锅炉水处理监督管理规则锅炉化学清洗规则 57页

国家质量技术监督局锅炉水处理监督管理规则锅炉化学清洗规则(1999版)国家质量技术监督局锅炉压力容器安全监察局\n国家质量技术监督局文件质技监局锅发〔1999)215号关于印发《锅炉化学清洗规则》的通知各省、自治区、直辖市技术监督局、劳动(劳动人事、劳动和社会保障)厅(局)，国务院有关部、委、局，解放军总后勤部:1989年12月7日原劳动部颁布的(低压锅炉化学清洗规则》对防止因化学清洗不当而导致锅炉损坏，降低锅炉事故率起到了重要作用。但是，由于原规则颁布至今已近十年，随着国民经济的发展和改革的深人，原规则的内容已不能适应实际情况的需要。为此，我们在广泛征求意见的基础上，对原规则进行了修订。现将修订后的《锅炉化学清洗规则》予以公布。新规则自2000年3月1日起执行，原《低压锅炉化学清洗规则》同时废止。在该规则执行中如发现问题，请及时反映给国家质量技术监督局。附件:锅沪化学清洗规则国家质量技术监督局一九九九年九月二十一日\n目录锅炉水处理监督管理规则························⋯⋯(3)第一章总则·...............................................(3)第二章一般要求·······。····························⋯⋯(4)第三章设计制造·.........................................}4}第四章安装调试·.........................................(5)第五章’使用管理··········，·4·················，·······。⋯(5)第六章水质监测单位·.....,.............................}6}第七章化学清洗单位·......................,............}}}第八章水处理人员·......................................}g}第九章监督与检验.......................................(9)第十章附则·...............................................(l0)附录1锅炉水质监测单位必备条件······。·····⋯⋯(11)附录2锅炉化学清洗单位必备条件·········。··⋯⋯(11)附录3锅炉水处理人员技术培训考核大纲···⋯⋯(12)附录4锅炉除垢通知书···················4·······⋯⋯(15)锅炉化学清洗规则·································⋯⋯(17)第一章总则·...............................................(l9)第二章一般要求··················，·················⋯⋯(20)第三章工业锅炉化学清洗工艺及验收要求·........(25)第四章电站锅炉化学清洗工艺及验收要求···一(29)第五章清洗废液的处理·................................(38)第六章安全基本要求···········，·················⋯⋯(39)\n第七章附则·。········································⋯⋯(39)附录1水垢类别的鉴别方法······。··············⋯⋯(40)附录2缓蚀剂缓蚀效率和酸洗剂腐蚀速率的测定方法······························⋯⋯(40)附录3清洗药品用量的计算方法··········，····⋯⋯(42)附录4酸洗中还原剂加人量计算方法····，.···⋯⋯(43)附录5酸液加热方法····················，·········⋯⋯(44)附录6腐蚀指示试片的制作与腐蚀测定方法·····························，·············。·⋯(44)附录7清洗过程化学监测分析方法·············。·⋯(45)附录8确定清洗工艺的小型试验方法·········⋯⋯(64)附录9发电锅炉化学清洗用水··················⋯⋯(67)附录10电站锅炉化学清洗工艺综合表······⋯⋯(68)附录1l清洗废液的处理和F一含量的测定····。·⋯(70)\n锅炉化学清洗规则第一章总则i.i为防止因化学清洗不当而危及锅炉安全运行，保证锅炉化学清洗安全可靠，根据《锅炉水处理监督管理规则》，制订本规则。1.2本规则适用于以水为介质的固定式锅炉(以下简称锅炉)的化学清洗。不适用于原子能锅炉的清洗。1.3从事锅炉化学清洗的单位必须按《锅炉水处理监督管理规则》的规定，取得省级以上(含省级)锅炉压力容器安全监察机构的资格认可，才能承担相应级别的锅炉化学清洗。对锅炉实施碱煮的单位不需要进行资格认可。1.4清洗单位须按《锅炉水处理监督管理规则》的要求，配备相应的专业技术人员和操作化验人员、清洗设备及化验分析仪器，健全质保体系，完善并认真执行各项管理制度。锅炉化学清洗时应做到资料齐全、现场记录清楚完整、数据真实准确并应妥善保存。1.5清洗单位在锅炉化学清洗前，应制订清洗方案并持清洗方案、清洗资格证和清洗人员证书等有关资料到锅沪登记所在地的锅炉压力容器安全监察机构办理备案手续。清洗结束时，清洗单位和锅炉使用单位及锅炉压力容器安全监察机构或其授权的锅炉检验单位应对清洗质量进行检查验收。\n1.6各级锅炉压力容器安全监察机构负责监督本规则的执行。第二章一般要求2.1清洗前的准备2.1.1锅炉化学清洗前应详细了解锅炉的结构和材质，并对锅炉内外部进行仔细检查，以确定清洗方式和制订安全措施。如锅炉有泄漏或堵塞等缺陷，应采取有效措施预先处理。2.1.2清铣前必须确定水垢类别。应在锅炉不同部位取有代表性的水垢样品进行分析。水垢类别的鉴别方法见附录1《水垢类别的鉴定方法》。额定工作压力〕2.SMPa的锅炉需作垢样定量分析。2.1.3清洗前必须根据锅炉的实际情况，由专业技术人员制订清洗方案，并经技术负责人批准。清洗方案应包括下列内容:(1)锅炉使用单位名称、锅炉型号、登记编号、投运年限及上次酸洗时间等;(2)锅炉是否存在缺陷;(3)锅炉结垢或锈蚀的状况，包括水垢的分布、厚度(或沉积物量)、水垢分析结果和设备状况;(4)清洗范围、清洗工艺;(5)根据“清洗工艺小型试验”、锅炉结构和锅炉的材质及垢量、清洗系统等确定清洗剂、缓蚀剂、钝化剂和其它助剂的浓度、用量及清洗温度、时间等工艺条件;(6)化学清洗系统图;20\n(})清洗所需采取的节流、隔离、保护措施;(s>清洗过程中，应监测和记录的项目;(9)清洗废液的排放处理;(10)清洗后的清扫或残垢清理，清洗质量验收条件等。锅炉化学清洗时应严格执行清洗方案，如有特殊情况需改变方案，应经原批准方案的技术负责人签字同意。2.1.4清洗前应对化学清洗的药品如原液纯度、所选择的缓蚀剂缓蚀效率等进行复验，并按技术、安全措施的要求做好设备、材料、化验仪器和试剂、安全用品及其它清洗所需物品的准备。2.2清洗系统的设计2.2.1化学清洗系统应根据锅炉结构、清洗介质和清洗方式、水垢的分布状况、锅炉房条件和环境及清洗的范围等具体情况进行设计。2.2.2锅炉采用循环清洗时，其系统设计应符合下列要求:(1)清洗箱应耐腐蚀并有足够的容积和强度，可保证清洗液畅通，并能顺利地排出沉渣;(2)清洗泵应耐腐蚀，泵的出力应能保证清洗所需的清洗液流速和扬程，并保证清洗泵连续可靠运行;(3)清洗泵人口或清洗箱出口应装滤网，滤网孔径应小于5mm，且应有足够的通流截面;、(4)清洗液的进管和回管应有足够的截面积以保证清洗液的流量，且各回路的流速应均匀;(5)锅炉顶部及封闭式清洗箱顶部应设排气管。排气管应引至安全地点，且应有足够的流通面积;(6)应标明监视管、采样点和挂片位置;·21\n(})清洗系统内的阀门应灵活、严密、耐腐蚀。含有铜部件的阀门、计量仪表等应在酸洗前拆除、封堵或更换成涂有防腐涂料的管道附件。过热器内应充满加有联氨NZH4100一300mg/L或乙醛肪100一300mg/L,pH值为9,5--10.0(用氨水调pH值)的除盐水作保护。所有不参与清洗的系统、管道等都应严密隔离;(8)必要时可装设喷射注酸装置、蒸汽加热装置和压缩空气装置;(9)应避免将炉前系统的脏物带人锅炉本体和过热器。一般应将锅炉分为炉前系统、炉本体和蒸汽系统三个系统进行清洗。2.3清洗介质的要求2.3.1清洗介质的选择，应根据垢的成分，锅炉设备的结构、材质，清洗效果，缓蚀效果，药剂的毒性和环保的要求等因素进行综合考虑。一般应通过试验选用。2.3.2一般情况下不得利用回收的酸洗废液清洗锅炉。特殊情况下回收利用的酸液中铁离子总量不得超过250m扩Lo2.3.3清洗时必须根据清洗介质、温度、锅炉材质等因素选择合适的缓蚀剂。缓蚀剂的缓蚀效率应达到98x10-Z以上，并且不发生氢脆、点蚀及其它局部腐蚀，同时应尽量选择气味小、无毒害作用、性能稳定、水溶性及均匀性好的缓蚀剂。2.3.3.1如清洗中需添加清洗助剂的，应预先对加助剂后的缓蚀剂进行缓蚀效率测定，以防有些助剂对缓蚀性能产生影响。测定方法见附录2《缓蚀剂缓蚀效率和酸洗剂腐蚀速率的测定方法》。22\n2.3.3.2清洗单位应定期对库存的缓蚀剂进行缓蚀效率复测，不得以锅炉清洗时腐蚀试片的测定来代替。2.3.4酸洗剂:对不同的水垢和金属材料，应选用合适的酸洗剂和助溶剂，一般选择如下:(1)对碳酸盐水垢，一般采用盐酸清洗。}2)对硅酸盐水垢，可在盐酸中添加氢氟酸或氟化物清洗。(3)对硫酸盐水垢或硫酸盐与硅酸盐混合水垢，应预先碱煮转型，然后再用盐酸或盐酸添加氟化物清洗。(4)对氧化铁垢，可在盐酸中添加氟化物或采用硝酸清洗。(5)对于电站锅炉，当氧化铁垢中含铜量较高(Cu0>5x10_Z)时，应采取防止金属表面产生镀铜的措施，一般可选用盐酸加氟化物及硫脉等清洗助剂。(6)奥氏体钢的清洗，不可选用盐酸作清洗剂。对于含铬材料的锅炉部件的清洗，一般可选用氢氟酸、EDTA、柠檬酸或甲酸、乙酸等有机混合酸作清洗剂。2.3.5清洗剂用量:锅炉清洗时，所需的盐酸(硝酸)、EDTA、柠檬酸、缓蚀剂的用量计算方法见附录3《清洗药品用量的计算方法》。2.a清洗腐蚀的控制2.a.1清洗时必须加人合适的缓蚀剂，其浓度和适用性应根据产品说明和试验结果确定。酸洗时一般应先加缓蚀剂，并在系统中循环均匀后，再加酸液。缓蚀剂需和酸同时加人的，应配制均匀后才可进入锅炉内。z.a.z酸洗时须防止因Fe3+浓度过高而引起的电化学·23\n腐蚀。当酸洗液中Fes+浓度)1000mg/L时，应在酸洗液中加入还原剂(一般应加氯化亚锡)进行还原，其添加量的计算可参考附录4《酸洗中还原剂加人量的计算方法》。2.4.3酸洗液浓度的控制:酸洗液的浓度不得过高，最高浓度一般控制为:HC1、HN03、EDTA:10x10一`;HF:3x10一z0不得向锅炉内直接注人浓酸。2.4.4酸洗流速的控制:酸洗时，锅炉炉管内酸液流速应维持在0.2一0.5m/s,但不得大于1m/so2.4.5酸液温度的控制:(1)无机酸的清洗温度宜控制在55℃以下，最高不得超过659C;(2)有机酸的清洗温度控制为:柠檬酸90一98}C;EDTA110一145℃。酸洗过程中(除EDTA清洗外)严禁采用炉膛点火方式加热酸液，以防爆炸和产生局部过热。酸液的加热方法见附录5(酸液加热方法》，加热时应注意整个清洗系统的温度平衡，避免局部温度过高而产生腐蚀。2.4.6酸洗时间的控制:从酸液达到预定浓度起到开始排酸时的酸洗时间，一般应不超过12小时，对较厚和难溶水垢，在严格监督下可适当延长酸洗时间，延长酸洗时间的长短，可以腐蚀量测定的方法确定。2.4.7腐蚀指示片的测定:2.4.7.1酸洗开始时，必须在清洗系统中挂放腐蚀指示片(一般应在清洗箱或循环管路及锅内分别挂放)。腐蚀24\n指示片的材质应与锅炉被清洗部分的材质相同，其制作与腐蚀测定方法见附录6《腐蚀指示试片的制作与腐蚀测定方法》。2.4.7.2金属腐蚀速度的计算方法如下:鲍腐蚀速度。二}/}m2·h)5c式中:Om—酸洗前与酸洗后腐蚀试片的质量之差，B(均用万分之一分析天平称重);5—腐蚀试片的总表面积，m2t—酸洗时间，小时。其计算方法为:(1)循环清洗，从清洗系统进、出口酸度趋于一致起到开始排酸止的时间。(2)开式清洗，从清洗系统开始加酸起到停止加酸止的时I司。2.4.8锅炉化学清洗后应尽快投人运行，若不能很快投人运行，钝化后应采取保养措施，以防腐蚀。第三章工业锅炉化学清洗工艺及验收要求3.1工业锅炉是指以向工业生产或生活用途提供蒸汽、热水的锅炉，一般指额定工作压力蕊2.5MPa的锅炉。3.2化学清洗条件的确定工业锅炉化学清洗包括碱洗和酸洗两种类型。当锅炉产生水垢或锈蚀时应及时清理，但采用酸洗方法的，应符合下列条件之一，且每台锅炉酸洗间隔时间不宜少于二年。(1)锅炉受热面被水垢覆盖80x10-2以上，且平均水25\n垢厚度达到或超过下列数值:对于无过热器的锅炉:1mm;对于有过热器的锅炉:0.5mm;对于热水锅炉:1mmo(2)锅炉受热面有严重的锈蚀。3.3清洗系统工业锅炉仅采用碱洗的一般不需要循环系统。采用酸洗形式时，应采用循环清洗或循环和静态浸泡相结合的方法。3.4化学清洗工艺3.4.1运行锅炉化学清洗工艺包括碱煮转型、水冲洗、酸洗、酸洗后水冲洗、漂洗及钝化等各阶段，其中碱煮转型和漂洗可视具体情况免做。3.4.2化学清洗前，应清除锅内堆积的沉渣和污物。如有堵塞的管道应尽量预先加以疏通。3.4.3对以硫酸盐为主的水垢·，应进行碱煮转型，要求如下:(1)根据水垢厚度和成分，将溶解成溶液的碳酸钠和磷酸三钠混合液加人锅炉内，并使锅水中药剂浓度均匀地达到:Na2C03:(0.3一0.6)x10一2;Na3P04.12H20:(0.5-1.0)x10_2(相当于以一浓度1250_2500mg/L)o(2)锅炉应缓慢升压，一般在5小时内使锅炉压力升至额定工作压力的二分之一，并维持36一48小时。结垢严重的还应适当延长碱煮转型时间。(3)煮炉时间，应定期取样分析，当锅水碱度低于45mmol/L,P()4一浓度小于1000mg/L时，应适当补加碳酸钠和磷酸三钠。(4)碱煮转型结束后，应放尽碱液，并用水冲洗至出口26\n水pH值小于903.4.5酸洗控制要求如下:3.4.5.1酸洗液的浓度:HCl或HN03(4一8)x10"Z,用盐酸清洗，添加氟化物助剂:HF1x10"2;或NaF(0.50.8)x10_2。酸洗时间:6一10小时。3.4.5.2在酸洗后阶段，应根据下列各点判断酸洗终点，及时停止酸洗:(1)酸液浓度趋于稳定:相隔30分钟，两次分析结果酸液浓度的绝对差值小于0.2x10"Z;}2)铁离子浓度基本趋于平衡。3.4.6酸洗结束后，宜用清水迅速将锅内的酸洗废液顶出。如冲洗水量不足，也可采用边排酸边上水(排酸速度应不大于上水速度)，并在冲洗的后期加适量碱液中和的方法进行退酸中和水冲洗。水顶酸或退酸中和水冲洗至排出液的pH,4.5为止。3.4.7酸洗后必须进行中和、钝化，以防金属腐蚀。一般可采用下述方法钝化:水冲洗后，在系统循环下，加入Na3P04}12HZ0，使其浓度达到(1一2)x10-2，同时加入氢氧化钠调整pH值，pH值应控制在11一12，一般可采用小于工作压力带压钝化。当锅内钝化液浓度均匀后，关闭循环系统，然后锅炉点火，缓慢将锅炉升压至额定工作压力的二分之一左右，保压钝化时间应维持[l6小时以上。对于额定工作压力)1.6MPa，且额定蒸发量)10t/h的锅炉，酸洗后应按电站锅炉的要求进行漂洗、钝化。3.5残垢清理:中和后必须打开所有的检查孔，用人工清理锅内松动的残垢和沉渣，以防水垢脱落后造成堵管。27\n3.6清洗过程中的化学监测:3.6.1碱煮过程:每4小时(接近终点时每1小时)测定碱洗液中的pH值、总碱度和}q一浓度。3.6.2酸洗过程:开始时每30分钟(酸洗中间阶段可每1小时)测定酸洗液中的酸浓度、Fes+和Fee+浓度，接近终点时，应缩短分析时间。3.6.3中和退酸水冲洗过程:后阶段每15分钟测定出口水的pH值。3.6.4钝化过程:每3一4小时测定钝化液中的pH值和1'04一浓度。上述项目的测定方法见附录7《清洗过程化学监测分析方法》3.7清洗质量验收要求3.7.1除垢率:(1)清洗以碳酸盐为主的水垢，除垢面积应达到原水垢覆盖面积的80x10_2以上。(2)清洗硅酸盐或硫酸盐水垢，除垢面积应达到原水垢覆盖面积的60x10_Z以上。如除垢率低子上述规定，或虽达到规定要求但锅炉主要受热面上仍覆盖有难以清理的水垢时，应在维持锅水碱度达到水质标准上限值的条件下，将锅炉运行1个月左右再停炉，用人工清理脱落的垢渣和残垢。3.7.2锅炉清洗表面应形成良好的钝化保护膜，金属表面不出现二次浮锈，无点蚀。3.7.3用腐蚀指示片测量的金属腐蚀速度的平均值应小于6g/(mZ"h)，且腐蚀总量不大于72g/mZo3.7.4锅内所有的水冷壁管和对流管等都应畅流无阻。28\n如清洗前已堵塞的管子，清洗后仍无法疏通畅流的，应由有资格的单位修理更换。第四章电站锅炉化学清洗工艺及验收要求4.1电站锅炉是指以发电和热、电联产为主要目的的锅炉，一般指额定工作压力)3.8MPa的锅炉。4.2电站锅炉化学清洗条件的确定:4.2.1新建锅炉的化学清洗，应能除去新建锅炉在轧制、加工过程中形成的高温氧化物以及在存放、运输、安装过程中所产生的腐蚀产物、焊渣和泥沙污染物等。其清洗范围为:(1)直流炉和额定工作压力为9.8MPa及以上的锅筒式锅炉，在投产前必须进行酸洗;额定工作压力在9.8MPa以下的锅筒式锅炉，除锈蚀严重者外，一般可不进行酸洗，但必须进行碱煮。(2)再热器一般不进行化学清洗，但额定工作压力大于13.0MPa锅炉的再热器可根据情况进行化学清洗。清洗时必须保证管内流速大于0.15mls，过热器进行化学清洗时，必须有防止立式管产生气塞和腐蚀产物在管内沉积的措施。(3)容量为200MW及以上的机组，凝结水及高压给水系统必须进行化学清洗(不包括高压加热器);容量为200MW以下的机组，凝结水及高压绘水管道的化学清洗，应根据管道内壁的腐蚀产物情况决定。4.2.2运行锅炉化学清洗的确定:(1)当水冷壁管内的沉积物量或锅沪化学清洗的间隔时29\n间超过表1中的极限值时，就应安排化学清洗。锅炉化学清洗的间隔时间，也可根据运行水质的异常情况和大修时锅炉的检查情况，作适当变更。表1确定运行锅炉需要化学清洗的条件炉型锅筒式锅炉直流炉额定工作压力(MPa)<6.06.0、13.0>13.0沉积物量’(岁m-)600~91刃粼X】一以洲)3a)一礴心X】200一300清洗间隔年限(a)一般12一151064注:表中的沉积物量，是指在水冷壁管热负荷最高处向火侧l800部位割管取样，用洗垢法测得的沉积物量。洗垢法测定垢量的方法见附录8《确定清洗工艺的小型试验方法》。(2)燃油燃气锅炉和液态排渣炉，应按表1中规定的提高一级参数锅炉的沉积物极限量确定化学清洗。一般只需清洗锅炉本体，蒸汽通流部分是否进行化学清洗，应根据实际情况决定。4.3清洗前应完成的准备工作:4.3.1机组热力系统已安装或检修完毕，并经水压试验合格。4.3.2临时系统安装完毕后，应通过1.5倍清洗工作压力的热水水压试验。清洗泵和各种计量泵及其它转动机械经试运转无异常。4.3.3储、供水的质量和数量已能满足化学清洗和冲洗的用水需要。清洗用水量可参照附录9《发电锅炉化学清洗用水》。30\n4.3.4废液处理的临时或正规设施应安装完毕，并能有效地处理排放废液。4.3.5安装在临时系统中的温度、压力、流量表计及分析仪器应经计量校验合格，并备齐全。腐蚀指示片、监视管等制作完毕。4.4清洗系统及其安装4,4.1清洗方式应根据清洗介质和炉型来选择，一般盐酸、柠檬酸、EDTA等采用循环清洗，氢氟酸采用开式清洗。4.4.2清洗系统的安装应符合下列要求:4.4.2.1安装临时系统时，水平敷设的临时管道，朝排水方向的倾斜度不得小于1/200。应保证临时管道的焊接质量。焊接部位应位于易观察之处，焊口不宜靠近重要设备。4.4.2.2所有阀门在安装前，必须研磨，更换法兰填料，并进行水压试验。阀门压力等级必须高于清洗时相应的压力等级。阀们本身不得带有铜部件。阀门及法兰填料应采用耐酸、碱的防腐材料。EDTA清洗时，升温后应检查并紧固循环系统内所有的法兰螺栓。4.4.2.3清洗箱的标高及液位应能满足清洗泵的吸人高度，以防泵抽空。安装泵进、出口管道时，应考虑热膨胀补偿措施，不使水泵受到过大的推力。4.4.2.4可在锅筒上设临时液位计及液位报警讯号。根据循环流速的要求，在锅筒下降管口设节流装置，并将锅筒放水管加高。4.4.2,5清洗系统中的监视管段应选择脏污程度比较严重，并带有焊口的水冷壁管，其长度为350}400mm，两31\n端焊有法兰盘，监视管段一般安装于循环泵出口，必要时高压锅炉还应在水冷壁管处设置监视管装置。4.4.3不参加化学清洗的设备、系统应与化学清洗系统可靠地隔离，要求:(1)拆除锅筒内不宜清洗的装置;(2)水位计及所有不耐腐蚀的仪表，取样、加药等管道均应与清洗液隔离;(3)过热器若不参加清洗，应采取充满除盐水等保护措施。‘4.4.4为维持锅炉清洗液的温度，应严密封闭炉膛及尾部烟道出口。4.4.5在锅筒水位监视点、加药点及清洗泵等处，应设通讯联络点。4.4.6应将清洗系统图挂于清洗现场。系统中的阀门应按图纸编号，并挂编号牌。管道设备应标明清洗液流动方向，并经专人核对无误。4.4.7系统安装完毕后应清理系统内的砂石、焊渣和其它杂物。4.5电站锅炉化学清洗工艺。一般工艺步骤为:系统水冲洗、碱洗、碱煮转型、碱洗后的水冲洗、酸洗、酸洗后的水冲洗、漂洗和钝化，其清洗工艺的主要控制条件见附录10《电站锅炉化学清洗工艺综合表》。4.5.1系统水冲洗新建锅炉，在化学清洗前必须进行水冲洗。可用过滤后的澄清水或工业水进行分段冲洗，冲洗流速一般为0.5一1.5m/s。冲洗终点以出水达到透明无杂物为准。32\n4.5.2碱洗或碱煮4.5.2.1新建锅炉仅实施碱煮的，在煮炉过程中，需由底部排污2一3次。煮炉结束后进行大量换水，待排出水和正常锅水的浓度接近，且pH值降至9左右，水温降至70一SO9C，即可将水全部排出。煮炉后应对锅炉进行内部检查，要求金属表面无腐蚀产物和浮锈，且形成完整的钝化保护膜。同时应清除堆积于锅筒、集箱等处的污物。4.5.2.2酸洗前的去油碱洗，一般应采用循环清洗或循环与浸饱相结合。碱洗后用过滤澄清水、软化水或除盐水冲洗，洗至出水pH值续8.4，水质透明为止。4.5.2.3若水垢中硫酸盐、硅酸盐含量较高，为提高除垢效果，可在酸洗前按3.4.3的方法，先进行碱煮转型。4.5.3酸洗及酸洗后的水冲洗4.5.3.1监视管段应在清洗系统进酸至预定浓度后，投入循环系统，并控制监视管内流速与被清洗锅炉水冷壁管内流速相近。4.5.3.2酸洗时必须按清洗方案严格监控酸洗液的温度、循环流速，锅筒和酸槽的液位等，并每小时记录一次。按时巡回检查，如实记录出现的问题。4.5.3.3当每一回路循环清洗到预定时间时，应加强酸液浓度和铁离子浓度的测定。当各回路酸洗液中酸液浓度和铁离子浓度趋于稳定和平衡，预计酸洗将结束时，可取下监视管检查清洗效果。若管段内仍有污垢，应再把监视管段装回系统继续酸洗。至监视管段内清洗干净，应再循环1小时，方可停止酸洗。4.5.3.4为防止活化的金属表面产生二次锈蚀，酸洗.33\n结束时，不得采用将酸直接排空再上水的方法进行冲洗，可用纯度大于97x10“的氮气连续顶出废酸液，也可用除盐水顶排出废酸液。酸液顶出后采用变流量水冲洗，冲洗时水流速应达到清洗流速的一倍以上，尽可能缩短冲洗时间。水冲洗至排出液的pH值为4一4.5，含铁量小于50mg/L为止。4.5.3.5对沉积物量或垢量较多的锅炉，酸洗后如有较多未溶解的沉渣堆积在清洗系统及设备的死角时，可在水冲洗至出水pH值为4一4.5后，再排水用人工方法清除锅炉和酸箱内的沉渣。用此法冲洗后，须经漂洗才能进行钝化。4.5.4漂洗和钝化4.5.4.1采用氮气或水顶酸，即在锅内金属未接触空气的情况下可免做漂洗，若退酸水冲洗后有二次锈蚀产生的，则须进行漂洗。4.5.4.2锅炉酸洗后必须进行钝化(除EDTA清洗钝化一次完成外)。如漂洗后钝化的，漂洗液中的铁离子总量应小于300mg/L，若超过该值，应用热的除氧水更换部分漂洗液至铁离子含量小于该值。钝化过程中，应定时取样化验，如钝化液浓度降至起始浓度的二分之一时，应及时适量补加钝化液。4.6清洗后的内部检查和系统的恢复4.6.1清洗后，应打开锅筒、集箱和直流炉的启动分离器等能打开的检查孔，彻底清除洗下的沉渣。4.6.2一般应对水冷壁进行割管检查，判断清洗效果。对于运行锅炉应在热负荷较高部位割管;对于新建锅炉应在清洗流速最低处，割取带焊口的管样。对于新建锅炉，如能确定清洗效果良好的，也可视具体情况免作割管检查。4.6.3清洗检查完毕后，应将锅筒内和系统中拆下的34\n装置和部件全部复位，并撤掉所有的堵头、隔板、节流装置等，使系统恢复正常。4.7循环清洗中的注意事项.4.7.1酸洗时，应维持酸液液位在正常水位线上，水冲洗时，应维持液位比酸洗时的液位略高一些，钝化时的液位应比水冲洗的液位更高。4.7.2清洗液的循环方式与锅炉的结构和受热面结垢的程度等因素有关。对结垢严重的回路应先进行循环清洗，其余回路静止浸泡，待该回路循环一定时间后，再依次倒换。必要时可对结垢严重的回路重复进行循环清洗。4.7.3为了提高清洗效果，每一回路最好能正反向各循环一次(取决于炉管和锅筒连接的情况)。如通向锅筒的某些导汽管位置较高，只能进行单向循环时，酸液应由高位管进人，低位管排出。4.8清洗后的保养锅炉清洗后如在一个月内不能投入运行，应采取下列之一的防腐蚀方法进行保护。4.8.1液相保护法:氨液保护:钝化液排尽后，用1x10_2的氨液冲洗至排出液不含钝化剂，再用(0.3一0.5)x10"2的氨液充满锅炉，进行保护。氨一联氨溶液保护:将浓度为500mg/L的N玩，300500mg/L的姚氏，pH值为9.5一10的保护液充满锅炉，进行保护。氨一乙醛肪(CZHSON)溶液保护:将浓度为300SOOmg/L的CZHSON，加氨水调pH值，pH值为9.5一10的保护液充满锅沪，进行保护。35\n4.8.2气相保护法:在严冬季节，可采用充氮法保护或气相缓蚀剂保护。使用的氮气纯度应大于99.9x10_z，锅炉充氮压力应维持在0.02一O.OSMPao4.，清洗过程的化学监测及留样分析项目4.9.1清洗系统中应在有代表性的部位设置便于操作的监视取样点。一般锅筒式锅炉的监视取样点布置在系统回路的人、出口处;直流锅炉应在下列各部位分别布置取样点:①凝结水处理系统出口;②低压加热器出口;③除氧器水箱出口;④高压加热器出口;⑤水冷壁管出口;⑥启动分离器出口;⑦高温过热器出口;⑧再热器出口。4.9.2清洗过程中应定时对清洗液进行取样化验，化验方法见附录7(清洗过程化学监测分析方法》，其监测的项目一般规定如下:4.9.2.1煮炉和碱洗过程:锅筒式锅炉取盐段和净段的水样，直流炉取锅炉出、人口水样，每2小时测定碱度和PO4-一次;换水时每.2小时测定碱度一次，直至水样碱度与正常锅水碱度相近为止。4.9.2.2碱洗后的水冲洗:每巧分钟测定一次出口水的pH值，每隔30分钟收集一次冲洗出口水留样分析。4.9.2.3循环配酸过程:每10一20分钟分别测定酸洗回路出、入口酸浓度一次，直至浓度均匀，并达到指标要求为止。4.9.2.4酸洗过程:每30分钟分别测定酸洗箱出口、酸洗回路出、人口的酸浓度和Fe3‘及Fee‘的含量。用EDTA清洗时，每1小时(酸洗后期每30分钟)分别测定酸洗回路出、人口清洗液中EDTA的浓度、pH值和·36.\n总铁含量。开式酸洗系统在开始进酸时，每5分钟测定一次锅炉出、人口酸液的浓度。酸洗过程中，每10分钟测定一次锅炉出、人口酸液的酸浓度及含铁量。为了计算洗出的铁渣量，在酸洗过程中还应定期取排出液混合样品，测定其悬浮物和总铁量的平均值。4.9.2.5酸洗后的水冲洗:每15分钟测定一次出口水的pH值、酸浓度。冲洗接近终点时，每15分钟测定一次含铁量。4.9.2.6漂洗过程:每30分钟测定一次出口漂洗液的酸浓度、pH值和含铁量，并在漂洗结束时留样分析。4.9.2.，钝化过程:每1一2小时测定一次钝化液浓度和pH值。4.9.2.8过热器水冲洗过程:分别从饱和蒸汽和过热蒸汽取样，每30分钟测定一次碱度、pH值和电导率。4.9.2.，留样分析项目:碱洗留样，主要测定碱度、硅酸化物和沉积物含量;酸洗留样，主要测定悬浮总铁量;漂洗留样，主要测定沉积物含量。4.10清洗质量验收要求a.io.i被清洗的金属表面应清洁，基本上无残留氧化物和焊渣，无明显金属粗晶析出的过洗现象，不允许有镀铜现象。4.10.2用腐蚀指示片测量的金属腐蚀速度的平均值应小于6岁(m2"h)，且腐蚀总量不大于60『衬。4.10.3锅炉清洗表面应形成良好的钝化保护膜，金属表面不出现二次浮锈，无点蚀。4.10.4固定设备上的阀门等不应受到损伤。\n第五章清洗废液的处理5.1锅炉清洗废液应经处理后才能排放。废液处理和测定方法见附录11《清洗废液的处理和F一含量的测定方法》和附录10(电站锅炉化学清洗工艺综合表》。严禁排放未经处理的酸、碱液及其它有毒废液，也不得采用渗坑、渗井和漫流的方式排放废液。5.2锅炉化学清洗废液的排放应依据当地受纳水域功能的要求，按GB8978-1996《污水综合排放标准》的规定控制污染物排放浓度。其中主要的有关指标和最高允许排放浓度如下:污水排放悬浮物化学需氧量氟化物磷酸盐(以受纳水域’pH值执行标准玉(娜LiCOD(叫岁L)(m酬L)P计)(m岁L)nl类水域一级6,-970100l00.5或二类海域N、V类水域或三类二级6~9150150101.0海域二级污水处理城镇排三级6、9粼b50020水系统’注:①m、N、V类水域按GB3838-88《地面水环境质量标准》划分;②二、三类海域按GB3097-82《海水水质标准》划分;③排人未设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水，应根据受纳水域的功能要求，分别执行一级或二级标准。38\n第六章安全基本要求6.1清洗单位须根据本单位具体情况制定切实可行的安全操作规程。锅炉清洗前，工作人员必须学习并熟悉清洗的安全操作规程，了解所使用的各种药剂的特性及急救方法，并做好自身的防护。6.2清洗现场应备有可靠的消防设备、安全灯、充足的照明、急救药品和劳保用品。6.3清洗时，禁止在清洗系统上进行其它工作，酸洗时不准进行明火作业。在加药场地及锅炉顶部严禁吸烟。清洗过程中，应有专人值班，定时巡回检查，随时检修清洗设备的缺陷。第七章附则7.1本规则由国家质量技术监督局负责解释。7.2本规则自2001〕年3月1日起施行。\n附录1水垢类别的鉴别方法水垢类别颜色鉴别方法在sxto-Z盐酸溶液中，大部分可溶解，碳酸盐水垢占50x白色同时会产生大量气泡，反应结束后。溶液10一2以上中不溶物很少黄白在盐酸溶液中很少产生气泡，溶解很少，硫酸盐水垢CaSOe色或加人!Ox1。一，抓化钡溶液后，生成大量禹占50x10-'以上白色白色沉淀物在盐酸中不溶解，加热后其它成分部分硅酸盐水垢Si02占灰白地缓慢溶解，有透明状砂粒沉淀物，加人120x10's以上色x10'=HF可有效溶解氧化铁垢以铁的氧棕揭加稀盐酸可缓慢溶解，溶液呈黄绿色化物为主，杂有其它色加硝酸能较快地溶解，溶液呈黄色盐类油垢含油5x10-'以将垢样研碎，加人乙醚后，溶液呈黄绿黑色上色附录2缓蚀剂缓蚀效率和酸洗剂腐蚀速率的测定方法2.1仪器及药品(1)腐蚀试片，制作和处理方法见附录6《腐蚀指示试片的制作与腐蚀测定方法》;(2)烧杯，500mL;(3)水砂纸，3200;(4)恒温水浴锅;40\n(5)量筒，100一200mL;(6)游标卡尺;(7)分析天平(万分之一);}g)温度计，0一1009C;(9)盐酸(分析纯);(l0)丙酮;(川无水乙醇;(12)氢氧化钠(分析纯);(13)1x10一2的酚酞指示}}Jo2.2缓蚀剂缓蚀效率的测定先将试片用320“水砂纸在平面玻璃板上前后方向研磨，并仔细磨去棱边的小毛刺，然后用丙酮浸泡去掉油污(注意擦洗试片挂孔内污物)，用纱布擦干后放人无水乙醇中浸泡1一2分钟，取出后擦干放人干燥器中，1小时后将试片称重备用。取7x10-2的酸液(HCl或HN03，用NaOH标准溶液标定，其浓度误差不超过10.1x10-Z)400mL，注入500mL烧杯中，加入一定量的缓蚀剂并搅均，在水浴锅上保持恒温55110C，将三个已知重量的腐蚀试片分别用耐酸碱的塑料线串过试片挂孔，等距离地悬挂于烧杯中，试片应全部浸人酸液中，并低于液面20}25mm。在此恒温下保持3小时取出，立即用清水冲洗并擦干，放人无水乙醇中浸泡1一2分钟，取出用纱布擦干后放入干燥器中，1小时后称重。另取同样浓度的酸液，除不加缓蚀剂外，其它条件相同的情况下，以另一组同样试片按上述步骤作空白试验。2.3酸洗液的腐蚀速度测定利用化工1一的生产废酸清洗锅炉，必须预先用该酸进行41\n腐蚀速度测定，以免其中有些杂质不受缓蚀剂抑制而腐蚀金属，造成危害。测定方法基本同2.2，只是试片需在酸液浸泡下恒温保持10小时，酸洗后除了计算腐蚀速度和缓蚀效率外，还应仔细观察试片表面是否有点蚀或其它腐蚀迹象。2.4计算Dm腐蚀速度。二岁(m2"h)(附2-1)St缓蚀效率:x10一’=景x100x10_2‘附，-2)式中:Om—酸液浸泡前与浸泡后试片的质量之差，B+5—试片的总表面积，mZt—试片在酸液中浸泡的时间，h;va—试片在无缓蚀剂酸液中的腐蚀速度，岁(m2"h);。，—试片在有缓蚀剂酸液中的腐蚀速度，gi(m2"h)o注:应分别计算三片试片的腐蚀速度，取其中两个数值相近的平均值计算其缓蚀效率。附录3清洗药品用量的计算方法3.1盐酸(硝酸)除垢所需浓酸量计算:。酸二(nGF10_6+aV)/C(附3一1)式中:C—工业浓酸的质量分数浓度;‘—被清洗的垢量，g/mZ;F—被清洗的面积，m2a—清洗后酸洗液中残余酸度，一般为(1一2)x10一2;V—清洗系统的总体积，1113;42\nn—清洗系数:清洗碳酸钙时，用盐酸洗为0.73,用硝酸为1.26;清洗氧化铁垢时，用盐酸洗为1.26，用硝酸洗为2.1703.2EDTA清洗时的用量计算:mFnrn=(3.8GF10一“+aV)x1.1t(附3-2)式中:3.8—清洗系数(即清洗1gFe304所需EDTA克数);a—清洗后残余EDTA浓度，一般以1.5x10一伪宜;1.1—药剂富裕系数;其余同上。柠檬酸用量计算也可参照此式，其中清洗系数为3.5,药剂富裕系数1.01o3.3缓蚀剂用量计算:m}=VCkg(附3-3)式中:C—酸洗液中所需缓蚀剂浓度，kg/m3;其余同上。，3.4减洗、碱煮及钝化用药量计算:m=kCV103(附3-4)式中:。—质量分数纯度为100x10_Z的药剂用量，kg;k—药剂富裕系数，一般取1.2;C—所需配制的碱洗或钝化液质量分数浓度;V需配制的溶液量，m3o附录4酸洗中还原剂加入量计算方法在酸洗条件下，由于Fe3+易造成金属的电化学腐蚀，因此当Fe3‘浓度过高时，应加人适量还原剂将Fe3‘还原成Fez+。锅炉酸洗时可用氛化亚锡作还原剂，其加人量可按下式计算。·43\n189.6pF}}.ms}ci}=xV酸x1.256x2x1000=2X10-3pFe3'V}kg(附4-1)式中:pF}3.—酸洗液中Fe，十含量，呵L;V}—清洗系统中酸洗液体积，m30附录5酸液加热方法s.i工业锅炉可采用锅内加热法:先将锅炉水位上到低水位处，在投酸前将锅水加热到60℃左右，然后彻底退灭炉火或撤去其它热源，封闭炉门及尾部烟道出口，以防热量散失。在投加酸洗剂时，需根据加酸量先适当排放部分锅水，以便加酸后，清洗液的液位维持在锅筒中间水位。s.2锅外加热法:将蒸汽管或电加热器管置于清洗箱内，边循环边将清洗系统内的水加热到预定的温度，然后加人清洗剂。附录6腐蚀指示试片的制作与腐蚀测定方法6.1试片规格6.1.1试片用材必须与所洗锅炉接触酸液的受压部件的材质相同，取材时应使钢材的压延面作为试片的平面。6.1.2试片尺寸:市售统一规格大多为:50mmx25mmx2mm，挂孔直径4二;发电锅炉如用水冷壁管制作试片，尺寸为:35mmx12mmx2mm，挂孔直径4mmo44\n6.2试片外观要求试片表面不能有划痕、凹坑、锈斑;棱角及挂孔不能有毛刺;试片六面加工的粗糙度均不得低于守，挂孔内粗糙度不得低于酬o6.3加工程序由整块钢板上气割下坯料(或将钢管用铣床铣成条状)，然后用刨床刨去四周的热影响区并刨平，再经铣、钻、磨等工序将试片加工到规定尺寸和粗糙度，并打上钢印编号，再用细砂纸研磨，除去棱角处、挂孔周围等的毛刺。试片在加工过程中，严禁敲打撞击。6.4加工后处理用卡尺量取试片表面尺寸后，用丙酮或无水乙醇洗去试片表面油污(注意洗净挂孔内污物)，再置于洁净的无水乙醇中浸泡几分钟，取出后擦干，置于干燥器内，2小时后称重待用。若试片暂时不用，可将试片干燥后，浸泡在机油中或用油纸包好置于真空盒内保存，使用前用丙酮浸泡去油。6.5腐蚀指示片腐蚀量的测定酸洗开始时，须在清洗系统中挂放腐蚀指示片。酸洗结束后取出指示片，立即用清水淋洗，然后吸去水分，放人无水乙醇中浸泡l一2分钟，取出后快速擦干放入干燥器中，1小时后用万分之一分析天平称重。若现场暂时无法称重，可将指示片保存在干燥器内，在24小时内称重。附录7清洗过程化学监测分析方法7.1药品纯度分析7.1.1‘浓酸纯度测定\n7.1.1.1试剂(1)0.1xl0-2的甲基橙指示剂(2)0.1000mol/L(NaOH)标准溶液7.1.1.2测定方法准确吸取10.00mL浓酸至500mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀后用移液管吸取该稀释液10.00mL于三角瓶中，加人90mL蒸馏水及2一3滴甲基橙指示例，用0.1000mol/LNaOH标准液滴定至终点(橙黄色)，记下NaOH标准液消耗量Va7.1.1.3计算0.1Vh9酸度x10一z=x100x10一z10·轰x1000p=0.05丝、10一，(附7-1)P式中:0.1一一NaOH标准溶液浓度，mol/L;V一滴定时NaOH标准溶液的消耗量，mL;M—酸的摩尔质量，HCl为36.5g/mol,HN03为63岁mol;P—浓酸的密度，市售工业盐酸约为1.15盯c澎，硝酸约为1.4岁c时。7.1.2液体氢氧化钠的纯度测定7.1.2.1试剂(1)0.100mol/L(1/2HxS04)标准溶液(2)1x10-2酚酞指示剂(以乙醇为溶剂)7.1.2.2测定方法准确吸取10.00mL浓碱至500mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀后然后用移液管吸取该稀释液10.00mL于三角瓶46\n中，加人90mL蒸馏水及2一3滴酚酞指示剂，用o.looomol/L(1/2HZS04)标准溶液滴定至红色恰好消失为终点，记下硫酸标准液的消耗量Vo7.1.2.3计算O.1Vx40NaOHx10-Z二100x10_210iux5丽X’uuux’·3L二1.5VX10_2(附}-2)式中:0.1—C(1/2HZS04)标准溶液浓度，mol/L,;V—滴定时硫酸标准液的消耗量，mL;40一一NaOH的摩尔质量，g/mol;1.32—市售氢氧化钠液碱的大致密度。7.Y.3固体氢氧化钠的纯度测定7.1.3.1概要由于固体氢氧化钠在空气中易吸水和二氧化碳并产生NaZC03，故用中和滴定法测定有时有以下反应;加酚酞指示剂:OH一+H十二HZOC03一H+=HC03再加甲基橙指示剂:HC03一+H+二HZ0+CO:个所以应用双指示剂分析法扣除Na2C03的量，得到NaOH的含量。7.1.3.2试剂(1)0.100mol/L(1/2HZS04)标准溶液(2)1x10-Z酚酞指示剂(以乙醇为溶剂)(3)0.1x10-2甲基橙指示剂\n7.1.3.3测定方法迅速称取已除去表面层的固体氢氧化钠49置于烧杯中，用煮沸后冷却的蒸馏水溶解，然后转移至500mL的容量瓶中稀释至刻度。混匀后准确吸取该溶液10mL于锥形瓶中，加90mL蒸馏水及1一2滴酚酞指示剂，用0.100mol/L(1/2玩S仇)标准溶液滴定至红色恰好消失，记下硫酸消耗量V,，再加人2一3滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准液滴定至橙红色，记下消耗量岭(不包括V,)o7.1.3.4计算0.1(V，一从)x40NaOHx10一a二x100x10一2。、_51000·’姗20(V:一VZ)x10一z(附7-3)m式中:V,—加人酚酞指示剂时所消耗的硫酸标准液的量，mL;VZ—再加人甲基橙指示剂后所消耗的硫酸标准液的量，mL;m—称取固体氢氧化钠的质量，B+其它同上式。7.2碱洗液和磷酸盐钝化液的监测7.2.1碱度的测定7.2.1.1概要碱洗液一般由氢氧化钠或碳酸钠与磷酸三钠或磷酸氢二钠等混合组成。当用酸标准溶液滴定时有以下反应:加酚酞指示剂时:OH一+H+=残0}3a一H}二HPOzaCOs一+H'二HCO348\n再加甲基橙指示剂:HPO蕊一十H'=Hz}aHCOa+H'=CO:个+残0再用碱标准溶液反滴定时:HZPOa+OH一二HPO;一+Hz0按不同的滴定终点所消耗的标准溶液量可分别计算其含量。7.2.1.2试剂:同7.1.3.27.2.1.3测定方法准确吸取已经过滤的碱洗液20mL于锥形瓶中，加蒸馏水稀至100mL，再加1一2滴酚酞指示剂，用0.100moVL(1/2HZS04)标准溶液滴定至红色恰好消失，记下硫酸消耗量V,，再加人2一3滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准液滴定至橙红色，记下消耗量Vz(不包括V,)。若碱洗液或钝化液由磷酸三钠和碳酸钠组成，则再将上述溶液在电炉上加热煮沸，去除C仇后迅速冷却，再用0.100mol/LNaOH标准溶液反滴定至黄色，记下NaOH消耗量妈。7.2.1.4计算总碱度:0.1(V,+Vz)(JD),}=x1000mmoVL(附7-4)V喊当碱洗液为:氢氧化钠、磷酸三钠时:0.1(V，一Vz)x40NaOHx10一z二x100x10一zV}x10000.4(V:一Vz)x10一z(附7-5)v}o.iv2Xi6aNa3P0,xl0一zxiooxio一2一v旅Xio00\n一1-.-6-4-V-Z-、10一z(附7-6)一Y碱当碱洗液或钝化液为:磷酸三钠、碳酸钠时:1。Y3x164-一Na3P04x10一z二V碱x100x10一zx1000J训V}‘x10一‘(附7-7)V}0.1(YZ一V3)X106Nat}伪x10一2100X10二一一下V喊ofX而0而00产一X1.06(岭-V3)X10一2(附7-gY喊当喊洗液为:磷酸三钠、磷酸氢二钠时:0.1Y,X164Na3P04xi0一2二一}x1000‘100x10一2V孩.64竺、10一’(附7-9)V孩.1(VZ一V,)x142NatHP04x10一z二X100X10一2V}X10001.42(YZ一V,)二—x10一z(附7-10)V喊式中:0.1—C(1/2残}q)和C(NaOH)标准溶液浓度，mo1}L;V}—加人酚酞指示剂所消耗的酸标准溶液的量，mL;VZ—再加人甲基橙指示剂后所消耗的酸标准溶液的量，mL;v3—反滴定时所消耗的NaOH标准溶液的量，mL;40—NaOH的摩尔质量，g/mol;164—Na3POa的摩尔质量，了mol;·50.\n106—NaZC03的摩尔质量，岁mol;142—NatHP04的摩尔质量，岁mol;Vq;—碱洗液吸取的量，mLo7.2.2碱洗液或钝化液中磷酸根(PO至一)浓度的测定(比色法)7.2.2.1概要在0.6mol/L(H十)的酸度下，磷酸盐与铝酸钱生成磷钥黄，用氯化亚锡还原成磷铝蓝后，与同时配制的标准色进行比色测定。7.2.2.2试剂及配制(1)磷酸盐标准溶液一(1mL含1mgPO潭一):称取在105℃干燥过的优级纯磷酸二氢钾(KHZP04)1.433g,溶于少量除盐水中，并准确稀释至1000mLo(2)磷酸盐工作溶液(1mL含0.1mgPOa-):取上述标准溶液，用除盐水准确稀释10倍。(3)相酸钱一硫酸混合溶液:于600mL蒸馏水中徐徐加人167mL浓硫酸(密度1.84酬c时)，冷却至室温。称取20g相酸钱【(N氏)6Mo,0}"4H20]，研细后溶于上述硫酸溶液中，用蒸馏水稀释至1000mLa(4)1/10一z氯化亚锡甘油溶液:称取1.5g分析纯氯化亚锡于烧杯中，加20mL浓盐酸，加热溶解后，再加80mL纯甘油(丙三醇)，搅匀后将此溶液转人塑料壶中密封备用。此溶液易受氧化而失效，需及时更换。7.2.2.3测定方法用移液管吸取磷酸盐工作溶液(1mL含0.1mgPO幸)0.50,1.00,1.50,2.00,2.50mI分别注入一组25mL比色管中，用另一移液管准确吸取1一5mL被测溶液至100mL51\n容量瓶并稀释至刻度，再吸取稀释后的溶液5.00mL注人一支比色管中，用蒸馏水将上述所有比色管中溶液稀释至20mL,摇匀。再往上述比色管中各加人2.5mL铝酸钱一硫酸混合液，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。最后往每支比色管中各加人5滴氯化亚锡甘油溶液，摇匀，待2分钟后进行比色。7.2.2.4计算。八，_0.1a2atv二二-一一一一二一二一二下以L〕F甘犷x二二二二1砚关1二2000要ms/L(附7-11)F叼式中:a—与被测溶液颜色相当的标准色中加人的磷酸盐工作溶液的体积，mL;V-吸取的被测溶液的量，mLo7.3盐酸(硝酸)清洗液的监测7.3.1酸洗液中酸度的测定7.3.1.1概要由于酸谁过程中产生的Fe3‘在测定酸洗液的酸度时易发生水解:Fe3十+3H20--}Fe(OH)3告+3H'产生的Fe(0H)3沉淀为棕红色，如用甲基橙作指示剂时就会影响终点观察，所以测定时需用柠檬酸铁掩蔽剂掩蔽Fe3十，或改用适当的指示剂，如澳甲酚绿一甲基红混合液(pH二5.1，酒红色~绿色)。7.3.1.2试剂及配制(1)5x10一z柠檬酸钱(2)0.1x10_Z甲一基橙指示剂·52·\n(3)滨甲酚绿一甲基红混合指示剂:称取0.2g澳甲酚绿和0.04g甲基红溶于100mL乙醇中。(4)0.1000mol/L(NaOH)标准溶液:称取4gNaOH用煮沸后冷却的蒸馏水溶解并稀释至1L，然后用0.1000mol/L(1/2HZS04)硫酸标准溶液标定。7.3.1.3测定方法准确吸取酸洗液1.00mL(酸洗液浓度较低时取2.00mL)于250mL锥形瓶中，用蒸馏水稀至100mL，加人Sx10-Z柠檬酸按溶液5mL，加甲基橙指示剂2一3滴(如不加柠檬酸按溶液，则改用滨甲酚绿一甲基红混合指示剂2一3滴)，再用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定至橙黄色(如用混合指示剂则滴定至绿色)为终点，记下NaOH消耗量Vo7.3.1.4计算CY对酸度x10x100x10一z(附7-12)一V}xl《欢)式中:C—NaOH标准溶液浓度，mol/L;V—滴定时NaOH标准溶液的消耗量，mL;V}—酸洗液的吸取体积，mLoM—酸洗液中酸的摩尔质量，岁mol;当酸洗液为盐酸时，M二36.5;当酸洗液为硝酸时，M二630当酸洗液为盐酸时，为方便计算也可将NaOH标准溶液浓度配成0.275mol/L〔称取ll.2gNaOH用煮沸后冷却的蒸馏水溶解并稀释至1L，然后用0.1000mol/L(1/2H2S04)硫酸标准溶液标定并调整NaOH浓度。)则酸洗液测定计算公式为:0.275xVx36.5HCIx10-2二x100x10一zV酸x1000\nY二.-xiu-(附7一13)y酸式中:0.275—NaOH标准溶液浓度，mol/L;V—NaOH标准溶液的消耗量，mL;36.5—HC1的摩尔质量，岁mol;V}—酸洗液的吸取量，mLo这样，当酸洗液取lmL时，Na011标准溶液的消耗量即为酸洗液的质量分数。7.3.2酸洗液中Fe3+,Fee+的测定7.3.2.1概要在pH为2--3的条件下，磺基水杨酸指示剂与Fe3十生成紫红色络合物。当用EDTA标准溶液滴定时，由于EDTA与Fe3十络合能力强于磺基水杨酸，故滴定至紫红色消失即为终点，余下的FeZ+用过硫酸按氧化成Fe3+，再继续用EDTA滴定至紫红色消失。7.3.2.2试剂(1)lOx10_2磺基水杨酸溶液(2)10x10一z过硫酸按〔(N氏)z}Dsl溶液(3)0.1000moVL%DTA标准溶液(4}0.0100mol/LEDTA标准溶液。此浓度的标准溶液不宜久置，应随用随配，取0.1000mol/LEDTA标准溶液准确稀释10倍即可。(5)1:1氨水(6)1}4HC17.3.2.2测定方法准确吸取2一10mL经滤纸过滤后的酸洗液于250mL锥形瓶中，用蒸馏水稀释至100mL，用1.1氨水和1}4HCl调·54}·\n节pH值至2一3，加入1mL10x10_2磺基水杨酸作指示剂，以0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至紫红色消失，记录所消耗的EDTA体积V,，再加人0.5一1g过硫酸钱晶体或5mL10x10-“过硫酸钱溶液，加热至70℃左右，继续用0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至紫红色消失，记录消耗的EDTA体积峡(不包括V,)o7.3.2.4计算es+O.O1xV,x56=一—x1《关洲JF酸二560x念mg/L(附7-14)rez0.01x胜x56x1000V}二560、典mg/L(附7-15)F酸式中:V,—滴定Fes+时(第一次)所消耗的EDTA标准溶液体积，mL;矶—滴定Fe`+时(第二次)所消耗的EDTA标准溶液体积，mL;V酸—所取酸洗液(或漂洗液)体积，mL;56—Fe的摩尔质量。7.4氢氟酸清洗液的监测7.4.1氢氟酸浓度的测定7.4.1.1试剂(1)1x10一z酚酞指示剂(乙醇溶液)(2)混合指示剂甲基红一亚甲基兰混合指示剂:准确称取0.125g甲基红和0.085g亚甲基兰，在研钵中研磨均匀55\n后，溶于100mL乙醇溶液中。(3)1.0000mol/L(NaOH)标准溶液(4)0.1000mol/L(NaOH)标准溶液(5)饱和氯化钾溶液?.4.1.2测定方法a.浓HF浓度的测定在塑料器皿中称取1一2g浓氢氟酸(为防止浓HF挥发，可先在塑料器皿中加人少量除盐水，与器皿一起称量)，将称量后的氢氟酸移人锥形瓶中，并淋洗塑料器皿也并人锥形瓶中，使体积稀释至约70mL，加人30mL饱和氯化钾溶液，加2滴酚酞指示剂(或混合指示剂)，用1.0000mol/L(NaOH)标准溶液滴定至微红色15秒不褪色(用混合指示剂滴至紫色消失)即为终点。计算:CVx20HFx10_2=x100x10一zmx1000、丝‘10_Z(附7一16)式中:C—NaOH标准溶液浓度，moVL;V—滴定时NaOH标准溶液的消耗量，mL;m—称取浓氢氟酸的质量，S+20—HF的摩尔质量，岁molob.HF酸清洗液浓度的测定准确吸取HF酸洗液1一2mL至锥形瓶中，稀释至100mL，加人15mL饱和氯化钾溶液，加人2滴混合指示剂，用0.1000mol/L(NaOH)滴定至紫色消失呈亮绿色即为终点。计算:56\nCVx20x100x10一zHFx10-Z二V酸10002x偿·10}。万’(附7-17)式中:V酸—吸取的酸洗液体积，mL;其余同上式。7.4.2氢氟酸酸洗液中Fe3+,Fee十的测定7.4.2.1试剂25x10一sA1C13溶液;其余同7.3.2.27.4.2.2测定方法在250mL锥形瓶中，先加人100mL蒸馏水，然后准确放人1一5mL氢氟酸酸洗液，加人25/10一zA1C13溶液2mL,混匀后用1:1氨水或1}4HCl调节pH值至2.0左右。加热至309C，再加人5mL10x10-z磺基水杨酸作指示剂，用0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至紫色消失，记录EDTA消耗体积V,，再加SmL10x10_2过硫酸钱溶液，加热至70℃左右，继续用0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至紫色消失，记录消耗的EDTA体积胜(不包括V,)o7.4.2.3计算:同7.3.2.407.5EDTA清洗液的监测7.5.1EDTA清洗液浓度测定7.5.1.1试剂(1)C(Zn2十)0.05mol/L锌标准溶液:精确称取经800℃灼烧至恒重的基准氧化锌2.0345g，用少许除盐水湿润，加1}1盐酸至氧化锌溶解，移人500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。(2)pH二10土0.1氨一氯化按缓冲溶液(3)铬黑T指示剂，5x10_Z乙醇溶液57\n(4)1:1三乙醇钱7.5.1.2游离EDTA浓度的测定方法准确吸取1一2mLEDTA清洗液于250mL锥形瓶中，加100mL除盐水，再加10mL氨一氯化按缓冲溶液和5mL1:1三乙醇钱，加4--6滴铬黑T指示剂，用锌标准溶液滴定至刚好呈红色。记录锌标准液消耗体积Vo7.5.1.3计算VCx292x100EDTAx10_2二x10_2vEDTAX1O以)VC二29.2Xx10_2(附7一1g}vEDTA式中:C—锌标准溶液韵浓度，C(ZnZ')mol/LV—锌标准溶液的消耗体积，mL;vEDTA—所取EDTA清洗液体积，mL;292—EDTA(乙二钱四乙酸)摩尔质量。7.5.2EDTA清洗液中全铁离子含量的测定7.5.2.1概要在较高pH值条件下，铁离子将因生成氢氧化铁沉淀而从络合物中释放并分离出来，过滤后的沉淀用酸溶解，便可测定溶液中的铁离子含量。7.5.2.2试剂(1)i0x10一zNaOH;(2)1:1HC1;(3)分析纯过氧化氢}HZ}z);其余同7.3.2.207.5.2.3测定方法准确吸取EDTA清洗液5mL注人100mL烧杯中，加30mL热除盐水和10x10_2过硫酸按5mL，再加l5mL10x58\n10-ZNaOH，加热至沸后，逐滴加人2mLH202，稍冷后用定量滤纸倾泻法过滤，并用少量除盐水淋洗烧杯也并人滤纸中，过滤后再用少量除盐水淋洗沉淀2一3次。然后用热的1}1HCl溶解沉淀，并用热除盐水和盐酸交替洗至滤纸完全无黄色，将此溶解液接至100mL容量瓶中，稀释至刻度后，取其中20mL至250mL锥形瓶中，加80mL除盐水，用1}1氨水和1:4HCl调节pH至2一3，加人1mL10x10-Z磺基水扬酸作指示剂，以0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至紫红色消失，记录所消耗的EDTA体积Vo7.5.2.4计算0.01Vx56Fe,},V}、_12000x1000=2800·专mg/L(附7-19)式中:Y—EDTA标准溶液消耗的体积，mL;V}—吸取的EDTA清洗液体积，mLo56—Fe的摩尔质量。7.6柠檬酸清洗液的监测7.6.1柠檬酸浓度的测定7.6.1.1概述游离柠檬酸浓度的测定，用NaOH标准溶液进行中和滴定，并加人一定量高氯酸镁，以减少试样中游离铁离子的影响。由于酸(漂)洗时配制好柠檬酸溶液后，需用氨水调节pH值至3.5一4，因此实际上洗液中有部分形成了柠檬酸钱，使测定的酸度要比实际的柠檬酸浓度小，所以测定结果应予以修正。修正系数。与溶液pH值有关，酸洗前可预先测定.59.\n柠檬酸在不同pH值时的修正系数。，并制作pH-。关系表。7.6.1.2试剂川5x10一’Mg(C10,)Z(2)0.2x10-2滨百里酚兰指示剂(3)0.1000mol/L(NaOH)标准溶液7.b.1.3测定方法取酸洗液2mL，加人高氯酸镁溶液5一10mL，用除盐水稀释至100mL，加2滴澳百里酚兰指示剂，用0.1000mol/L(NaOH)标准溶液滴定至溶液由微黄色转为蓝色为终点(pH6一7.6)，记录NaOH消耗数。同时取该酸洗液用pH酸度计精确测定其pH值，在pH-a表中查得修正系数。计算:H3C6HSO}x10一z=aVx10一2(附7-20)式中:a—修正系数，从pH-。表中查得;V—NaOH标准溶液消耗数，mLo7.6.1.4pH-。表的制作(从实测求得)用分析纯柠檬酸准确配制一定量的3x10-ZH3q残。:溶液，取一组烧杯各加该柠檬酸溶液2.00mL，加适量除盐水，再依次加人不同量的氨水，并稀释至100mL，配制成一系列相同柠檬酸浓度但不同pH值的柠檬酸按溶液，按上述测定方法分别实测NaOH的消耗数，修正系数即为未调pH值的柠檬酸溶液浓度(本实验为3x10-Z)与调pH值后柠檬酸按所消耗的NaOH体积(mL)的比值。本实验得出的pH-。关系见表7-lo7.6.2柠檬酸清洗液中Fe3+,FeZ十的测定7.6:2.1试剂(1)0.100moVL(1/2HZS04)标准溶液(2)10x10一2过硫酸按[(NHa)zszOs}溶液60·\n表7-1pH-a表2.72.8pH2.02.12.22.32.42.52.6.a0.280.290.290.290.300.300.310.320.323.43.53.63.7pH2.93.03.13.23.300.330.340.350.360.37D.380.390.400.414.5pH3.83.94.04.14.24.34.4a0.420.430.450.460.470.480.49o.so注:制作pH-o表时，吸取的柠檬酸溶液的体积应与酸洗测定时吸取的柠檬酸钱溶液体积一致.所用的NaOH标准溶液浓度应相同。(3)0.0100mol/LEDTA标准溶液(4)40x10一2KCNS溶液7.6.2.2测定方法准确吸取5一10mL柠檬酸清洗液于250mL锥形瓶中，加人4mL1.0mol/L(1/2HZS04)溶液，用蒸馏水稀释至100mL,加人SmL40x10一2KCNS溶液，用0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至红色消失，记录所消耗的EDTA体积V,。再加人3mL10x10-2过硫酸按溶液，加热至70℃左右，继续用0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至红色消失，记录消耗的EDTA体积姚(不包括V,)。如清洗液中铁离子含量较高，接近终点时溶液呈橙色，终点不明显可酌情用蒸馏水稀释。7.6.2.3计算同7.3.2.407.7酸洗液或氨洗液中铜离子浓度的测定7.7.1试剂(1)氯化钱(分析纯)(2)紫尿酸钱指示剂(3)0.010OOmol/LEDTA标准溶液7.7.2测定方法·61\n准确吸取10一15mL经过滤后的酸洗液于250mL锥形瓶中，用除盐水稀释至100mL，加入少量氯化钱(约0.5g),溶解后用1}1氨水或1:4HC1调节pH值至7一8，加入0.4g紫尿酸钱指示剂，用0.0100mol/LEDTA标准溶液滴定至玫瑰紫色，记录消耗的EDTA标准溶液的体积ti'o7.7.3计算。。、0.01xYx63.55l.u一二—x1WUY酸二635.5x洪mg/L(附7-21)r酸式中:Y—所消耗的EDTA标准溶液体积，mL;V酸—所取酸洗液(或氨洗液)体积，mL;63.55—铜的摩尔质量。7.8清洗留样的测定7.8.1硅酸化物的测定7.8.1.1试剂(1)10x10-Z铝酸钱溶液(2)酒石酸或草酸溶液:将lOg酒石酸或lOg草酸溶解于l00mL无硅水中。(3)1一氨基一2一蔡酚一4一磺酸溶液(以下简称1.2.4酸溶液):将O.SgI.2.4酸和2g无水亚硫酸钠(Na2S03)溶于50mL无硅水中，另将20g亚硫酸氢钠(NaHS仇)溶于120mL无硅水中，然后将两种溶液混合，再用无硅水稀释至200mLo(4)二氧化硅标准溶液，50}g/mLo(5)1:1HC1溶液和1}4氨水溶液7.8.1.2测定方法·62\n(1)工作曲线绘制:在一组聚乙烯瓶中按表7-2分别准确吸取Siq(1mL二印FHB)标准工作溶液，用滴定管添加无硅水使其体积为SO.OmL，再在每瓶中依次各加人:1mL1:1HCI,2mL10x10_2钥酸钱溶液，摇匀后放置5分钟，再加3mL10x10_2酒石酸或草酸溶液，摇匀，1分钟后再加2mL"1.2.4酸”还原剂，摇匀，放置8分钟，在分光度计上用660nm波长，10mm比色皿，以无硅水作参比测定标准色的吸收度，然后根据测得的吸收度和标准色的浓度绘制工作曲线。表7-2硅标准色溶液的配制标准工作溶液体积(mL)0I.002.003.004.005.oc添加无硅水体积(mL)50.049.048.047.046.045.0SiO:标准色浓度(mg/L)0.01.002.003.004.005.00(2)留样测定:准确吸取碱洗(或酸洗)液10-20mL于聚乙烯瓶中，添加无硅水使其体积为50mL，加1}1HC1(或1}4氨水)调整pH值至1.0，加2mL钥酸钱溶液，摇匀，放置5分钟后加3mL酒石酸或草酸溶液，摇匀，放置1分钟，再加2mL"1.2.4酸”还原剂，摇匀，放置8分钟，用绘制工作曲线的条件测定试样的吸收度，然后查工作曲线，将查得的数值再乘50/V(V为吸取的洗液体积)，即为洗液中硅酸化物含量。7.8.2沉积物的测定7.8.2.1测定方法取500一1000mL经充分摇匀的洗液，用已知重量的定量滤纸过滤(过滤前将空白定量滤纸放在称量瓶内，将称量瓶半开着，置于105℃烘箱内烘2小时，然后取出，盖好称量瓶盖子，置于干燥器内冷却至室温，称量至恒重)。过滤63\n后用除盐水洗涤几次，将滤纸连同沉淀物一起再移入已知重量的称量瓶内，半开称量瓶盖，在烘箱中于105℃干燥2一3小时，取出后置于干燥器内冷却至室温，称量至恒重。7.8.2.2计算沉积物含量.m}命m2、106、“(附7-22)式中:m}烘干后沉淀物、滤纸及称量瓶总重量，g}m2—空白滤纸及称量瓶重量，g+V—测定时所取的清洗液体积，mLo7.8.3悬浮铁的测定7.8.3.1测定方法用100mL容量瓶量取清洗液留样，用已知重量的快速定量滤纸过滤(空白滤纸的称量同7.8.2.1)，将悬浮物全部移人滤纸，并用热除盐水冲洗滤纸至无黄色为止。然后将滤纸连同悬浮物一起放入已知重量的称量瓶中，在110t2}C的烘箱中烘干至恒重，记录其称重。7.8.3.2计算悬浮铁含量二(m,-m2)x1000iw二10(m，一mZ)mg/L(附7-23)式中:m,烘干后悬浮铁、滤纸及称量瓶总重量，}+m2—烘干至恒重的滤纸及称量瓶重量，}o附录g确定清洗工艺的小型试验方法8.1小型试验目的8.1.1检验清洗效果和缓蚀剂的缓蚀效果。64\n8.1.2确定各种清洗工艺条件和参数，以便制订合理的清洗方案。8.1.3根据锅炉的实际清洗工艺进行模拟操作。8.2小型试验的内容8.2.1锅炉垢量的确定:8.2.1.1为了确定垢量，应在锅炉水冷壁管垢量较多的部位割管检查。将割下的炉管截取长约lOcm的一段，在车床上切削外壁，使管样壁厚为O.Smm左右。8.2.1.2称管样重量(m})后，将管样浸人配成预定浓度并加有缓蚀剂的清洗酸液中，加热至SS士19C，并用塑料棒搅动酸液，直至管样内表面的垢全部洗掉为止。记录酸洗时间，立即将管样取出，用蒸馏水冲洗，擦干后放在无水乙醇中浸泡摇晃1分钟取出，放人干燥器内干燥1小时，称重(m2)并测量管样内表面积。8.2.1.3若管样表面可能有镀铜时，应将酸洗称重后的管样再放人(1一2)x10_2氨水和0.5x10_2过硫酸钱混合溶液中洗铜，然后用蒸馏水冲洗，擦干后再在无水乙醇中浸泡1分钟取出，放人干燥器内干燥1小时，称重(ms)o8.2.1.4由于管样金属在酸洗时会有微量的腐蚀，因此在做此试验时，应同时放人一块同材质的腐蚀指示片，求出腐蚀量『腐(岁mZ)，并在计算垢量时减去该腐蚀量，以校正管样的垢量。8.2.1.5计算试样管段内表面的垢量:管样起始重量二.(s)一经酸洗后重tm2(g)垢量(g/m2)=Q'R(『甘管样内表面积S(m2)经酸洗后重量。:(9)一经氮洗后重t。:(9)垢中铜量(g/mZ)=管样内表面积S(m2)8.2.2酸洗试验装置和方法\n8.2.2.E静态浸泡试验:可在加盖的烧杯内进行。酸液体积与被清洗金属表面积比为22:1左右。试片用耐酸碱的尼龙绳悬挂于烧杯中，烧杯中预先放入配制好的清洗液，并在水浴锅中维持所需温度。8.2.2.2动态清洗试验:试验装置用聚乙烯及聚丙烯材料制成，参见附图8-1。试验方法:将附有原垢样的管样纵向切成10x20mm长条状试片，与同材质的腐蚀指示片一起挂入不同管径的有机玻璃试验管中，用转子流量计控制酸液流量，用水浴锅控制酸液温度在50土10C，测定不同流速1-溶液箱2一带有加热装It的循环清洗箱3一转子流量计4一挂试样的不同直径有机玻璃管5一流量调节阀6一清洗泵7-温度计8,9一液位计附图8-1动态酸洗试验装置示意图\n下的腐蚀速度，观察试片表面状态，并记录清洗除垢的时间。8.2.2.3用此装置，分别用不同浓度的清洗液及助剂，模拟清洗操作，观察除垢效果，并侧定缓蚀效率，确定合适的清洗工艺条件。腐蚀速度和缓蚀效率可按“附2-1”式和“附2-2”式计算。附录9发电锅炉化学清洗用水发电锅炉化学清洗用水一般应采用:软化水、除盐水或凝结水，其用水量可参考下表:用水量为清洗系统水容积的倍数清洗过程锅筒式锅炉直流炉碱洗及随后的水冲洗5一a倍6一，倍酸洗及随后的水冲洗S-10倍S一10倍钝化用水2一3倍2一3倍总用水量15、21倍16一22倍\n书哟'}a长饭履名。匕听妮暇}}截理攀圳玛只士划派丫的}O幕创P.币欢乙Ht嗯咋如缓】JJ口塞具侧偌象担田侧4扭d+加,}烟书艇也褪传零~甲卿腾解眠塞甥造足形酬显足璐.于粼恶恶}FFT}_兴it翌酥汉邻裸如逞~廿翻翻re+解翻回舒斯铡华泪侧月.叫户州，叫扣划妙l改讹璐已户JNO;，，叫日OOOh『翔v}O}h勾门侧，、7协殡矛77鹿尸V甘吕c鸭家r产寸t口寸O户叫rJ门‘叫补国Zt矛'NntN_0t0岔N0口寸攀.月闷O.心划驭77涤毛aovxx渭x筒cv明奋o玛买甲喇rm}山r为给O是H,-,县}rzsa具日J7m+J智书引顺.三嘱晓}z}z二后樱o瞬展0O(+o琪o16N买买7ONOMt哪.唱h}+搜彩影O0代xc卜N哪哪妻X嘴屯十唱0}之工V7U犷1工罕幸公三懈宁。刀崔衬t粥;.Zz舰da}whFA容}m^}zW9}z份+忿z9}I属己“工州。那兰岌，垅妮石欢月甲1}麟生嫂思懊侧Y.L加之J目4翁，上，，毕:名1.曰挂5il书n篡1霎忿州冲94}1-昌闪}{NP摊m箱翻爆卜卜W日笼澎侧书68\n劝侧十赃一I}群十令资一璐绷褪j，喊那}}}}乌葬邢州郴e书华}刀井率叹}}侧搜四}H,}r}那跪}锹回}球识}}}a拿测东坦。辱粼角Jw辱于越璐属ae‘刁仑分层书口老转李们界、翅斑翻超忆甲.司，.叫，叫划}z及t璐已NNNOOO家导家0O8O你尸、侧r之老矛矛明r矛O哟O口导吕OO兮畏s。c}蕊次厘MNt矛7t7岔州O卫因，.阅蕊O寸N，叫玛，户叫t嘱O矛矛h玉.，书甲叫.门尸刀.，叫伪OX关玛7衷甲喇叼、异日}a}}}y0x糙具取a叹照‘武买曰耳之哪0+v}