重金属废水处理及资源化成套技术综述 11页

重金属废水处理及资源化成套技术综述（北京化工大学应用化学）摘要随着社会工业的发展，有毒重金属对环境的污染严重威胁着人类健康，逐步成为全球性问题。主要对各种现行的化学法、物理化学法处理重金属废水技术的基本原理和特点进行了综述。关键词：重金属废水;废水处理；废水资源化重金属是人体健康不可缺少的金属元素,人体内约有三十几种，它广泛存在于人体肌肉及骨骼中，但是其含量甚微,如果超量就会发生严重后果，如震惊世界的水俣病及骨疼病就是由于含汞和含镉废水污染所致，重金属废水主要来自矿山坑道排水、废石场淋滤水、选矿场尾矿排水、有色金属冶炼厂除尘排水、有色金属加工厂酸洗废水、电镀厂镀件洗涤水、钢铁厂酸洗排水及电解、农药、医药、油漆、染料等各种工业所排放的。重金属污染物主要包括汞、铅、铅、锌、铜、¥臬等，其种类、含量及其存在形态随产生条件而异[1]—重金属废水的处理方法目前,世界各国采用的重金属废水处理方法主要有三类[2]:第一类是废水中的重金属离子经化学反应除去的方法，包括中和沉淀法、硫化物沉淀法、铁氧体共沉淀法、化学还原法、电化学还原法和高分子重金属捕集剂法等;第二类是在不改变废水中重金属化学形态的条件下进行吸附、浓缩、分离的方法，包括吸附,溶剂萃取、蒸发和凝固、离子交换和膜分离等;第三类是借助微生物或植物的絮凝、吸收、积累、富集等作用去除废水中重金属的方法，包括生物絮凝法、生物化学法和植物生态修复等。1化学法1.1中和沉淀法在含有重金属的废水中加碱后进行中和反应，使重金属生成难溶于水的氢氧化物进一步分离。此方法操作简单方便，但只是将污染物转移，易造成二次污染。KimDS[3]进行了硏究，实验证明，在操作中要注意以下几个问题：（1）中和沉淀\n后，废水中若pH值高需要中和处理后才能排放;（2）废水中如有多种重金属共存，当废水中含有Zn、Al等两性金属时pH偏高可能有再溶解倾向,如AI可能有偏铝酸生成；(3)废水中有些阴离子，如硫氢根、卤素、氧根、腐殖质等，有可能与重金属形成络合物，所以在中和之前需经过预处理;(4)有些颗粒小,不容易沉淀,需加入絮凝剂辅助沉淀生成;(5)对于低浓度的重金属处理效果不理想［4］1•2硫化物沉淀法向废水中加入硫化物，使重金属离子生成硫化物沉淀析岀(M2++SyMS|,M2+为金属离子)，相比于氢氧化物法(M2++2OHyM(OH)2#nH2O)可大幅度减少矿泥的产生，还可以用干法冶炼回收有价物［5］。常用的硫化剂有Na2S,NaHS.H2S等［6］。与中和沉淀法相比，重金属硫化物的溶解度低于氢氧化物，沉渣含水量低，不易返溶而造成污染,但硫化剂自身有毒,价格贵，硫化物沉淀物的颗粒小,易形成胶体。若硫化剂过量,在酸性废水中易生成H2S,需要进一步处理。利用资源丰富的硫化铁(FeS2)制成硫化剂FeS可以避免硫化物沉淀过程中生成H2S［7］。1・3铁氧体沉淀法向废水中加入Fe2+使各种重金属离子形成具有磁性的铁氧体晶体沉淀。铁氧体的通式为FeO#Fe2O3［8］，在形成铁氧体的过程中，重金属离子通过吸附、夹带、包裹的作用取代铁氧体晶格Fe2+，三价重金属离子占据Fe3+晶格，形成过程大致如下：Mn++Fe2++OH・yM==M(OH)n#Fe(OH)34-Fe(OH)2y复合铁氧体如HelenaMontiellJuanA等［9］向废水中加入FeSO4调pH值后，反应沉淀物大部分由棕黑色变成黑色。则形成了铁氧体沉淀。该方法可一次除去废水中多种重金属离子，形成沉淀颗粒大、易分离，且颗粒不会再溶解，无二次污染,所形成的沉淀是一种优良半导体材料,分离方法简单，但是在操作过程中需加热至60~70e,耗能高，反应慢，操作时间长，处理后盐度高，不能单独回收有用的金属，而且不能处理含Hg和络合物废水1•4化学还原法利用重金属的多种价态,加入一定的氧化剂和还原剂，使重金属获得人们所需价态［10］。这种方法能使废水中的重金属离子向更易生成沉淀或毒性较小\n的价态转换，然后再沉淀去除。常用的还原剂有硼氢化钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁等。在实际操作中要注意使用适当的试剂,使生成物低毒或无毒，避免二次污染，同时还要考虑试剂的经济性和来源广泛性。此方法一般用在废水预处理过程中。日本同冶矿业公司发明的铁粉法用于去除含铅废水，不仅能还原六价辂离子,而且还可利用铁活性较高的特点固化重金属离子，以金属形式析岀，利于重金属回收,但缺点是占地面积大，产生废渣量大。1.5电化学处理废水与电源的正负极接触并发生氧化还原反应，当对重金属进行废水电解时,废水中的重金属离子在阴极得电子被还原。这些重金属离子沉淀在电极表面或反应槽中,从而降低废水中重金属离子含量。KIMS,MOONSH等［11］进行了大量的硏究，实验表明对一些金属离子的去除效果可达到011mg#L-1以下，适合重金属浓度高的废水，但此方法耗能大。1.6高分子方法高分子基体具有亲水性的螯合形成基，它与水中的重金属离子选择性反应生成不溶于水的金属络合物。田中良幸等［12］进行了高分子重金属捕集剂处理重金属废水的硏究，以强螯合剂二乙基二硫代氨基甲酸钠与废水中的金属离子反应,生成不溶性的1B1络合物，此法在电镀废水处理得到广泛应用。1.7新型金属捕集剂重金属捕集剂可采用二姪基二硫代磷酸的披盐、钾盐或钠盐，活性基团（给电子基团）为二硫代磷酸。因活性基团中的硫原子电负性小、半径较大、易失去电子并易极化变形产生负电场,故能捕捉阳离子并趋向成键，生成难溶于水的二绘基二硫代磷酸盐。当捕集剂与某一金属离子结合时，均通过其结构中的2个硫与怪基及磷酸根和金属离子形成许多个环，故形成的化合物为螯合物，并具有高稳走性。Navarro等［13］通过聚阳离子■聚阴离子合成物的PEI沉淀重金属，结合其甲基化二氧磷基丙酮衍生物对水溶液进行沉淀作用，即使在有高浓度的非过渡金属离子的情况下仍可以除去废水中Cu2+、Co2+、Zn2+、Ni2+和Pb2+等重金属离子。徐颖等［14］也用卩曰处理含多种重金属的废水，讨论了各个因素对重金属废水处理效果的影响,并就捕集产物的稳定性与传统中和沉淀法进行了比较。试验结果表明，重金属捕集剂对Pb2+、Cd2+、Cu2+和Hg2+的去除率均可达99%以上，且处理效果不受pH值、共存金属离子的影响。捕\n集剂与这些金属离子生成的螯合物稳定性高于中和沉淀法所得产物的稳定性，因而减少了捕集产物再次污染环境的风险。相波等［15］以玉米淀粉为原料,合成了交联氨基淀粉(CAS)和DTC改性淀粉(DTCS),两者在298K时的吸附速率常数分别为11758h・1和10132h-1o他们还对壳聚糖(CTS)进行化学改性，合成了一种重金属捕集剂■二硫代氨基甲酸改性壳聚糖(DTC-CTS)，实验表明，与未改性的CTS相比DTC-CTS集重金属的性能更好，可以在更宽的pH范围内使用,捕集重金属的数量更大。于明泉等［16］研制了新型金属捕集剂PEI,以含Ni2+废水作为处理对象，在硏究了影响去除效果的因素基础上,更深入考察高分子重金属絮凝剂的结构和性能的关系。发现水中某些二价阳离子的存在不仅不会消耗高分子重金属絮凝剂的用量，相反会促进Ni2+的絮凝沉淀，而Fe3+会与Ni2+竞争高分子重金属絮凝剂分子中二硫代竣基上的配位基,Ni2+和致浊物质能互相促进彼此的去除率。重金属捕集剂能够结合重金属离子，生成稳定且难溶于水的金属螯合物。反应的效率较高，处理重金属废水时污泥沉淀快，含水率低,并具有良好的选择性，可将部分重金属离子与其他离子分离、回收再利用，从而克服了传统化学处理法的不足，为后续的处理提供了方便，特别对废水中重金属含量低的废水，处理费用相对较低，相信有很好的应用前景。2物理法2.1溶剂萃取分离溶剂萃取法是分离和挣化物质常用的方法【17】。于液液接触,可连续操作,分离效果较好。使用这种方法时，要选择有较高选择性的萃取剂,废水中重金属—般以阳离子或阴离子形式存在，例如在酸性条件下，与萃取剂发生络合反应，从水相被萃取到有机相，然后在碱性条件下被反萃取到水相,使溶剂再生以循环利用。这就要求在萃取操作时注意选择水相酸度。尽管萃取法有较大优越性，然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大，使这种方法存在一走局限性,应用受到很大的限制。2.2离子交换法离子交换处理法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法。在离子交换器中按要求装有不同类型的交换剂，含重金属的液体通过交换剂时，交换剂上的离子同水中的重金属离子进行交换，达到去除水中重金属离子的目的。推动离子交换的动力是离子间浓度差和交换剂上的功能基对离子的亲和能力，多数情况下\n离子是先被吸附，再被交换，离子交换剂具有吸附、交换双重作用。凡年来，国内外学者就离子交换剂的研制开发展开了大量的研究工作［18-21］,应用的离子交换剂有离子交换树脂、沸石、膨润土等。离子交换纤维是一种新型纤维状吸附与分离材料，具有比表面积大、传质距离短、吸附和解吸速度快等优点［22］o采用引入了磺酸基基团的强酸性阳离子交换纤维吸附Cdz+PbZ'，最大吸附容量分别为206.6mg/L和105.smg/Lo2.3膜分离技术膜分离技术是利用一种特殊的半透膜,在外界压力的作用下，不改变溶液中化学形态的基础上将溶剂和溶质进行分离或浓缩的方法，包括电渗析和隔膜电解。电渗析是在直流电场作用下，利用阴阳离子交换膜对溶液阴阳离子选择透过性使水溶液中重金属离子与水分离的一种物理化学过程。隔膜电解是以膜隔开电解装置的阳极和阴极而进行电解的方法,实际上是把电渗析与电解组合起来的一种方法。2.4吸附法吸附法是利用多孔性固态物质吸附去除水中重金属离子上的一种有效方法［23］。吸附法的关键技术是吸附剂的选择传统吸附剂是活性炭「24］。活性炭有很强吸附力，去除率高，但活性炭再生效率低,处理水质很难达到回用要求，价格贵，应用受到限制。近年来，逐渐开发出有吸附能力的多种吸附材料。有相关硏究表明,壳聚糖及其衍生物是重金属离子的良好吸附剂,壳聚糖树脂交联后，可重复使用10次，吸附容量没有明显降低r25j。利用改性的海泡石治理重金属废水对PbZ十、flgZ十、CdZ+有很好的吸附能力［26］，处理后废水中重金属含量显著低于污水综合排放标准。另有文献报道蒙脱石也是一种性能良好的粘土矿物吸附剂，铝错柱撑蒙脱石在酸性条件下对Cr份的去除率达到99%,出水中cr6十含量低于国家排放标准，具有实际应用前景［27］3生物化学法3.1生物絮凝法利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀的一种除污方法［28.29］.微生物絮凝剂是由微生物自身产生的、具有高效絮凝作用的天然高分子物质,它的主要成分是糖蛋白、黏多糖、纤维素、蛋白质和核酸等•一般来讲，分子量越大，絮凝活性越高，线性结构的大分子絮凝效果较好，而支链或交联结构的大分子絮凝\n效果较差［30］;处于培养后期凝剂产生菌,细胞表面疏水性增强，产生的絮凝剂活性也越高•对微生物絮凝剂引起絮凝的机理目前较为普遍接受的是/架桥作用0.该机理认为絮凝剂大分子表面具有较高电荷或较强的亲水性和疏水性，能与颗粒通过离子键、氢键和范得华力同时吸附多个胶体颗粒,在颗粒间产生/架桥0现象，形成一种网状三维结构而沉淀下来,从而表现出絮凝能力•目前已开发岀对重金属有絮凝作用的微生物有12种.陈天等［31］利用壳聚糖为絮凝剂回收模拟工业废水中Pb2+,Cr3+,Cu2+,废水中各离子重量的浓度在100@10・6以内加入10mg壳聚糖，处理后溶液中Cr3+,Cu2+浓度都小于0.1@10・6,Pb2+浓度小于1@10・6,得到令人满意的结果•用微生物絮凝法处理废水安全方便无毒,不产生二次污染，絮凝范围广，絮凝活性高，生长快，絮凝作用条件粗放，大多不受离子强度、pH值及温度的影响，易于实现工业化等特点•此外，微生物可以通过遗传工程,驯化或构造出具有特殊功能的菌株，因而微生物絮凝法具有广阔的应用前景.3.2生物吸附法生物体借助化学作用吸附金属离子称为生物吸附•凡具有从溶液中分离金属能力的生物体或生物体制备的衍生物称为生物吸附剂•生物吸附剂主要是菌体、藻类及一些细胞提取物•生物吸附剂吸附机理十分复杂,按是否消耗能量可分为活细胞吸附和死细胞吸附•赵玲等［32］用海洋赤潮生物原甲藻(Pro・rocentrummicans)的活体和死体对Cu2+,Pb2+,Ni2+,Zn2+,Ag+,Cd2+的吸附能力进行研究，实验证明，金属离子混合液经原甲藻吸附30min后各离子的浓度显著下降且达到平衡•原甲藻的活体和死体对这6种金属离子具有相似的吸附能力,藻体对Pb2+的富集作用最大，对Zn2+,Cd24-富集作用较小菌体对金属的吸附能力也绝不比藻类差•李明春等［33］利用活性和非活性假丝酵母菌(CandidaSP.)对Cu2+,Cd2+,Ni2+的吸附能力进行硏究，实验表明,30min时吸附量已达到总吸附量的90%以上•在实际吸附过程中，活体吸附并不因为有能量代谢系统的参与而比死体吸附的吸附量大•微生物对重金属的吸附机理取决于许多物理、化学因素,如光、温度、pH值、重金属浓度及化学形态、其他离子、螯合剂的存Cd2+,Zn2+的性能进行了对比硏究，发现经过预处理(加酸煮沸、加碱煮沸、高压蒸汽、甲醛浸泡)的酵母细胞的吸附能力增强.Matheickal等发现Durvillaeapotaorum经过预处理(CaCI2溶液浸泡后加热干燥)，对Cd2+的吸附大大提高,达到了1.12mmol/g,远高于其他一些吸附齐啲吸附量(小于0.6mmol/g).生物吸附剂具有来源广、价格低、吸附能力强、易于分离回收重金属等特点，目前已经被广泛应用.3.3植物整治法利用植物处理重金属，主要由3部分组成:一是利用金属积累植物或超积累\n植物从废水中吸取、沉淀或富集有毒金属;二是利用金属积累植物或超积累植物降低金属活性，从而可减少重金属被淋滤到地下或通过空气载体扩散;三是利用金属积累植物或超积累植物将土壤中或水中的重金属萃取出来，富集并搬运到植物根部可收割部分和植物地上枝条部分［34］.通过收获或移去已积累和富集了重金属的植物的枝条，降低土壤或水体中的重金属浓度，达到治理污染、修复环境的目的•在植物整治技术中能利用的植物有草本植物、木本植物等•草本植物净化重金属废水的应很多,凤眼莲(EichhorniacrassipesSomis)是一种常用水生漂浮植物，它生长快、耐低温又耐高温、能迅速大量地富集废水中Cd2+,Pb2+,Hg2+,Ni2+,Ag+,Co2+,Sr2+等多种重金属•周风帆［35］等早在1989年就对凤眼莲净化水中放射性核素60Co,65Zn、137Cs进行研究，结果表明凤眼莲对放射性核素具有选择性吸收的特点，对60Co,65Zn的吸附率为97%、80%，并较长时间保持在植物体内•香蒲(TyphaorientalisPresl.)也是一种净化重金属废水的优良植物•我国韶关凡口铅锌矿废水香蒲植物净化塘系统的最新研究［36］发现，该废水净化系统对铅、锌、铜、镉的去除率分别为93.98%、97.02%、96.87%、96.39%,净化后的废水其重金属含量达到国家排放标准•草本植物除上述植物具有净化作用外,还有很多如喜莲子草(Alternantheraphiloxe・roides)、水龙(Jussiaearepens)、水车前(O.alismoides)朿(］苦草(Vallisneriaspinulosa).浮萍(Lemnmmi-nor)xE卩度芥菜(Brassicajuncea)x海州香W(ElsholtziahaichowensisSun)x鸭跖草(Commelinacommu・nisLinn)、酸模(RumexacetosaLinn)等.木本植物由于处理量大，净化效果好，受气候影响小他越来越引起人们的注意.旱WSalixmat-sudanaKoidz)幼苗在50mg/kg镉污染土壤中生长，生物量受影响;加拿大杨(PopulusCanadensisMoench)的生物量仅下降17%［37］.1993年胡焕斌等［38］的实验表明，芦苇(PhragmitescommunisTrin)和池杉(TaxodiumascendensBrongn)对Pb,Cd有很强的富集能力.这是我国首次用木本植物处理污水•木本植物对Hg也有一定的消减作用.当年生加拿大杨幼苗在15kg50mg/kg汞处理土中的消减效率为0.9%,最高富集浓度为233.77mg/kg［39］.红树(RhizophoraapiculataBL.)植物能将大量的汞吸收贮藏在植物体内，汞浓度为1mg/kg时仍未受害［40］.木本植物吸收较大量的汞贮存于体内不易被动物啃食的茎、根部位,分解后的有机碎屑生成的腐殖质有较强的吸附汞的能力，能避免汞的再次污染•木本植物具有高大的基干、茂密的树叶及发达的根系，不与食物链相连，同时对土壤中镉、汞等有较强的吸收积累作用，吸入重金属的植物可作为工业用材及建筑用材,达到消减稀释重金属的目的.用植物处理污水的优点是成本低，不产生二次污染，可以定向栽培,在治污的同时，还可以美化环境，获得一定的经济效益,尽管植物整治法也有一定的局限性，但有显著\n的优点•此技术有广阔的前景，也是未来的发展方向.二重金属废水资源化工艺重金属废水资源化包括废水资源化和重金属资源化两个方面，资源化的主要方法有离子交换法、膜分离法、电解法、金属置换法、硫化物沉淀法等。T.Panayotova等人用离子交换树脂对含铜和¥各的电镀废水进行净化，出水中铜和锯的质量浓度均低于0.05mg/L,可以回用［41］。王立国等采用膜集成技术(超滤、反渗透、离子交换等)对重金属废水进行循环回用处理，处理后水中铜的质量浓度由140.1mg/L降到1・58mg/L,出水水质达到了生产工艺用水要农所产生的浓缩水经再浓缩后进入萃取系统，回收电解铜，实现了废水处理的闭路循环［42］。WenruiZuo等采用三段膜过程，提高水的回收利用率。第一段为超滤或微滤，第二段为电渗析，第三段为反渗透［43］。处理后水中重金属质量浓度低于0.01mg/Lo楼永通等采用三级膜分离技术分离浓缩电镀废水，设计处理量为1200m3/d,第一级采用纳滤浓缩装置，第二级采用反渗透浓缩装置,对纳滤的浓缩液进行浓缩，第三级采用高压海水反渗透浓缩装置,对第二级反渗透浓缩液进行浓缩。运行两年以来，三级膜分离系统的通量和截留率均符合工艺要求，整个系统的水回收率在98%以上，对操的回收率在97%以上［44］。雷兆武等对含铜酸性废水的处理进行了研究,分别采用石灰中和沉淀法和石灰调pH)铁屑置换)石灰沉淀法对矿山含铜酸性废水进行试验，经铁屑置换后,铜的回收率达96.7%［45］O参考文献：【1】王韬,李鑫钢，杜启云•含重金属离子废水治理技术的研究进展［J］•化工环保，200&28(4):323-326.【2】雷兆武，孙颖.离子交换技术在重金属废水处理中的应用［J］。环境科学与管理,2008,33(10)：82-84.【3】KimDS1Theremovalbycrabshellofmixedheavymet-alionsinaqueoussolution[J]1BioresourceTechnology,2003,87:355・3571【4】刘剑彤，削邦定1曝气昆一体法去除碱性废水中碑的硏究[J]1中国环境科学,1997,17(2):148・1871[5]陈敏1日用改良硫化物法从含重金属废水中回收有价物[J]1山东冶金,2003,(S1):21【6】王军，吴文远1荧光及氧化钳中杂质的控制[J]1包头钢铁学院学报,2002,21(4):84・\n851[7]傅贤书，黄琼玉1重金属废水的转化法处理[J]1环境｛^,1984,(6):10-141[8]张希衡1废水治理工程[M]1北京:冶金工业出版社,19841【9】HelenaMontiellJuanA1Vilchez,Joaquim1Casal1etc,Mathematicalmodelingofaccidentalgasrelease[J]1Jour-nalofHazardousMaterials,1998,(59):121-1331[10]陈红，叶兆杰方士1不同状态MnO2对废水中As3+的吸附性能研究[J]1中国环境科学,1998,18(2):126-1301[11]KIMS,MOONSH,KIMKW,etallPilotscalestudyontheexsituelectrokineticremovalofheavyfrommunic-ipalwastewatersludges[J]1WaterResearch,2002,36:4765-47741【12】田中良幸,严言正1高分子重金属捕集剂处理重金属废水[J]1环境科学与管理,198&3(9):12・181[13]RonaldR.Navarro,ShinjiWada,KenjiTatsum.iHeavymetalprecipitationbypolycatiopolyanioncomplexofPEIanditsphosphonomethylatedderivative.JournalofHaz-ardousMaterials,2005,123(1~3):203-209[14]徐颖.张方•重金属捕集剂处理废水的试验硏究.河海大学学报(自然科学版),2005,33(2):153-156【15】相波，李义久,倪亚明•螯合淀粉衍生物对铜离子吸附性能的研究.环境化学,2004,23(2):193-197[16]于明泉常青.高分子重金属絮凝剂的性能及作用机理研究.环境科学学报,2005,25(2):180-185[17]费维扬•面向21世纪的溶剂萃取技术(J)，化工进^,2000,19(1):11-13[18]又厂再辉.不溶性淀粉黄原酸醋在处理含铜废水中的应用〔J]•矿冶工程,2003,23(3):44—48【19】ChaudhariS.TareV.AnalysisandEvaluationofHeavyMetalUPtakeandReleasebylnso—lubleStarehXanthateinAqueous助vir~〔刀.Wat.Sei.Teeh.,1996,34(1田:161~168【20】关B礼胜,王士龙，张虹等.用沸石处理含鎳废水【J］.材料保护,1998,31(7):24—25【21】朱一民，王忠安，苏秀娟等.钙基膨润土对水相中铜离子的吸附［J］・东北大学学报(自然科学版),2006,27(1):99-102【22】郭嘉，陈延林,罗哗等.新型离子交换纤维的应用硏究及展望［J］.高科技纤维与应\nffl.2005,30(6):35—38【23】李江,甄宝勤.吸附法处理重金属废水的硏究进展「J〕应用化工,2005,34【24】杨骏，秦涨峰,陈戎英•活性炭吸附水中铅离子的动态硏究［J〕•环境科学,199、7,16(5):423—427【26】苏海佳，贺小进,谭天伟•球形壳聚糖树脂对含重金属离子废水的吸附性能研究〔J〕・北京大学学报,2003,30(2):19~2【27】翁国坚，李湘祁，烫德平等.铝错柱撑蒙脱石处理66+废水的应用研究［J」•福州大学学报,2003,31(1):116—119【28】程树培，崔益斌,杨柳燕.高絮凝性微生物育种生物技术研究与应用进展［J］.环境科学进展,1995,12(1):65-69.［马士军.微生物絮凝剂的开发及应用［J］•工业水处3,1997,12(1):7-10.【29】辛宝平，庄源溢，李彤，等•生物絮凝剂的硏究和应用［J］.环境科学进^,1998,6(5):57-62.【30】陈天,汪士新.利用壳聚糖为絮凝剂回收工业废水中蛋白质、染料以及重金属离子［J］・江苏环境科学,1996(1):45-46.［31］赵玲尹平河,QimingYu,等.海洋赤潮生物原甲藻对重金属的富集机理［J］・环境科^,2001,22(4):42-45.［32】李明春，姜恒，等.酵母菌对重金属离子吸附的硏究［J］•菌物^,1998,17(4):367-373.【33】彭清涛.植物在环境污染治理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