管输原油减阻剂对炼油污水处理的影响及对策 4页

研究与开发齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH，E2M0IC1A2L，4T0E(CH1N)O：L1O—GY4管输原油减阻剂对炼油污水处理的影响及对策潘咸峰，徐兴忠，许金山，张红宇，黄斌，张博，王业君(中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博255400)摘要：针对胜炼污水COD异常升高的问题，通过液相色谱法、水溶性试验、可生化性分析等方法查找到影响污水处理的原因，对多种管输原油减阻剂进行了水溶性、可生化性及电脱盐评价，筛选出适宜的减阻剂，基本消除了管输原油减阻剂对污水处理系统的影响，并确保了原油输送量。提供了一种通过源头优化解决下游污水处理难题的途径。关键词：管输原油减阻剂污水处理中图分类号：TE869文献标识码：B文章编号：1009—9859(2012)01-0001—04中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂(简称胜减压单元加工，污水进人一净化含盐污水处理系炼)新建8Mt／a第四常减压装置于2010年4月列处理。因此通过第四常减压装置投产前后一净中旬投产，主要加工胜利油田高硫高酸原油。该化、二净化运行状况，结合原油在输送过程中所添原油属于沥青质、重质原油，原有管道输送能力不加药剂，对一净化、二净化排水COD超标进行了能满足新建四常装置的加工需要，因此在不增加原因分析。投资的情况下，采取了向原油中投加减阻剂的方1．1第四常减压装置投产前后一净化、二净化运法，以降低原油输送阻力从而提高管道输送量。行情况但是，胜炼加工添加减阻剂A的原油后，在工艺第四常减压装置投产以后一净化含盐系列和没有任何调整的情况下，虽然排水氨氮正常，但其二净化生化系统进水与排水COD超出正常值。COD大幅度升高，导致排水达不到国家规定的排为了分析COD超标的原因，对其投产前后一净放标准。化、二净化的运行情况进行了统计，结果如图1～针对上述情况，对现场进行了取样分析，结果4所示。表明，管输原油原用减阻剂为水溶性物质，对COD影响较大，且难以生物降解，是引起胜炼污水处理系统排水COD上升的直接原因。为此，在试验室对多种减阻剂进行水溶性、可生化性及电脱盐评价与筛选试验，确定了适宜的减阻剂。工业应用结果表明，新型减阻剂在满足管道原油输送量的前提下，对污水处理系统的影响基本消除，污水处理系统恢复正常。1管输原油减阻剂对炼油污水处理的影响图l2010年4月胜炼一净化含盐系列胜炼污水处理系统包括一净化和二净化两个进出水COD统计结果污水处理车间，原油经管道输送到胜炼原油罐区收稿日期：2011—09—26。后自然沉降7d左右进行重力脱水，定期进行罐作者简介：潘咸峰(1965一)，男，高级工程师，中国环境保护底切水，间断性进入炼油二净化污水处理车间。产业协会水污染治理委员会专家，现为中国石化齐鲁分公司切水后原油首先进入电脱盐单元，在此单元注入研究院环境工程研究所所长。电话：0533—7581080，E—汽提净化水进行电脱盐处理，脱盐后原油送至常mail：panxf．qlsh@sinopec．tom。\n齐鲁石油化工QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY2012年第40卷月中旬生化处理运行比较正常，进水COD为285—2110mg／L，平均值703mg／L；出水COD为36～●152mg／L，平均值73mg／L。而自4月下旬以后目开始出现异常，进、出水COD逐渐升高，进水COD口0为680—1520mg／L，平均值912mg／L；出水CODU为57～169mg／L，平均值100mg／L。5月份后，进水COD为821～2900mg／L，平均值1269mg／L；出水COD为85—279mg／L，平均值147mg／L，超出了四常开工前水平。图22010年5月胜炼一净化含盐系列由此可见，一净化含盐系列及二净化生化进、进出水COD统计结果出水COD自4月下旬到5月中旬呈现持续上升趋势。从两个污水处理场出现异常的时间来看，由图1，2可见：4月份一净化含盐污水系列二净化受影响的时间要早于一净化含盐系列。进水COD为710～2960mg／L，平均值1703mg／1．2污水CoD升高原因分析L；出水COD为66～329mg／L，平均值136mg／L。为考察污水COD超标是否与在原油输送过5月份进水COD为l000～5600mg／L，出水COD程中使用的减阻剂A(投加浓度为500mg／L)有为230—2590mg／L，平均值480mg／L。远高于四关，进行下列试验：①以减阻剂A样品作为标样常开工前及开工初期的生化出水水平。与一净化含盐污水处理系列生化出水进行液相色谱对比分析；②对减阻剂A进行试验室水溶性试验，并分析其COD、BOD，计算B／C值，判断其可●生化性，以确定是否对污水处理产生影响。∞目(1)采用工业减阻剂加去离子水配制成300口0mg／L的溶液作为标准样，与采自一净化含盐污水U系列生化出水水样进行色谱对比分析，结果见图5日期》图32010年胜炼二净化3月至4月份进出水COD统计结果霎1．O03．O05．O07．O09．O011．O013．O015．O0时间／min●目图5减阻剂、一净化含盐生化出水液相色谱分析结果aoU从图5可以看出，一净化含盐系列生化出水中主要成分的保留时间与减阻剂标准样品主要成分保留时间一致，因此判断生化出水中含有减阻剂组分。图42010年5月胜炼二净化进出水COD统计结果(2)减阻剂水溶性分析称取不同质量的减阻剂样品，用蒸馏水配制由图3，4可见：胜炼二净化2010年3月、4成不同浓度的水溶液，过滤去除水不溶物后分析\n第1期潘咸峰，等．管输原油减阻剂对炼油污水处理的影响及对策其COD，结果见表1。从表2可以看出，B一2减阻剂的水溶性最好，对COD的贡献最大，可生化性较差。C系列3表1不同减阻剂浓度与COD对应关系mg／L种减阻剂的水溶性都较差，对COD的贡献较小，减阻剂浓度120180300420480600可生化性较好。在水溶性相当时，选可生化性较COD124．4188．0319．0486．5523．9654．9好的C一1、C一2减阻剂进行电脱盐试验评价，考察了其对原油加工过程的影响。由表1数据可见，减阻剂浓度与COD具有很2．2减阻剂对原油破乳电脱盐的影响好的对应关系，说明随着减阻剂加入量的增加所在实验室原油电脱盐模拟评价装置上，以相产生的COD也相应增加，同时也说明此减阻剂具同条件进行电脱盐试验评价，并与不加减阻剂的有一定的水溶性。空白原油电脱盐过程进行比较。试验条件为：电(3)减阻剂可生化性分析脱盐温度145℃、压力1．0MPa、电场强度600V／B／C值小于0．3时，即认为该水质中有机污cm。试验结果见表3。染物难以生物降解。将减阻剂A配制成浓度为500mg／L的水溶液，进行可生化性(B／C值)分表3减阻剂对电脱盐效果的影响析，结果是0．19，因此该减阻剂属于难生物降解类物质。这一结果与液相色谱分析生化出水中含有减阻剂组分相吻合。2采取的对策与效果2．1减阻剂的筛选为满足胜炼四常开工对原油加工量增加的需求，同时确保污水达标排放，对减阻剂进行了实验注：原油含水1．12％，含盐69．2mg／L。室筛选。在前期对减阻剂的性质研究过程中发现，油溶性减阻剂在原油输送和加工过程中会较从表3可以看出，在原油中加入C一1、C一2多保留在油相中，对污水的影响较小；减阻剂本身减阻剂，对原油脱盐、脱水效果均有一定的负面影若具有较好的可生化性，即使进入水相，也会在污响。相比而言，C一2减阻剂的影响较小。因此，水生化处理系统中被微生物降解。推荐C一2减阻剂进行工业应用试验。试验方法：称取定量的减阻剂，加入已加热至2．3减阻剂C一2工业应用效果沸腾的定量蒸馏水中，充分搅拌，观察其溶解情根据实验室研究与评价结果，胜利油田停加况；冷却后定容，用滤纸过滤，分析滤液的COD、减阻剂A，改加C一2减阻剂。管输原油量为14BOD5。kt／d。改换减阻剂C一2后，一净化含盐污水处理分别对不同厂家生产的6个品种的减阻剂，系列的水质变化见图6，二净化污水处理系统水进行了浓度均为500mg／L的水溶性、可生化性评质变化见图7。价试验。结果见表2。表2减阻剂水溶性、可生化性评价试验结果●0U图6改加C一2减阻剂后一净化含盐污水生化前后COD变化情况\n齐鲁石油化工QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY2012年第40卷至36—98mg／L，平均值69mg／L。一净化含盐污ll水系列、二净化污水处理系统出水COD均恢复到●未加减阻剂前的水平。-曩凸o3结论U(1)针对胜炼一净化含盐污水处理系列和二净化污水处理系统出水COD同时出现升高的异图7改加C一2减阻剂后二净化污水处理系统常现象，通过液相色谱分析、减阻剂的水溶性及可水质变化情况生化性分析，确定水溶性减阻剂是造成污水系统COD超标的主要原因。从图6可看出：改加C一2减阻剂后，一净化(2)通过对减阻剂进行水溶性、可生化性、电含盐系列生化出水COD由更换前的300～500脱盐评价试验，筛选出适宜的管输原油减阻剂cmg／L，逐渐降至105—203mg／L，平均值176．8一2，并进行了工业应用。结果表明：在保证原油mg／L。输送量的情况下，减阻剂对污水处理系统的影响由图7可看出，二净化生化系统出水COD由已基本消除。提供了一种通过源头优化解决污水更换前的56—128mg／L，平均值76mg／L；逐渐降处理问题的途径。EFFECTANDCoUNTERMEASURESoFDRAGREDUCERFoRPⅡ’ELINEOILoNREFINERYSEWAGETREATMENTPanXianfeng，XuXingzhong，XuJinshan，ZhangHongyu，HuangBin，ZhangBo，WangYejun(ResearchInstituteofQiluBranchCo．，SINOPEC，ZiboShandong255400)Abstract：AimingattheproblemoftheabnormalriseonCODinShenglirefinerysewage，influencefactorsonsewagetreatmentwerefoundbymeansofliquidchromatogrammethod，wa—ter—solubletestandbiodegradabilityanalysis．Water—soluble，biodegradabilityandelectricdesaltingpropertiesofvariouspipelinedragreducerwereevaluated；appropriatedragreducerwasselected．eeffectofpipelineoildragreduceronsewagetreatmentsystemwaseliminatedbasically，andoilconveyingcapacitywasensured．Thispaperprovidedamethodthattheopti—mizationfromthesourcecouldsolvesomeproblemsduringthedownstreamsewagetreatment．Keywords：pipelineoil；dragreducer；sewagetreatment⋯“nltlI1-l⋯‘in,Jn*lIIiq4,nilI1,r’。Ih¨”*lh‘’l¨_．“nlh¨·’i1,olIi,i,ilIih¨·-nil⋯”“Ii“nlh¨·-‘tltl--’Il¨·。¨I1．一-_l¨¨|·。IlI¨”Oh¨一。l¨I．·_l¨⋯-⋯“LSH一02低温Claus尾气加氢催化剂的研制及工业应用”获科技进步二等奖在2011年度中国石化集团公司科技进步奖评选中，由中国石化齐鲁分公司研究院承担的“LSH一02低温Claus尾气加氢催化剂的研制及工业应用”荣获二等奖，该技术开发的LSH一02低温Claus尾气加氢催化剂及制备方法具有创新性和自主知识产权，节能效果显著，具有良好的经济效益和社会效益，综合性能达到国际先进水平。2008年l1月，LSH一02催化剂成功应用于中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂80kt／a硫磺回收装置，在国内属该类型催化剂的首次工业应用。催化剂工业应用标定结果表明，使用该催化剂后加氢反应器入口温度由280oC降至220oC，每小时节约瓦斯95m，吨硫磺加工成本降低50元。目前，该催化剂又陆续在中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂(10kt／a)、中国石化青岛石油化工有限责任公司(20kt／a)及中国石化高桥分公司(55kt／a)等近1O套硫磺回收装置上进行了工业应用，取得较好的应用效果，开辟了Claus尾气加氢催化剂的低温时代。(中国石化齐鲁分公司研究院刘剑利供稿)