GB4481.2-2010食品添加剂柠檬黄铝色淀.pdf 14页

'中华人民共和国国家标准GB4481.2—2010食品安全国家标准食品添加剂柠檬黄铝色淀2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国卫生部发布 GB4481.2—2010前言本标准代替GB4481.2—1999《食品添加剂柠檬黄铝色淀》。本标准与GB4481.2—1999相比，主要技术变化如下：——增加了安全提示；——修改了鉴别试验的方法；——分光光度比色法平行测定的允许差由2%修改为1.0%；——取消了氯化物（以NaCl计）及硫酸盐（以Na2SO4计）指标；——砷（As）的检测方法由化学限量法修改为原子吸收法；——取消了重金属（以铅计）质量规格；——增加了铅（Pb）指标和检测方法；——钡（Ba）的检测方法修改为硫酸钡沉淀限量比色法。本标准的附录A和附录B为规范性附录。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB4481.2—1999。I标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4481.2—2010食品安全国家标准食品添加剂柠檬黄铝色淀1范围本标准适用于由食品添加剂柠檬黄和氢氧化铝作用生成的食品添加剂柠檬黄铝色淀。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式和相对分子质量3.1分子式C16H9N4Na3O9S23.2相对分子质量534.36（按2007年国际相对原子质量）4技术要求www.bzfxw.com4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽黄色自然光线下采用目视评定。组织状态粉末4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法柠檬黄（以钠盐计），w/%≥10.0附录A中A.4干燥减量，w/%≤30.0附录A中A.5盐酸和氨水中不溶物，w/%≤0.5附录A中A.6副染料，w/%≤0.5附录A中A.7砷（As）/（mg/kg）≤3.0附录A中A.8铅（Pb）/（mg/kg）≤10.0附录A中A.9钡（Ba），w/%≤0.05附录A中A.101 GB4481.2—2010附录A（规范性附录）检验方法A.1安全提示本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，按相关规定操作，操作时需小心谨慎。若溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。在使用挥发性酸时，要在通风橱中进行。A.2一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品在没有注明其他规定时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603规定配制和标定。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1硫酸。A.3.1.2硫酸溶液：1+20。A.3.1.3盐酸溶液：1+3。A.3.1.4氢氧化钠溶液：100g/L。A.3.1.5乙酸铵溶液：1.5g/L。A.3.1.6活性炭。www.bzfxw.comA.3.2仪器和设备A.3.2.1分光光度计。A.3.2.2比色皿：10mm。A.3.3鉴别方法应满足如下条件：A.3.3.1称取试样约0.1g，加5mL硫酸，在50℃～60℃水浴中不时地摇动，加热约5min时，溶液呈黄色。冷却后，取上层澄清液2滴～3滴，加5mL水，溶液呈黄色。A.3.3.2称取试样约0.1g，加5mL硫酸溶液，在水浴中加热溶解，充分搅匀后，加乙酸铵溶液配至100mL，溶液不澄清时进行离心分离。然后取此液1mL～10mL，加乙酸铵溶液配至100mL，使测定的吸光度值在0.2～0.7范围内，此溶液的最大吸收波长为428nm±2nm。A.3.3.3称取试样约0.1g，加入10mL盐酸溶液，在水浴中加热，使其大部分溶解。加0.5g活性炭，充分摇匀，冷却后过滤。取无色滤液，加氢氧化钠溶液中和后，呈现铝盐反应。A.4柠檬黄铝色淀的测定A.4.1三氯化钛滴定法(仲裁法)A.4.1.1方法提要在酸性介质中，柠檬黄铝色淀溶解转成色素，其偶氮基被三氯化钛还原分解，按三氯化钛标准滴定溶液的消耗量，计算其含量。2标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4481.2—2010A.4.1.2试剂和材料A.4.1.2.1酒石酸氢钠。A.4.1.2.2三氯化钛标准滴定溶液：c(TiCl3)=0.1mol/L(现用现配，配制方法见附录B)。A.4.1.2.3钢瓶装二氧化碳。A.4.1.3仪器和设备A——锥形瓶(500mL)；B——棕色滴定管(50mL)；C——包黑纸的下口玻璃瓶www.bzfxw.com(2000mL)；D——装有100g/L碳酸铵溶液和100g/L硫酸亚铁溶液等量混合液的容器(5000mL)；E——活塞；F——空瓶；G——装有水的洗气瓶。图A.1三氯化钛滴定法的装置图A.4.1.4分析步骤称取约1.0g试样（精确至0.0001g），置于500mL锥形瓶中，加入30g酒石酸氢钠和200mL沸水，剧烈振荡溶解后，按图A.1装好仪器，在液面下通入二氧化碳的同时，用三氯化钛标准滴定溶液滴定使其固有颜色消失为终点。A.4.1.5结果计算柠檬黄铝色淀（以钠盐计）以质量分数w计，数值用％表示，按公式(A.1)计算：1c(V/1000)(M/4)w=×100%……………………（A.1）1m1式中：c——三氯化钛标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V——滴定试样耗用的三氯化钛标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升（mL）；M——柠檬黄铝色淀的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M（C16H9N4Na3O9S2）=534.36]；3 GB4481.2—2010m1——试样的质量数值，单位为克（g）。计算结果表示到小数点后1位。平行测定结果的绝对差值不大于1.0％（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。A.4.2分光光度比色法A.4.2.1方法提要将试样与已知含量的柠檬黄标准品在分别在水介质或水中溶解，用乙酸铵溶液稀释定容后，在最大吸收波长处，分别测其吸光度值，计算其含量。A.4.2.2试剂和材料A.4.2.2.1酒石酸氢钠。A.4.2.2.2乙酸铵溶液：1.5g/L。A.4.2.2.3柠檬黄标准品：≥87.0％（质量分数、按A.4.1测定）。A.4.2.3仪器和设备A.4.2.3.1分光光度计。A.4.2.3.2比色皿：10mm。A.4.2.4柠檬黄标样溶液的配制称取约0.25g柠檬黄标准品（精确到0.0001g），溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。吸取www.bzfxw.com10mL，移入500mL容量瓶中，加乙酸铵溶液稀释至刻度，摇匀，备用。A.4.2.5柠檬黄铝色淀试样溶液的配制称取约0.5g试样（精确至0.0001g），加入20mL水和2g酒石酸氢钠，加热至80℃～90℃，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取10mL移入500mL容量瓶中，再用水稀释至刻度，摇匀。A.4.2.6分析步骤将柠檬黄标样溶液和柠檬黄铝色淀试样溶液分别置于10mm比色皿中，同在最大吸收波长处用分光光度计测定各自的吸光度值，用乙酸铵溶液作参比液。A.4.2.7结果计算柠檬黄铝色淀以质量分数w计，数值用％表示，按公式(A.2)计算：1Am0w1=×w0………………………（A.2）Am0式中：A——柠檬黄铝色淀试样溶液的吸光度值；m0——柠檬黄标准品质量的数值，单位为克（g）；w0——柠檬黄标准品的质量分数％；A0——柠檬黄标样溶液的吸光度值；4标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4481.2—2010m——试样质量的数值，单位为克（g）。计算结果表示到小数点后1位。平行测定结果的绝对差值不大于1.0％（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。A.5干燥减量的测定A.5.1分析步骤称取约2g试样（精确至0.001g），置于已在135℃±2℃恒温干燥箱中恒量的称量瓶中，在135℃±2℃恒温干燥箱中烘至恒量。A.5.2结果计算干燥减量的质量分数以w计，数值用％表示，按公式(A.3)计算：2m−m23w=×100%………………………（A.3）2m2式中：m2——试样干燥前质量的数值，单位为克（g）；m3——试样干燥至恒量的质量数值，单位为克（g）。计算结果表示到小数点后1位。平行测定结果的绝对差值不大于www.bzfxw.com0.2%（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。A.6盐酸和氨水中不溶物的测定A.6.1试剂和材料A.6.1.1盐酸。A.6.1.2盐酸溶液：3+7。A.6.1.3氨水溶液：4+96。A.6.1.4硝酸银溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L。A.6.2仪器和设备A.6.2.1玻璃砂芯坩埚：G4，孔径为5μm～15μm。A.6.2.2恒温干燥箱。A.6.3分析步骤称取约2g试样（精确至0.001g），置于600mL烧杯中，加20mL水和20mL盐酸，充分搅拌后加入300mL热水，搅匀，盖上表面皿，在70℃～80℃水浴中加热30min，冷却，用已在135℃±2℃烘至恒量的G4玻璃砂芯坩埚过滤，用约30mL水将烧杯中的不溶物冲洗到G4玻璃砂芯坩埚中，至洗液无色后，先用100mL氨水溶液洗涤，后用10mL盐酸溶液洗涤，再用水洗涤至洗涤液用硝酸银溶液检验无白色沉淀，然后在135℃±2℃恒温干燥箱中烘至恒量。A.6.4结果计算盐酸和氨水中不溶物以质量分数w计，数值用％表示，按公式(A.4)计算：65 GB4481.2—2010m5w=×100%…………………………（A.4）6m4式中：m5——干燥后不溶物质量的数值，单位为克（g）；m4——试样质量的数值，单位为克（g）。计算结果表示到小数点后两位。平行测定结果的绝对差值不大于0.10%（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。A.7副染料的测定A.7.1方法提要用纸上层析法将各组分分离，洗脱，然后用分光光度法定量。A.7.2试剂和材料A.7.2.1无水乙醇。A.7.2.2正丁醇。A.7.2.3酒石酸氢钠。A.7.2.4丙酮溶液：1+1。A.7.2.5氨水溶液：4+96。A.7.2.6碳酸氢钠溶液：www.bzfxw.com4g/L。A.7.3仪器和设备A.7.3.1分光光度计。A.7.3.2层析滤纸：1号中速，150mm×250mm。A.7.3.3层析缸：φ240mm×300mm。A.7.3.4微量进样器：100μL。A.7.3.5纳氏比色管：50mL有玻璃磨口塞。A.7.3.6玻璃砂芯漏斗：G3，孔径为15μm～40μm。A.7.3.750mm比色皿。A.7.3.810mm比色皿。A.7.4分析步骤A.7.4.1纸上层析条件A.7.4.1.1展开剂：正丁醇+无水乙醇+氨水溶液＝6+2+3。A.7.4.1.2温度：20℃～25℃。A.7.4.2试样溶液的配制称取约2g试样（精确至0.001g）。置于烧杯中，加入适量水和5g酒石酸氢钠，加热溶解后，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀备用，该试样溶液浓度为2%。A.7.4.3试样洗出液的制备用微量进样器吸取100μL试样溶液，均匀地注在离滤纸底边25mm的一条基线上，成一直线，6标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4481.2—2010使其在滤纸上的宽度不超过5mm，长度为130mm，用吹风机吹干。将滤纸放入装有预先配制好展开剂的层析缸中展开，滤纸底边浸入展开剂液面下l0mm，待展开剂前沿线上升至150mm或直到副染料分离满意为止。取出层析滤纸，用冷风吹干。用空白滤纸在相同条件下展开，该空白滤纸必须与上述步骤展开用的滤纸在同一张滤纸上相邻部位裁取。副染料纸上层析示意图见图A.2。将展开后取得的各个副染料和在空白滤纸上与各副染料相对应的部位的滤纸按同样大小剪下，并剪成约5mm×15mm的细条，分别置于50mL的纳氏比色管中，准确加入丙酮溶液5mL，摇动3min～5min后,再准确加入20mL碳酸氢钠溶液，充分摇动，然后分别在G3玻璃砂芯漏斗中自然过滤,滤液应澄清，无悬浮物。分别得到各副染料和空白的洗出液。在各自副染料的最大吸收波长处，用50mm比色皿，将各副染料的洗出液在分光光度计上测定各自的吸光度值。在分光光度计上测定吸光度值时，以5mL丙酮溶液和20mL碳酸氢钠溶液的混合液作参比液。A.7.4.4标准溶液的配制吸取6mL2％的试样溶液移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，该溶液为标准溶液。A.7.4.5标准洗出液的制备用微量进样器吸取100μL标准溶液，均匀地点注在离滤纸底边25mm的一条基线上，用吹风机吹干。将滤纸放入装有预先配制好展开剂的层析缸中展开，待展开剂前沿线上升40mm，取出用冷风吹干，剪下所有展开的染料部分，按A.7.4.3方法进行萃取操作，得到标准洗出液。用10mm比色皿在最大吸收波长处测吸光度值。同时用空白滤纸在相同条件下展开，按相同方法操作后测洗出液的吸光度值。150mm副染料250mm主染料基线25mm130mm图A.2副染料纸上层析示意图A.7.4.6结果计算副染料以质量分数w计，数值用％表示，按公式(A.5)计算：77 GB4481.2—2010[]()A−b+LL+(A−b)5/11nnw=×S…………………………（A.5）7(A−b)(100)6/ss式中：A1…，An——各副染料洗出液以50mm光径长度测定出的吸光度值；b1…，bn——各副染料对照空白洗出液以50mm光径长度测定出的吸光度值；As——标准洗出液以10mm光径长度测定出的吸光度值；bs——标准对照空白洗出液以10mm光径长度测定出的吸光度值；5——折算成以10mm光径长度的比数；100/6——标准洗出液折算成2％试样溶液的比数；S——试样的质量分数％。计算结果表示到小数点后1位。平行测定结果的绝对差值不大于0.2％（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。A.8砷的测定A.8.1方法提要柠檬黄铝色淀经湿法消解后，制备成试样溶液，用原子吸收光谱法测定砷的含量。A.8.2试剂和材料A.8.2.1硝酸。A.8.2.2硫酸溶液：1+1。A.8.2.3硝酸-高氯酸混合溶液：3+1。A.8.2.4砷（As）标准溶液：按GB/T602配制和标定后,再根据使用的仪器要求进行稀释配制成含砷相应浓度的三种标准溶液。A.8.2.5氢氧化钠溶液：1g/L。A.8.2.6硼氢化钠溶液：8g/L(溶剂为1g/L的氢氧化钠溶液)。A.8.2.7盐酸溶液：1+10。A.8.2.8碘化钾溶液：200g/L。A.8.3仪器和设备A.8.3.1原子吸收光谱仪。A.8.3.2仪器参考条件：砷空心阴极灯分析线波长：193.7nm；狭缝：0.5nm～1.0nm；灯电流：6mA～10mA。A.8.3.3载气流速：氩气250mL/min。A.8.3.4原子化器温度：900℃。A.8.4分析步骤8标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4481.2—2010A.8.4.1试样消解称取约1g试样（精确至0.001g），置于250mL三角或圆底烧瓶中，加10mL～15mL硝酸和2mL硫酸溶液，摇匀后用小火加热赶出二氧化氮气体，溶液变成棕色，停止加热，放冷后加入5mL硝酸-高氯酸混合液，强火加热至溶液透明或微黄色，如仍不透明，放冷后再补加5mL硝酸-高氯酸混合溶液，继续加热至溶液透明无色或微黄色并产生白烟（避免烧干出现炭化现象），停止加热，放冷后加水5mL加热至沸，除去残余的硝酸-高氯酸(必要时可再加水煮沸一次)，继续加热至发生白烟，保持10min，放冷后移入100mL容量瓶（若溶液出现浑浊、沉淀或机械杂质须过滤），用盐酸溶液稀释定容。同时按相同的方法制备空白溶液。A.8.4.2测定量取25mL消解后的试样溶液至50mL容量瓶，加入5mL碘化钾溶液，用盐酸溶液稀释定容，摇匀，静置15min。同时按相同的方法以空白溶液制备空白测试液。开启仪器，待仪器及砷空心阴极灯充分预热，基线稳定后，用硼氢化钠溶液作氢化物还原发生剂，以标准空白、标准溶液、样品空白测试液及样品溶液的顺序，按电脑指令分别进样。测试结束后电脑自动生成工作曲线及扣除样品空白后的样品溶液中砷浓度，输入样品信息（名称、称样量、稀释体积等），即自动换算出试样中砷的含量。平行测定结果的绝对差值不大于0.1mg/kg，取其算术平均值作为测定结果。A.9铅的测定A.9.1方法提要柠檬黄铝色淀经湿法消解后，制备成试样溶液，用原子吸收光谱法测定铅的含量。A.9.2试剂和材料A.9.2.1铅（Pb）标准溶液：按GB/T602配制和标定后,再根据使用的仪器要求进行稀释配制成含铅相应浓度的三种标准溶液。A.9.2.2氢氧化钠溶液：1g/L。A.9.2.3硼氢化钠溶液：8g/L(溶剂为1g/L的氢氧化钠溶液)。A.9.2.4盐酸溶液：1+10。A.9.3仪器和设备A.9.3.1原子吸收光谱仪。A.9.3.2仪器参考条件：GB5009.12-2010第三法火焰原子吸收光谱法。A.9.4分析步骤可直接采用A.8.4.1的试样溶液和空白溶液。按GB5009.12—2010第三法火焰原子吸收光谱法操作。9 GB4481.2—2010平行测定结果的绝对差值不大于1.0mg/kg，取其算术平均值作为测定结果。A.10钡的测定A.10.1方法提要柠檬黄铝色淀经干法消解处理后，制备成试样溶液，与钡标准溶液比较，作硫酸钡的浊度限量试验。A.10.2试剂和材料A.10.2.1硫酸。A.10.2.2无水碳酸钠。A.10.2.3盐酸溶液：1+3。A.10.2.4硫酸溶液：1+19。A.10.2.5钡标准溶液：氯化钡（BaCl2·2H2O）177.9mg，用水溶解并定容至1000mL。每毫升含有0.1毫克的钡（0.1mg/mL）。A.10.3试样溶液的配制称取约1g试样（精确至0.001g），放于白金坩埚或陶瓷坩埚中，加少量硫酸润湿，徐徐加热，尽量在低温下使之几乎全部炭化。放冷后，再加1mL硫酸，慢慢加热至几乎不发生硫酸蒸气为止，放入高温炉中，于800℃灼烧3h。冷却后，加无水碳酸钠5g充分混合，加盖后放入高温炉中，于860℃灼烧15min，冷却后，加水20mL，在水浴上加热，将熔融物溶解。冷却后过滤，用水洗涤滤纸上的残渣至洗涤液不呈硫酸盐反应为止。然后将纸上的残渣与滤纸一起移至烧杯中，加30mL盐酸溶液，充分摇匀后煮沸。冷却后过滤，用10mL水洗涤滤纸上的残渣。将洗涤液与滤液合并，在水浴上蒸发至干。加5mL水使残渣溶解，必要时过滤，加0.25mL盐酸溶液，充分混合后，再加水配至25mL作为试样溶液。A.10.4标准比浊溶液的配制取5mL钡标准溶液，加0.25mL盐酸溶液。加水至25mL，作为标准比浊溶液。A.10.5分析步骤在试样溶液和标准比浊溶液中各加1mL硫酸溶液混合，放置10min时，试样溶液混浊程度不得超过标准比浊溶液，即为合格。10标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4481.2—2010附录B（规范性附录）三氯化钛标准滴定溶液的配制方法B.1试剂和材料B.1.1盐酸。B.1.2硫酸亚铁铵。B.1.3硫氰酸铵溶液：200g/L。B.1.4硫酸溶液：1+1。B.1.5三氯化钛溶液。B.1.6重铬酸钾标准滴定溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/L，按GB/T602配制与标定。B.2仪器和设备见图A.1。B.3三氯化钛标准滴定溶液的配制B.3.1配制取100mL三氯化钛溶液和75mL盐酸，置于1000mL棕色容量瓶中，用煮沸并已冷却到室温的水稀释至刻度，摇匀，立即倒入避光的下口瓶中，在二氧化碳气体保护下贮藏。B.3.2标定称取约3g（精确至0.0001g）硫酸亚铁铵，置于500mL锥形瓶中，在二氧化碳气流保护作用下，加入50mL煮沸并已冷却的水，使其溶解，再加入25mL硫酸溶液，继续在液面下通入二氧化碳气流作保护，迅速准确加入35mL重铬酸钾标准滴定溶液，然后用需标定的三氯化钛标准溶液滴定到接近计算量终点，立即加入25mL硫氰酸铵溶液，并继续用需标定的三氯化钛标准溶液滴定到红色转变为绿色，即为终点。整个滴定过程应在二氧化碳气流保护下操作，同时做一空白试验。B.3.3结果计算三氯化钛标准溶液的浓度以c(TiCl3)计，单位以摩尔每升（mol/L）表示，按公式(B.1)计算：cV1c(TiCl)=…………………………（B.1）3V−V23式中：c——重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V1——重铬酸钾标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升（mL）；V2——滴定被重铬酸钾标准滴定溶液氧化成高钛所用去的三氯化钛标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升（mL）；V3——滴定空白用去三氯化钛标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升（mL）。11 GB4481.2—2010计算结果表示到小数点后4位。以上标定需在分析样品时即时标定。12标准分享网www.bzfxw.com免费下载'