GB 3404-1982 硅质玻璃原料化学分析方法.pdf 18页

'中华人民共和国国家标准UDC666.122.2:543.06硅质玻璃原料化学分析方法GB3404-82Methodsforchemicalanalysisofglassmakingsands本标肚适用Y"4}石、砂岩、硅砂等硅质玻璃原料的化学成分分析。标准，}，同一成分所列不同分析方法，可根据只休情况选用。1总则1.1所用分析天平应精确至0.0001K，天平与祛码应定期进行检定。称取试样时读数应精确至0.0001Bo“恒重”系指连续两次称重之差不人于0.0002Ka1.2所用仪器和Ilk器应经过校正。1.3分析试样应f烘箱‘}，在105一INC烘卜1h以上，然后放人!屯燥器‘}，，冷却至室温，进行称量。1.4分析用水，应为燕馏水或去离f"水;所用试A9应为分析纯或优级纯;用i>标定溶液浓度的试剂应为从准试剂。对水和试M应做空厂]试验。1.5标准it]试剂的浓度采用下列表7<法:1.5.1当八接用名称表1<酸和氢氧化被时，系指符合卜列百分浓度的浓试剂:试剂名称试剂浓度，“个盐酸36一38氢氟酸40以上硝酸65-68高氯酸70一72硫酸95-98氢氧化按25一281.5.2被稀释的酸和氢氧化钱浓度以如「的形式表不:如盐酸(5十95),系指5份体积的浓盐酸(36一W".)111195份体积的水配成之溶液。1.5.3卜划休试剂配制的溶液浓度用重量体积百分浓度表示(作标准溶液时除外)。例如:20"o氢氧化钾是指每20"氢氧化钾溶于100m1水而制成之溶液。在没有特别指出时，均指水溶液。1.6对光度测量的参比液作如F说明:1.6.1制作标准曲线时所用“试剂空1`1溶液”指第一只容量瓶中不含待测氧化物之溶液。1.6.2试样分析时所用“试剂空[1`i溶液”指按试样测定操作不含试样所得之溶液。2试样的制备取来的样品必须混合均匀，并应能代表平均组成，没有外来杂质混人。将此样品经过缩分，最后得到约20g试样。在玛瑙乳钵III研磨至全部通过孔径75pm筛，然后装于称量瓶中备用。3烧失f的测定称取约1g试样于已恒重的铂琳揭1卜，放人高温炉内，从室温开始升温，f1000-1050C灼烧半小时。在}飞燥器II!冷却全室温，称重。反复灼烧，直至恒重。烧失量的百分含量(X)按下式计算:国家标准局1一12一30发布1983一10一01实施 GB3404-82G一G,x100········，:.。。········...·.·。····...⋯⋯(1)G式中:G--洲灼烧前试样重量,g;G1一.一刊勺烧后试样重量，9.4二氧化硅的测定4.1盐酸一次脱水重A法—分光光度法4.1.1试剂无水碳酸钠;盐酸;盐酸:1+1，1+11,5+95;硫酸:1+1;氢氟酸。2“、氟化钾水溶液:称取2g氟化钾(KF-2H:Oy于塑料杯中，加loom，水溶解，贮存于塑料瓶中，2%硼酸水溶液;0.5%对硝基苯酚指不剂乙醉溶液:称取。.5g对硝基苯酚，溶于100M195%乙醉中;20.00氢氧化钾水溶液:称取20g氢氧化钾于塑料杯中，加l00ml水溶解，贮存于塑料瓶中，95%乙醇;8%钥酸被水溶液:称取8g相酸镶，溶于l00ml水中，过滤，贮存于塑料瓶中。2%抗坏血酸溶液(使用时配制);二氧化硅标准溶液:准确称取0.1000g预先经1000C灼烧lh的高纯石英(99.99)于铂增祸中，加2g尤水碳酸钠，混匀。先于低温加热，逐渐升高温度至1000"C，以得到透明熔体，冷却。用热水浸取熔块f=300mI塑料杯中，加入150m1沸水，搅拌使其溶解(此时溶液应是澄清的)，冷却。转人1L容童瓶中，用水稀释至标线，摇匀后立即转移到塑料瓶中贮存。此溶液每毫升含。.lmg氧化硅。4.1.2仪器分光光度计。4.1.3二氧化硅(硅钥蓝)比色标准曲线的绘制f一组LOOml容量瓶中，分别加8m1盐酸(1+11)及loml水，摇匀。用刻度移液管依次加人0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00mI氧化硅标准溶液，加8ml95%乙醇，4m18%钥酸钱，摇匀。室温高f20C时放置15min;低于20C时，于30一50℃的温水中放置5一lomin,冷却至室温。加15m1盐酸(1十1)，用水稀释至近90m1，加5-12抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。1h后，f分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用0.5cm比色皿，在波长700n处测定溶液的吸光度。按侧得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。4.1.4分析步骤称取约。.5g试样于铂皿中(铂皿容积约75.100-1)，加1.5g尤水碳酸钠，与试样混匀，再取0.5g尤水碳酸钠铺在表面。先十低温加热，逐渐升高温度至1000(",熔融呈透明熔体，继续熔融约5min,用包有铂金头的柑祸钳夹持铂皿，小心旋转，使熔融物均匀地附着在皿的内壁。冷却，盖上表皿，加20m1盐酸(1+1)溶解熔块，将皿置水浴上加热至碳酸盐完全分解，不再冒气泡。取下，用热水洗净表皿，除去表皿，将铂皿再置水浴七蒸发至无盐酸味。冷却，加5ml盐酸，放置约5min,加约20m1热水搅拌使盐类溶解，加适量滤纸浆搅拌。用中速定城滤纸过滤，滤液及洗涤液用250m1容量瓶承接，以热盐酸(5十95)洗涤皿壁及沉淀1012次，热水洗涤10一12次。在沉淀上功目2滴硫酸(1十I)，将滤纸和沉淀一并移人铂柑涡中，放在电沪上低温烘于，升高温 GB3404-82度使滤纸充分灰化。于1100c灼烧lh，在「燥器中冷却至室温，称星.反复灼烧，内全恒重。将沉淀用水润湿，加3滴硫酸(1十1)和5一7ml氢氛酸，在砂浴上加热，蒸发至卜，重复处理一次，继续加热至冒尽三氧化硫白烟为止。将钳涡在11000c灼烧15min,在}二燥器中冷却全室温，称v。反复灼烧，直至恒重。将上面的滤液用水稀释至标线，摇匀。吸取25m1滤液于loom!塑料杯‘}，，加5ml2%氟化钾，摇匀，放置lomin。加5ml2%硼酸，加1滴对硝基苯酚指Q;剂，滴加200·0氢氧化钾至溶液变黄，加8ml盐酸(1+11),转人looml容量瓶中，加8-195%乙醉，4ml8-oflI酸按，摇匀。室温高于20C时，放置15min;低于20C时，于30一50c的温水中放置5一lomin，冷却全室温。加15m1盐酸(1+1),用水稀释至近goml，加5ml2%抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。1h后，f分光光度计上，以试剂空自溶液作参比，选用0.5cm比色皿，在波长700nm处测定溶液的吸光度。二氧化硅的百分含量(X,)按F式计算:一G,-二?+三x10〕、100···························⋯⋯‘“，召x1000式中:G,—灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及钳祸重量，9;价—经氢氟酸处理并灼烧后残渣及增祸重量，9，G-试样重量，9;C—在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量,mgo注回收二氧化硅，也可用硅161黄比色法。详见4.2.4,4.2凝聚重f法—分光光度法4.2.1试剂0.1聚环氧乙烷溶液:称取O.lg聚环氧乙烷于烧杯中，加少量水浸泡一段时间，搅拌使其溶解，稀释至loom)0贮存于塑料瓶‘卜，溶液保留至有沉淀产生弃去重配;其余试剂同4.1.104.2.2仪器分光光度计。4.2.3二氧化硅(硅钥黄)比色标准曲线的绘制于一组工00m!容量瓶中，分别加8ml盐酸(1十11)及IOml水，摇匀。用刻度移液管依次加人0，1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00-1二氧化硅标准溶液，加8-195%乙醇，4ml8%乍[]酸按，摇匀。室温高于20C时，放置15min，低于20℃时，于30-50℃的温水中放置5一lomin，冷却至室温。用水稀释至标线，摇匀。2h内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长420。处测定溶液的吸光度。按测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。注:加钥酸铁后，应避免阳光照射。4.2.4分析步骤称取约0.5g试样于铂皿中，加1.5g无水碳酸钠，与试样混匀，再取0.5g无水碳酸钠铺在表面。先于低温加热，逐渐升高温度至10000C，熔融呈透明熔体，继续熔融约5min，用包有铂金头的增锅钳夹持铂皿小心旋转，使熔融物均匀地附着在皿的内壁。冷却，盖上表皿，加2Om1盐酸(1十1)溶解熔体，将皿置水浴上加热至碳酸盐完全分解，不再冒气泡。取下，用热水洗净表皿，除去表皿，将铂皿再置水浴上蒸发至loml以下或糊状，将铂皿从水浴上取F，加适量滤纸浆搅拌，加约5ml聚环氧乙烷溶液，充分搅拌，放置5min。用中速定量滤纸过滤，冲洗表皿，滤液及洗涤液用250mI容量瓶承接，用热盐酸(5+95)洗涤沉淀及铂皿10-12次，再用热水洗涤10一12次。在沉淀上加2滴硫酸(1十1)，以下步骤按4.1.4进行。滤液中残留二氧化硅，除了用硅钥蓝比色回收外，还可用硅铂黄比色回收。步骤如下:吸取25MI滤液于l00mf塑料杯中，加5ml2%氟化钾，摇匀，放置lomin。加5m120u硼酸， GB3404-82加1滴对硝基苯附指小剂，滴加200a氢氧化钾至溶液变黄，加8ml盐酸(1十11)，转人100m1容量瓶iii，加8ml95%乙醉，4ml8%E[]酸铁，摇匀。室温高于20℃时，放置15min;低于20C时，于30--50C的温水，}:放置5一lomin,冷却至室温。用水稀释至标线，摇匀。2h内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色fu，在波长920nm处测定溶液的吸光度。二氧化硅百分含量(X2)按下式计算:Cx10X2汇三_(;2+]x100⋯⋯。.....................⋯⋯(3)Gx1000式，}、:G.—灼烧后末经氢氟酸处理的沉淀及柑锅重量.9;G2—经氢氟酸处理并灼烧后残渣及柑揭重量，9;“—试样重量，9;C—在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量，mgo注:试}"[,Ift,液中不要加聚环氧乙烷，因其54fi}Y}形成白色沉7}o5三氧化二铝的测定5.1试剂尤水碳酸钠。硼酸;氢氟酸，硫酸:1+1，盐酸:1+1;0.2%二甲酚橙指示剂水溶液;20氢氧化钾水溶液。乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH5.6):将2508三水乙酸钠(或150.7g尤水乙酸钠)溶于水，加12ml冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀，0.01M乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液:称取EUTA3.7g于烧杯中，加水约200mI，加热溶解，用水稀释至1L,0.01M乙酸锌标准溶液:称取二水乙酸锌2.28溶于少量水中，加乙酸(36%)2ml，用水稀释至1L;氧化钙标准溶液:准确称取经105一110"C烘于4h的碳酸钙1.78488于300mI烧杯中，加水约150ml,盖上表皿，滴加盐酸(1十1)loml使其溶解，加热煮沸数分钟以驱尽溶液中的二氧化碳。冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化钙。钙黄绿素混合指T剂:称取0.28钙黄绿素，0.28百里香酚酞络合剂，与20g已在105"C烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中，El"1"A标准溶液的标定:准确移取loml氧化钙标准溶液于300ml烧杯中，加水约150ml。滴加20Yo氢氧化钾调节溶液pH值约为12，再过量2ml，加适量钙黄绿素混合指示剂，用0.01Mh;DTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色。h;D"fA对三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按下式计算:分x50.987"AI,O,=(4)厂xSRnRW7"(一二()二1.................................................(5) GB3404-9器27"m,()(6)式y,;W-所取氧化钙的毫克数;V-滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml;7"ni,o,-EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg;mlITceo-EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg;ml;7"MK(,-EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mgiml;50.98—三氧化二铝分r量的一半多56.08-氧化钙的分r醚。40.30-氧化镁的分r址。EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液体积比的测定:从滴定管放出10.00ml0.OtMEDTA标准溶液于300m1烧杯中，加水约150m1，加5mlpH5.6的缓冲溶液，加二I护酚橙指不剂4滴，用0.01M乙酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。ED’rA标准溶液与乙酸锌标准溶液的体积比按卜式计算:二下”””””’‘””’‘.‘·‘·”’·‘”’··⋯’·’⋯”·⋯‘··⋯(7)式中:h-一一每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。V-滴定时消耗乙酸锌标准溶液的体积，ml。与.2分析步骤根据试样中二氧化硅的含ht范围，试液制备步骤分述如下:a.二氧化硅含量在95%以七者，称取约19试样于铂皿且卜，用少鼓水润湿，加!ml硫酸(1十1)和loml氢氟酸，于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫自烟，重复处理一次，逐渐升高温度，驱尽三氧化硫，冷却。加5m1盐酸(1十1)及适量水，加热溶解，冷却后，转人250mI容璧瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定三氧化二铁、二氧化钦、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁之用。b.二氧化硅含且在95以下者，称取约1g试样于铂皿中，用少徽水润湿，加约!ml硫酸(1+1)和loml氢氟酸，在低温电炉h蒸发至冒三氧化硫白烟，逐渐升高温度驱尽三氧化硫。放冷，将1.5g无水碳酸钠和1g硼酸，混匀后，加于残渣上。先低温加热，逐渐升高温度至1000一1100C熔融约lomin,使残渣全部融解。盖上表皿，放冷后加loml盐酸(I十1)及适星水，加热溶解，冷却后移人250mI容1A瓶件，，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定三氧化二铁、_二氧化钦、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁之用。c.从上述a或b制取的溶液中，移取适量试样溶液(含三氧化几铝在2%以卜者移取50m1，在2%以上者移取25m1)于300m1烧杯中，用滴定管加人20.00MI0.01MEUTA标准溶液，在电炉七加热至50℃以上，加1滴二甲酚橙指示剂，在搅拌下滴加氢氧化馁(1十1)至溶液由黄色刚好变成紫红色，加5ml州5.6缓冲溶液，此时溶液由紫红变黄。继续加热，煮沸2一3min,冷却，用水稀释至约150ml。加2一3滴二甲酚橙指示剂，用0.01M乙酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。d.三氧化二铝的百分含量(A;)按F式计算:7"A1,0.A4"!一长"h)"h二一x100一(0.6384xFe,O,%+0.6380x11"iUZ%)··⋯⋯(8)x1000式，朴:}}AI,o,-EUTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mgml;VI-bu人EDTA标准溶液的体积，ml.从—滴定过时EUTA消耗乙酸锌标准溶液的体积，ml; GB3404-82K一-海毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数刀一一系数。当移取25m]试液时，A二10;当移取50m1试液时，A二5;G-试样重量，9;0.6384氧化一铁对三氧化二铝的换算系数0.6380—二氧化钦对二氧化__铝的换算系数。6三氧化二铁的测定6.1试剂氢氧化镶:1+1;盐酸:1+1，对硝基苯附指,F剂:0.5%乙19}溶液;10%盐酸羚胺水溶液;,0.1，。邻作。幼林:称取0.1g邻称哆琳溶floml乙醉，加90m1水混匀;10%洒石酸水溶液;三氧化二铁标准溶液:准确称取0.1000g预先经400℃灼烧半小时的三氧化一铁于烧杯中，加loml盐酸(1十1),加热溶解，冷却后，转人1L容量瓶i}i，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含0.1mg三氧化二铁。移取100m1上面配制的三氧化二铁标准溶液，放人500m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含0.02mg.-=.氧化二铁。6.2仪器分光光度i卜。6.3三氧化二铁比色标准曲线的绘制移取0,1.00,3.00,5.00,7.00,10.00,13.00,15.00m]三氧化几铁标准溶液(每毫升含0.02mg:_笔化几铁)，分别放入一组100m1容量瓶中，用水稀释至40一50m1o加4ml10%酒石酸，1-2滴对硝撰苯酚指rM0,滴加氢氧化铁(1十1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1+1)至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5。加2ml10%盐酸径胺，10m10.10io邻fvuv琳，用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测4k溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。6.4分析步骤从5.2a或b制取的溶液中，吸取25m1移置于l00ml容缝瓶中，用水稀释至4。一50m]。加4m)10%酒石酸，1一2滴对硝摧苯酚指示剂，滴加氢氧化铁(1+1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1十1)至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5。加2ml10%盐酸经胺，loml0.1邻Vul}琳，用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用lcm比色皿，在波长510nm处测缝溶液的吸光度。三氧化二铁的ri分含敏(X4)按下式计算:Cx10火Jx100。·。‘.·⋯，·一，.，·。·⋯，..⋯(9)存x1000式中:C-在标准曲线卜查得所分取试样溶液，}‘三氧化二铁的含6k,mg“—试样重u,9。了二氧化钦的测定 GB3404-82了.1试剂硫酸:1十I;盐酸:1+场氛氧化钻:1十1;对硝从苯IY)指小剂:11.50。乙P4"7溶液;5!o抗坏血酸水溶液(使用时配制);5“。变色酸水溶液(使用时配制);一氧化认标准溶液:准确称取0.1000g预先经800一950C灼烧冷理小时的一氧化钦J巾廿}}涡}，，加约3g焦硫酸钾，先在电炉卜熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态。放冷后，用2oml热硫酸(1十1)浸取熔块犷预先盛有80m]硫酸(1十1)的烧杯中，加热溶解。冷却后，转人1L容陡瓶，}，，)月水稀释全标线，摇匀。此溶液每皂升含0.1mg二氧化钦，吸取loom[卜面配制的几氧化钦标准溶液于1L容量瓶‘}，，用水稀释全标线，摇匀。此溶液每皂升含O.Olmg几氧化钦。7.2仪器分光光度计。7.3二氧化认比色标准曲线的绘制吸取。，1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,7.OOml二氧化认"l"准溶液(每毫升含0.01mg二氧化钦)，分别放入一组loom)容童瓶III，用水稀释至4。一50m10)J115ml杭坏]hl酸和1一2滴对峭基苯酚指卜剂，滴加氢氧化钱(1+1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1十1)至溶液刚无色，再加3滴.加5m15%变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置1Omino士:分光光度计L，以试剂空自溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液的吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。7，‘分析步骤从5.2a或b制取的溶液;}:，吸取25m]移置于100m1容装瓶中，用水稀释呈40一50m1。/Jll5ml50,6抗坏血酸和1~2滴对硝毯苯酚指不剂，滴加氢氧化钱(I+1)至溶液哭现黄色，随即滴加盐酸(1十1)至溶液刚尤色，再加3滴，加5m150。变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10mino于分光光度计匕以试剂空自溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液的吸光度。二氧化钦的百分含U(X5)按下式计算:Lx10人;x100......................，，·.⋯⋯，，。.·.·‘.⋯(10)Gx1000式，}:C-庄标准曲线七查得所分取试样溶液中一二氧化钦的含过，mg;“-一试样重姑,9。B氧化钙的测定8.1试剂三乙醉胺:(1+1);20%氢氧化钾水溶液;钙黄绿素混合指不剂:同5.1;0.01Mb:DTA标准溶液。8.2分析步骤从5.2a或b制取的溶液中，吸取50m1移置于300mI烧杯中，加3ml三乙醉胺(1+1)，用水稀释至约150m1。滴加20氢氧化钾调节溶液pH值约为12，再过健2ml，加适量钙黄绿素混合指示剂。用0.01MDDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色。 GB3404-82氧化钙的cl分含l6k(火。)按卜式计算:7"(。。)·LIx5Xfi=一又100····。，·························⋯⋯(11)Gx1000式11;T(、l;UT八标准溶液对氧化钙的滴定度，mgml;滴定时消耗EUTA标准溶液的体积，ml;试样CL肚,9。9氧化镁的测定9.1试剂二乙P4"lI%1+1;}A软化钱1+1;}A化钱一氯化镶缓冲溶液(pH二10):称取67.58氯化镶溶f水，}:，加570ml氢氧化钱，用水稀释至1L;酸性铬监K一茶附绿E3(1:3)混合指q<剂:将棍合指1济U与硝酸钾按1:50的比在玛瑙乳钵中研细棍匀，贮存t带磨la塞的棕色瓶‘(I:0.01ME,DTA标准溶液。，.2分析步骤从5.2a或b,"Iili取的溶液。{:，吸取50ml移置十300mI烧杯III，加3m):乙醉胺(1+1)用水稀释至约150m1,滴IJII;1(,化钱(1+1)调节溶液pH值约为10，再加IOMIpH值为10的氢氧化钱一氯化钱缓冲溶液及适以酸性铬蓝K一蔡酚绿13混合指IT,剂。用O.O1MEUTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为IL-绿色。"A化镁的f」分含W_(h,)按下式计算:7从KO("Z一P.,)x5X,=一x100·.····。·········.···.··········。⋯(12)x1000式‘I]:"*wKO-El)TA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/ml;V,—滴定氧化钙时消耗EDTA标准溶液的体积，ml;杏2-摘定钙、镁合鼓时消耗EDTA标准溶液的体积，ml,“—试样重41,9。10氧化钾和氧化钠的测定10.1试齐U氢袱酸，1+1;I+11;氧化钾标准溶液:准确称取预先在130^-150C烘f-2h的氛化钾1.5830g于烧杯中，加水溶解，移入I七容址瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化钾，氧化钠标准溶液:准确称取预先在130.150C烘卜2h的抓化钠1.8859g十烧杯中。加水溶解，移入1L容隧瓶!}!，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含Img氧化钠。氧化钾、氧化钠混合标准系列的配制:从滴定管向10个1L容k瓶依次加人1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,7.00,8.00,9.00,10.00m1氧化钾标准溶液，从另一滴定管向上述容量瓶中依次加人同样数星的氧化钠标准溶液。各加100m1盐酸(I+11)，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此系列含氧化钾和氧化钠均为1一10Lg/ml,往:上述屁介标准系列中，氧化钾、氧化钠的浓度比为1:l;在实际L作中，应注意使其尽可能接近试样溶液‘11认化钾、议化钠的浓度比。 GB3404-8210.2仪器火焰光度计。10.3分析步骤依样品中氧化钾和氧化钠的含hi准确称取试样0.1一0.5g(通常含hi大于。.5%者称取0.1一0.2g,小于0.5%者称取0.2一。.5g)于铂皿中，用少量水润湿，加10一15滴硫酸(1+1)和loml氢氟酸，置于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，放冷后，加3一5ml氢氟酸，继续蒸发全三氧化硫白烟冒尽。取「，放冷，加25ml盐酸(1+11)，加热溶解，放冷，移人250mI容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。将火焰光度计按仪器使用规程调整到1.作状态，按如下操作，分别使用钾滤光片一(波长767nm)测定氧化钾、钠滤光片(波长589nm)测定氧化钠。喷雾试样溶液，读取检流计读数(U)o从氧化钾、氧化钠混合标准系列11,选取比试样溶液浓度略小的标准溶液进行喷雾1读取检流计读数(U,).再选取比试样溶液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取检流计读数(热)。氧化钾和氧化钠的百分含4(Xe或X9)按卜式计算:U一U,〔C:十(Cz一c，)jx250、10"姚一U,XH或X9二一x100···。··4··.⋯⋯(13)式!扣:C,—比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，[Lg;"ml;C}z—比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，llg;ml.“—试样重量，9。”三氧化二铬的测定11.1试剂氢氟酸;硫酸:1+1，1+8。0.3%高锰酸钾水溶液.1%迭氮化钠水溶液，多磷酸盐溶液:称取6.04土0.02g磷酸氢二钠(或15.22g十二水磷酸氢二钠)及5.87士0.02g一水磷酸二氢钠(或6.648=_水磷酸二氢钠)于loom]铂皿中(如皿不够大.可少制备些)混匀。于低温电炉七熔化，赶去水分，然后移到喷灯上加热，逐渐升温熔融，待熔体Y樱桃红色，将皿从火焰上移开，旋转熔体使液层变薄，至熔体红色刚消失立即将铂皿放人冷水中冷却，所得熔块应是透明或微带乳自色。冷却后将熔块溶于looml冷水中贮存，0.25%_二苯从碳献二阱溶液:将0.258二苯基碳献二阱溶于100m1内酮，贮f棕色瓶III,置f阴凉处(存放不宜超过一周)。二氧化二铬标准溶液:准确称取于150-170C烘卜1h的重铬酸钾。.19368于烧杯中。用水溶解，移人1L容U:瓶;Ii，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含0.1mg氧化二铬;吸取loml上面配制的三氧化__二铬标准溶液，放人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1hg三氧化二铬。11.2仪器分光光度计。11.3三氧化二铬比色标准曲线的绘制吸取。，1.00,2.00,3.00,5.00,7.00,9.00mI三氧化二铬#1,准溶液(每毫升含1kg三氧化二铬)，分别放人一组100m1容量瓶，!，，用水稀释至约40ml。加5ml硫酸(1+8J,1ml多磷酸盐溶液，摇匀。加2ml苯基ActY1-H#溶液，用水稀释至标线，摇匀。10一30min内，f=分光光度计l:. GB3404-82以试剂空自溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长540n处测量溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。11.‘分析步骤称取约1g试样f铂lli卜，用少量水润湿，加1ml硫酸(1+1)，loml氢氟酸。十低温电炉卜蒸发全近}几，再加3一5m1氢氟酸，继续蒸发至}屯，逐渐升高温度，驱尽三氧化硫自烟。冷却，加5m1硫酸(1+8)及适量水，加热溶解。若有沉淀则用慢速滤纸过滤，并用热水充分洗涤。将试液移人l00ml容址瓶，{，，加5滴高锰酸钾溶液，在沸水浴上煮5min，如必要，再补加高锰酸钾至红色不消失。将容41瓶从水浴上取卜，iL即在剧烈摇动下逐滴加人迭氮化钠溶液，至高锰酸钾红色消失(过量2一3滴)。继续在水浴L加热2一3min,除去过量的迭氮化钠，、父即在冷水浴11冷却至室温。加Iml多磷酸盐溶液，摇匀，加2ml二苯从碳敌用井溶液，用水稀释至标线，摇匀。10一30min内，f分光光度计上.以试ii9空自溶液作参比，选用3cm比色Il,在波长540mm处测U溶液的吸光度。三氧化二铬的百分含vj(Xin)按卜式计算:〔’x10IX,、=一x100.”二“.············.·····。二(14)式}1:C—在标准曲线E:iti得试样溶液:喊化二洛的含41,wR;G—试样d=ii1,g。12对分析结果的要求分析结果的允许L吴Y范ltil如厂表:侧定项{}室内允许误r,=:,室间允许误差,烧失6k0.060.06盐ft一次脱水IFW.法0.200.25Sio,凝聚重;比法0.200.25Fcio,0.010.02’I"i0,0.010.01气2"60.06、2%0.08AI,0,户2。。0.10_、2%0.12CaO0.040.05MgO0.040.05火0.5900.030.5""a0.05KZ()0.5-11,00.050.5-10a0.101Y%0.101。。0.15咬0.50,00.030.5000.05Na,00.5-1%0.050.5^1400.10_，1%0.101踢0.15 GB3404-82附录A原子吸收分光光度法测定三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾和氧化钠(补充件)A.1试剂去离t一水:电阻率1.0mQ"cm,本方法，}，均使用去离f水;}Rhi酸;过抓酸;盐酸:1十匕斌化讹溶液(50mgSr,ml):称取152g优级纯六水氯化铭(SrCl,"611Z())溶1、水，移人]L容U瓶}!，用水稀释至标线，摇匀。贮存十塑料瓶III务用;几碱化一铁标准溶液:准确称取1.0008预先经400C灼烧’}幻卜时的:碱化一铁}:烧杯，}‘，加20ml盐酸(1+1)加热溶解。冷却后，移人1L容准瓶III,用水稀释至标线，摇匀。此溶液每皂升含1mg三城化二铁;城化钙标准溶液:见本标准5.1;1}ft(化镁标准溶液:将企属镁先放在稀盐酸[I]洗涤除去表面的氧化层，然后用水，鼓后用乙醉(或乙醚)洗净，擦I飞o准确称取此处理过的金属镁0.60328J=300m1烧杯III,加10m1盐酸(1+1)溶解，移人11,容UNIII，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1mgA,化镁;碱化钾标准溶液:见本标准10.1;氧化钠标准溶液:见本标准10.1;混合标准溶液:移取七述五种标准溶液各100m1f1L容隧瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液梅晒升含二氧化一铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾和氧化钠各0.1mg;混合}l1准系列的配制:从滴定青向11只1L容U瓶依次)bu入5.00,10.00,20.00,30.00,40.00,50.00,60.00,70.00,80.00,90.00,100.00m1棍合标准溶液。各})1[l100mI氯化讹溶液和40m1盐酸(1+1)，用水稀释至标线，摇匀。分别贮存于容积为1L的塑料瓶I,1,用小塑料瓶分出部分溶液使用。此混合标准系列含各元素氧化物0.5一l0}tgjmloA.2仪器原[吸收分光光度计。A.3分析步骤称取试样的数址通常可按试样，}、氧化铝的含以来决定，一般含氧化铝14。以上者称取0.1-0.2g;含1%以下者称取。.2-0.5go称取试样于铂IM中，用少量水润湿，加1ml高氯酸和loml氢氟酸，置低温电炉LA发至冒高氯酸I"J烟，取下放冷。加3~5ml氢氟酸，继续燕发至高氯酸自烟冒尽，取F放冷。))I14mI盐酸(1+1)和约20m1水，加热溶解，放冷。移人100m1容虽瓶III,加loml氯化铭溶液，用水稀释至标线，摇匀。将原了吸收分光光度计按所用仪器的使用规程调整到L:作状态。使用各儿素的空心阴极灯，以空气一乙炔火焰，用卜表II，所列波长: GB3404-82各儿素测定波长少t素N"(aM9KN改测定波r}.八2983922728527685589花)选择适ail的仪器参数(狄缝宽度、灯电流、燃烧器佰度、火焰状态、放人增益、对数转换、曲线校汽、标尺扩展等)，按如卜操作分别测定A化_铁、碱化钙、"V.化镁、喊化钾和氧化钠。喷雾试样溶液，映取吸光度(1J)1从混介标准系列‘}，，选取比试样溶液浓度略小的标准溶液进行喷雾，L戈取吸光度(U,)。再选取比试样溶放浓度略大的标准溶液进f11,A.S}"读取吸光度(热)。:碱化_铁、Y1化钙、碱化祥、"vi化钾和碱化钠的F"3分含滋(、)枯f`式11k").〔C,+(。:一c，)斜;x10二—x100式.{，:C，—比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，u"ml(’:—比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，FLKml1—试样溶液的体积，all;G—试样}9.4i.K。 GB8104-82附录B挥散法、容t法测定二氧化硅(参考件)在日常分析f作;}J，可选用挥散法或容量法测定试样中的二氧化硅。B.1挥散法B.1.1试剂硫酸:1+1;氢氟酸。B.1.2分析步骤将测定烧失量后的试样加数滴水润Ilk，加10滴硫酸(1+1)，loml氢氟酸，于低温电炉上蒸发至近卜。取卜钳A，冷却后用水冲洗柑祸内壁，加3.5m1氢拟酸，再燕发至于，逐渐升高温度除尽二氧化硫。冷却后用卜净的湿滤纸擦净柑揭外壁。置高温炉内，于1000-1050C灼烧15min，在卜燥器‘!，冷却至室温，称重。反复灼烧，直至恒重。二氧化硅百分含址按下式计算:G,一“zS"02%x100····················.⋯⋯。·，”..⋯(B1)G式,I,;G,-测定烧失1A后试样与柑锅重，g。G2-氢氟酸处理后残渣与柑涡重，9。“—试样重U,9。注:山本法适用f砂岩.硅石等含几氧化硅高的试样。咨灼烧应在I"U沮电炉中进行，应严格控制灼烧温度。B.2报硅酸钾容t法B.2.1试剂氢氧化钾。硝酸;盐酸:l+1，氯化钾。5".X化钾水溶液;5氯化钾一乙醉溶液:称取5g氯化钾溶于50ml水中，加50ml95。乙醉，摇匀。15%狱化钾溶液:称取15g狱化钾(KF"2H20)于塑料烧杯‘卜，加80m1水及20m1硝酸使其溶解，加氯化钾至饱和。放置过夜，过滤到塑料瓶中;100酚指不剂乙醉溶液.0.15N氢氧化钠标准溶液:称取30g氢氧化钠，溶于5L经煮沸过的冷水‘}，，贮存于装有钠石灰于燥竹的塑料桶III，充分摇匀。氢纵化钠溶液的标定:精确称取约0.7g苯二甲酸氢钾于300mI烧杯中，加人约150m]经煮沸，冷却，，}，和过的水，搅拌使其溶解。加15滴酚酞指示剂。用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。权喊化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度按卜式计算:体x0.01502x1000(B2)x0.2042 GB3404=82式中:Ts.o,-氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mg/ml,W—称取苯二甲酸氢钾的重量，9;V-滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml，0.01502—二氧化硅的毫克当量;0.2042—苯二甲酸氢钾的毫克当量。B.2.2分析步骤称取约。.08g试样于镍琳锅中，加2g左右氢氧化钾，置低温电炉上熔融，经常摇动增祸，在600-650℃继续熔融15一20min,旋转柑锅，使熔融物均匀地附着在柑祸内壁，冷却。用热水浸取熔融物于300m1塑料杯中。盖上表面皿，一次加人15m1硝酸，再用少量盐酸(1+1)及水洗净柑锅，控制体积在60m1左右。冷却至室温，在搅拌下加人固体氯化钾至过饱和(过饱和量控制在0.5一1.Og)，加10m1150,0氟化钾，用塑料棒搅拌，放置7min。用塑料漏斗或涂蜡的玻璃漏斗及快速定性滤纸过滤，用5%氯化钾水溶液洗涤塑料杯2一3次，再洗涤滤纸一次。将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加人loml5%氯化钾一乙醇溶液及1ml酚献指示剂。用0.15N氢氧化钠标准溶液中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失。加人200一250mI中和过的沸水，}l.即以。.15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。二氧化硅El分含髦按下式计算:了，5，。，。厂SiUsu,ox100·······························⋯⋯(B3)‘x1000式.if:I"—滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml.G一一试样重量，9。1.s。:—氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mg/ml。注:本法可用于含二氧化硅95%以下硅砂试样的日常分析。 GB3404-82附录C离子选择性电极法测定氧化钾和氧化钠(参考件)在日常分析}二作III,可使用离f选择性电极法测定氧化钾和氧化钠。C.1试剂去离r水:电阻率}1.OMQ.cm，本方法中均使用去离子水;高氯酸，盐酸;盐酸:1+1;氯化钾;氯化钠;三乙内享胺;总离r强度调节缓冲溶液(简称TISAB溶液):将300m1三乙醉胺溶于水，加人83.3m!盐酸，冷却后，移人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此溶液pH值为8.5,离子强度Gt)为1.0Mo钾离r标准溶液:准确称取预先在130"C烘I.过2h的氯化钾7.456g于300m1烧杯中，加少量水溶解，移人1L容址瓶。用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此溶液的钾离子浓度为10-"Mo钠离f标准溶液:准确称取预先在130C烘f过2h的氛化钠5.844g于300ml烧杯中，加少量水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此溶液的钠离子浓度为10-"MoC.2仪器离f-计。C.3氧化钾、氧化钠标准曲线的绘制(供初洲用)分别向3个1L容量瓶中移人100.00,10.00,1.OOml钾离子标准溶液(浓度为10-"M)，各加人200m1TISAB溶液，用水稀释至标线，摇匀。此三份溶液的钾离子浓度分别为10"1,10-",10-""M并含20%1MTISAB溶液。此为钾离子标准系列溶液。将离子计按所用仪器的使用规程调整到L作状态。装止钾电极。并取以上配制之系列溶液约25m1分别倒人50ml十烧杯中。放人磁子，依次于磁力搅拌器上搅拌1min，停止2min,读取相应的毫伏值。在半对数坐标纸上，将钾离子的浓度(M)标在对数轴上，相应的毫伏值标在等分轴上，绘制钾离r的标准曲线。按如上操作绘制钠离子的标准曲线。C.4分析步骤称取试样于铂皿中(一般高铝砂称取约。5g，低铝砂称取1一2g)，用水润湿，加2ml高抓酸，7一10ml氢氟酸，置低温电炉上蒸发至冒高抓酸烟雾，冷却。加3一5ml氢氛酸，继续燕发至于。冷却后加1ml盐酸(1十1)和适量水，于低温电炉上加热溶解。冷却后移人l00ml容量瓶中，加20ml"1"1SAB溶液，用水稀释至标线，摇匀。此溶液即为测钾和钠的待测液(待侧液的体积，应根据试样中钾、钠离子的含量决定)。按绘制标准曲线的测试操作，分别测定待测液中钾、钠离子的相应毫伏值，并在标准曲线上，查得钾、钠离子的初测浓度(M)。 GB3404-82依据初测时待All液中钾、钠离f-的浓度和钾、钠离f-的摩尔浓度比，配制钾、钠R合标准溶液系411(或内插标准溶液)。在离f-计r.，用内插法或Ps直接测定法(或其它方法)，分别进行氧化钾和氧化钠的测定。氧化钾及氧化钠的百分含量按「式计算:K20%Cl·厂x9生兰、100口x1000Na20%=C2·厂x62.卫、100Gx1000式中:Ci-最后测得的待测液中钾离子的浓度，MsC2-最后测得的待测液中钠离子的浓度，Msv—待测液的体积，ml;94.2-氧化钾的分子量;62.0-氧化钠的分于量:C>"—试样重量，9。 GB3404一82附录D关于允许误差的几点说明(参考件)0.1本方法所列允许误差，均为绝对误差。0.2在同一试验室内，采用本方法分析同一试样时，每一项目须独立地进行两次测定，取其平均值作为报告值。如两次分析结果超出室内允许误差范围，则应进行第三次测定，所得分析结果与前两次或任何一次分析结果之差符合室内允许误差规定时，则取其平均值作为报告值。否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。D.3两个试验室，采用本方法对同一试样各自进行分析时，每一项目分析结果平均值之差应符合室间允许误差的规定。如有笋议，应商定另一单位按本标准进行仲裁分析。以仲裁单位报出的结果为准，与原分析结果比较，若两个测定结果之差值符合室间允许误差的规定，则认为原分析结果无误，若超差则认为不准确。 GB3404-82附录E标准砂(参考件)拍抱草和验证本标准所列的分析方法时，根据我国硅质玻璃原料的使用情况，秦皇岛玻璃研究所制备了两个标准砂样:811一砂岩、812一硅砂。标准砂的分析结果列于下表:标准砂样分析结果811一砂岩812一硅砂汉I定项目平均值，%标准偏差平均值，%标准偏差烧失里0.180.0310.470.050盐酸一次98.220.05289.870.094脱水重盆法Si02凝聚重且法98.240.05489.880.052Fe20,0.150.0080.310.011TiOZ0.040.0050.060.005A12030.940.0245.360.045CaO0.130.0280.310.017mgo0.050.0170.090.012Kz00.280.0182.460.066Na,O0.030.0151.040.055Cr,0,0.00040.0007附加说明:本标准由国家建筑材料上业局提出，由国家建材局秦皇岛玻璃研究所归口。本标准由国家建材局秦皇岛玻璃研究所负责起草。本标准主要起草人王作舟、张家易'