJ·mol-1。16.有机合成中，需在加热液体的烧瓶里加入沸石，试说明原因。（1）加入沸石是为了防止液体在加热过程中暴沸。（2）生成的气泡越小，泡内压力越小，则小气泡难以形成，容易形成过热液体，直至暴沸现象。（3）沸石是成泡中心，可以加大成泡半径，使汽化正常进行。17.试阐述人工降雨的原理。人工降雨的原理，就是当云层中的水蒸汽达到饱和或过饱和的状态时，在云层中用飞机喷洒微小的AgI颗粒，此时AgI颗粒就成为水的凝结中心，使新相（水滴）生成时所需要的过饱和程度大大降低，云层中的水蒸汽就容易凝结成水滴而落向大地。18.Langmuir吸附等温式为θ=bp/(1+bp)，适用于单分子层吸附。19.在298K时反应N2O4（g）=2NO2(g)的K°=0.1132，当p(N2O4)=10kPa，p(NO2)=1kPa时，反应将向_右_移动。20.吉布斯判据的数学表达式及适用条件是恒温恒压非体积功为零。三、计算题 1.25℃时化学反应：A（气）=B（固）+2C（气）的有关数据如下：ΔfHm°/kJ·mol-1-550-29.0-293.50Sm°/J·K-1·mol-1167.421.4113.0上述反应中的气体视为理想气体，且反应的ΔCP，m=0（1）计算125℃时，标准态下，反应的ΔrHm°、ΔrSm°、Qp、Qv；（2）计算125℃时，标准态下，反应的ΔrGm°，并判断该反应在125℃时的反应方向；（3）求出标准平衡常数与温度的关系和125℃时的标准平衡常数K°；计算125℃时，标准压力下，A的转化率是多少？解：2.25℃时反应MCO3(s)=MO(s)+CO2(g)（M金属）的有关数据如下： ΔfHm°/kJ·mol-1-500-29.0-393.50Sm°/J·K-1·mol-1167.4121.4213.0Cp，m°/J·K-1·mol-1108.668.4040.20（1）计算25℃时，标准态下，反应的ΔrHm°、ΔrSm°、ΔrGm°。（2）计算125℃时，标准态下，反应的QP、QV。（3）该反应ΔrGm°（T）与T的关系；（4）计算1500℃，标准态下，反应的ΔrGm°及此条件下的反应方向。（5）计算1500℃下，反应的K°。（6）该反应K°（T）与T的关系；（7）该反应有无转化温度？若有，是多少？3.Zn(s)︱ZnCl(0.05mol·kg-1)︱AgCl(s)︱Ag(s)的电动势E=1.015-4.92×10-4（T－298）。试计算在298K当电池有2mol电子的电量输出时，电池反应的ΔrH°,ΔrS°,ΔrG°4.已知电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a=0.9)|HgCl(s)|Hg(l)25℃时，E=0.460V,=3.40×10-4V.K-1.(1)   写出电极反应和电池反应；(2)计算25℃、Z=2时，电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm和可逆电池反应热Qm.R各为若干？5.Sb－Cd二组分体系凝聚相图如下：1b65041505674045607090100C58a60050023400330300290200Sbw%→CCd填表注明各相区稳定存在的相态及条件自由度f*；解：相区1234567相态lSb(s)+lC(s)+lSb(s)+C(s)l+C(s)Cd(s)+lC(s)+Cd(s)f*21111116.在下列表格里填写各区域存在的相态、相数和自由度； 解:区域相态相数P自由度F1液122液+液213液+A（固）215A（固）+C（固）216液+C（固）218C（固）+B（固）21水平线HKI液+C（固）+液30水平线FDGA（固）+C（固）+液307.已知CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应的速率常数在60℃和10℃分别为5.484×10-2·s-1和1.080×10-4·s-1。（1）求该反应的活化能；(2)该反应在30℃时进行1000s，问转化率为若干？8.已知某反应A→B+C在给定温度范围内的速率常数与温度的关系为lnk=－9622/T+24.00(k以s－1为单位)。（1）确定此反应的级数；（2）求该反应的活化能；（3）若需A经40min时反应掉60%，问反应温度应控制在多少度？9.已知在273.15K时，用活性炭吸附CHCl3，其饱和吸附量为95.0dm3·kg-1，若CHCl3 的分压为14.00kPa，其平衡吸附量为82.5dm3·kg-1。求（1）求朗格缪尔吸附等温式中的b值；－（2）CHCl3的分压6.600kPa时，平衡吸附量为若干？（3）若CHCl3的分子截面积是1.65×10-20m3，求活性炭的比表面积。解：10.标出各区域（包括点线面）的相态、自由度和相数'