水处理消毒评价制度 14页

生活饮用水处理剂含消毒剂评价制度1范围本规范规定了生活饮用水化学处理剂的卫生安全要求和检验方法。本规范适用于混凝、絮凝、助凝、消毒、氧化、pH调节、软化、灭澡、除垢、阻垢、除氟、除砷、氟化、矿化等用途的生活饮用水化学处理剂。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB5749生活饮用水卫生标准GB/T5750生活饮用水标准检验方法GB26366二氧化氯消毒剂卫生标准3卫生要求3.1生活饮用水化学处理剂在规定的投加量使用时，处理后水的一般感官指标应符合GB5749要求。3.2有害物质指标要求3.2.1生活饮用水化学处理剂带入饮用水中的有害物质是GB5749中规定的物质时，该物质的容许限值为相应规定限值的10%。本规范规定的有害物质分为四类：3.2.1.1金属：锑、砷、钡、铍、镉、铬（铬的限量为0.01mg/L）、铜、铅、汞、硒、铊；3.2.1.2无机物：取决于产品的原料、配方和生产工艺；3.2.1.3有机物：取决于产品的原料、配方和生产工艺；3.2.1.4放射性物质：直接采用矿物为原料的产品应测定总a放射性和总b放射性。3.2.2生活饮用水化学处理剂带入饮用水中的有害物质在GB5749中未作规定时，可参考国内外相关标准判定，其容许限值为该容许浓度的10%。3.2.3如果生活饮用水化学处理剂带入饮用水中的有害物质无依据可确定容许限值时，应按附录B确定该物质在饮用水中最高容许浓度，其容许限值为该容许浓度的10%。4检验方法4.1生活饮用水化学处理剂的样品采集和配制见附录A。4.2本规范采用的检验方法为GB/T5750。\n附录A生活饮用水化学处理剂样品采集和配制1样品的采集和保存正确的采集方法、合理的保存和及时送检是保证生活饮用水化学处理剂的分析质量的必要前提。根据生活饮用水化学处理剂的物理形态不同，特制定本方法。1.1样品采集根据下述要求，在生产部门、销售部门或使用单位采集具有代表性的产品样品。样品不得从破损或泄漏的包装中采集。1.1.1液体样品的采集1.1.1.1批量样品的采集：在批量产品的储存容器中，于不同深度、不同部位，分别采集每份约100mL的五份独立样品，将五份样品充分混合成约500mL的混合样品。1.1.1.2包装样品的采集：在没有批量贮存的情况下，可从一批包装中采集一个混合样品，采集数量约为该包装的5％，最少为5个，最多为15个。如果包装少于5个，则采样方法与批量产品的储存器中的采集方法相同（见1.1.1.1）。1.1.1.3分析和保存用样品的储存：将1.1.1.1和1.1.1.2所述方法采集的混合样品，分别分装在3个约160mL隔绝空气、防潮的玻璃容器或适宜的容器中。每个样品的容器上应标明产品名称、生产厂家、产地、批号、样品包装类型、采集日期以及采集负责人。其中一份样品用于分析，另二份样品以备重新评价（如果需要），保存期为一年。1.1.2固体样品的采集1.1.2.1批量样品的采集：在批量产品的储存器中，于不同深度、不同部位，分别采取每份约100g的五份样品，将这五份样品充分混合成约500g的混合样品。1.1.2.2包装样品的采集：可从一批包装中采得一个混合样品，采集的包装数量为该批包装中的5％，最少为5个，最多为15个。如果包装少于5个，则采集方法与批量储存器中的采集方法相同（见1.1.2.1）。1.1.2.3分析和保存用样品的储存：将1.1.2.1和1.1.2.2所述方法采集的混合样品，分别分装在3个隔绝空气、防潮的玻璃容器或适宜的容器中。每份约160g左右。每个样品的容器上应标明产品名称、生产厂家、产地、批号、样品包装类型、采集日期以及采集负责人。其中一份样品用于分析，另二份样品用作重新评价（如果需要），保存期为一年。1.1.3气体样品的采集和储存用适当的气体采样管取一个有代表性的样品。样品的采集应遵照生产厂家的详细说明和安全措施。每个样品容器上应注明产品名称、生产厂家、产地、批号、采集日期以及采集负责人。2供有害物质指标测定样品的配制样品的配制根据其理化性质和测定项目而异，但必须采取相应的质量保证程序和安全防护措施。2.1试剂空白和实验用水按照测定样品同样方法测得试剂空白。所有实验用水均为纯水。2.2样品的配制方法2.2.1本法适用于以下产品：硫酸铜、次氯酸钙、氟化钙、漂白粉、硫酸铵、碘、氯酸钠、亚氯酸钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠等。按10倍于评价剂量称取样品（参照附表）于250mL烧杯中以100mL纯水溶解，在通风橱中以硝酸[ρ20=1.42g/mL]酸化至pH<2，将溶液移至1000mL的容量瓶中，用纯水定容。按式（1）计算称样量。\nm=10╳ρ2╳1.000··································（1）m：称样量，mgρ2：产品建议的评价剂量，mg/L10：倍数因子1.000：样品定容的体积，L2.2.2本法适用于以下产品：氟化钠、高锰酸钾、次氯酸钠、碳酸钠、氟硅酸钠、氢氧化钠等。参考2.2.1，用盐酸[ρ20=1.18g／mL]代替硝酸酸化至pH<2。加盐酸羟胺至溶液清澈。配制次氯酸钠溶液时，不加盐酸羟胺，但加碘化钾作稳定剂，加到显深稻草色为止。2.2.3本法适用于以下产品：氧化钙、氢氧化钙、氧化镁等。首先将样品粉碎并通过100目筛，然后按2倍于评价剂量称取样品（参照附表）于250mL烧杯中，用少量纯水润湿，在搅拌下，缓慢滴加硝酸溶液(1+4)，至样品完全溶解，再加硝酸溶液(1+4)5mL。将溶液全部转移至1000mL容量瓶中，用纯水定容。按式（2）计算称样量。按《生活饮用水检验规范》（2005）取样和保存。m=2╳ρ2╳1.000·····················（2）m：称样量，mgρ2：产品建议的评价剂量，mg/L2：倍数因子1.000：样品定容的体积，L2.2.4本法适用于以下产品：硫酸、盐酸、多磷酸等。于1000mL容量瓶中加入400mL纯水，缓慢加入10mL样品，并不断振荡，用纯水定容。按《生活饮用水检验规范》（2005）取样和保存。2.2.5本法适用于碳酸钙。称取碳酸钙(CaCO3)624g于2000mL锥形瓶中，加入1000mL纯水，用塑料膜捆严瓶口。充分摇动后，置于23℃±5℃恒温箱中24h。然后，倒掉水液。另加1000mL纯水，摇动，再放人恒温箱24h。重复以上步骤。直到第三次24h放置时间后，用定量快速滤纸过滤，收集滤液。按GB/T5750取样和保存。2.2.6本法适用于以下产品：硫酸铁、聚合氯化铝、硫酸亚铁、氯化铁、硫酸铝、氯化铝等。称取1.5g固体样品(或3.0g液体样品)于250mL烧杯中，加纯水至l00mL。小心加入2mL过氧化氢[ω(H202)=30％]和2mL硝酸[ρ20=1.42g／mL]放在95℃水浴上加热1h，使体积降到50mL以下。冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用纯水定容。按《生活饮用水检验规范》（2005）取样和保存。2.2.7本法适用于氯气、二氧化碳等。于1000mL容量瓶中加入960mL纯水后，将容量瓶、塞子和所装的水一起称量。在通风良好的通风橱中，向容量瓶水中通入气体后，称量到所需量。其所需重量按式（3）计算。\n然后用纯水定容，盖好瓶塞，并缓慢地倒置容量瓶三次，立即进行测定。m=100╳ρ2╳1.000··························（3）m：通入气体重量，mgρ2：产品建议的评价剂量，mg/L100：倍数因子1.000：样品定容的体积，L2.2.8本法适用于聚丙烯酰胺类。称取5.0g样品于125mL棕色玻璃瓶中，加50mL甲醇水溶液[φ(CH3OH)=80％]稀释，于振荡器上振荡3h。静置，吸取上清液，用附录C方法测定丙烯酰胺。2.2.9本法适用于硅酸钠、磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸锌、聚合磷酸镁钙钠、聚合磷酸钠、聚合磷酸钾锌钠、聚合磷酸四钠、聚合磷酸锌钠等。按10倍于评价剂量称取样品（参照附表）以纯水溶解，至1000mL的容量瓶中定容。按式（1）计算称样量。2.2.10本法适用于过氧化氢等。按所需的体积用纯水进行稀释。2.3计算2.3.1生活饮用水化学处理剂中有害物质的含量：按式（4）计算样品中有害物质的含量。ρ1=m1╳V2··························（4）m╳V1ρ1：样品中有害物质含量，μg/gm1：从标准曲线上查得样品溶液中的含量，μgV1：测定用样品溶液的体积，mLV2：样品配制溶液的体积，mLm：称取样品量，g2.3.2生活饮用水化学处理剂中有害物质被带入饮用水的含量：按式（5）将样品中有害物质含量换算为饮用水中的浓度。ρ=1╳ρ1╳ρ2························（5）1000ρ：有害物质被带入饮用水的浓度，μg/Lρ1：样品中有害物质含量，μg/gρ2：表1中生活饮用水化学处理剂建议的评价剂量，mg/L；当表1中没规定评价剂量时，评价剂量以最大使用剂量的5倍计算。\n表1生活饮用水化学处理剂建议的评价剂量编号化学名称别名用途近似分子量评价剂量，mg/L可能含有的杂质1水解苯丙酰胺聚电解质混凝4百万～2千万1.0（以活性聚合物表示）丙烯酰胺2丙烯酰胺/丙烯酸共聚物聚沉混凝4百万～3千万1.04丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈3活化硅硅酸，SiO2.nH2O聚沉混凝78（n=1）5.0金属1）、放射性核素3）4氯化铝三氯化铝AlCl3絮凝133.3426.8（以Al2O3表示）金属1）5水合氯化铝羟基氯化铝聚沉混凝变量金属1）6硫酸铝明矾铝，明矾块，三硫酸铝Al2(SO4)3.nH2O絮凝594.4（n=14）26.8（以Al2O3表示）金属1）7聚丙烯酰胺（干）聚沉混凝4百万～3千万1.04丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈8聚丙烯酰胺（乳化剂）聚沉混凝4百万～3千万4.04丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈9硼润土蒙脱土聚沉混凝200金属1）、放射性核素3）10聚丙烯酰胺阳离子（干）聚电解质4百万～2千万1.04（以活性聚合物表示）丙烯酰胺11聚沉混凝4百万～4.04\n聚丙烯酰胺阳离子（乳化剂）2千万丙烯酰胺、阳离子单体、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈12氯化铁氯化铁（III），三氯化铁FeCl3.nH2O絮凝162.22(n=0)270.30(n=6)20.7（以Fe表示）金属1），VOCs2）13硫酸铁混凝399.88（n=0）28.0（以Fe表示）金属1）14氯化亚铁二氯化铁聚沉混凝126.75金属1）、VOCs2）15硫酸亚铁FeSO4.nH2O絮凝151.91(n=0)278.0(n=7)16.1（以Fe表示）金属1）16锂蒙脱石聚沉混凝200金属1）、放射性核素3）17水解聚丙烯酰胺HPAM聚沉混凝4百万～3千万1.04丙烯酰胺、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈18非离子化聚丙烯酰胺（干）PAM，PAMD聚沉混凝4百万～2千万1.04丙烯酰胺、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈19非离子化聚丙烯酰胺（乳化剂）PAM，PAMD聚沉混凝4百万～2千万4.04丙烯酰胺、丙烯腈，3-羟基丙腈，异丁腈20聚氯二烯丙基二甲基铵聚沉混凝1万～3百万25.05单体、二甲基胺21聚合氯化铝碱式氯化铝、羟基氯化铝混凝248.2（n=0）26.8（以Al表示）金属1）22聚氯化铝硫酸酯PACS聚沉混凝变量26.8（以Al表示）金属1）23聚硅酸铝硫酸酯PASS聚沉混凝变量26.8（以Al表示）金属1）24聚（表氯醇/二甲基胺）EPI/DMA，多胺聚沉混凝3万～3百万20.06表氯醇、1，3-二氯-2-丙醇、1，2-二氯-3-丙醇、缩水甘油、二甲基胺、二胺基乙烯（如做为支化剂）\n25聚乙烯胺聚沉混凝25000～1百万10.0二氯乙烯、二胺基乙烯、表氯醇、1，3-二氯-2-丙醇、1，2-二氯-3-丙醇、缩水甘油26含氮树脂蜜胺/聚合甲醛聚沉混凝≥1万10.0蜜胺、甲醛27铝酸钠氧化钠铝聚沉混凝163.9426.8（以Al表示）金属1）28硅酸钠水玻璃Na2O.(SiO2）n助凝122（n=1）7.8金属1）29淀粉，阴离子淀粉，水解碱性聚沉混凝10金属1）30碳酸钙石灰石pH调节100.09650金属1）、放射性核素3）31氢氧化钙熟石灰、消石灰pH调节74.10650金属1）、氟化物、放射性核素3）32氧化钙石灰、生石灰pH调节56.0500金属1）、氟化物、放射性核素3）33二氧化碳CO2pH调节44100VOCs2）34磷酸氢二钾K2HPO4除垢174.218.4金属1）、氟化物、放射性核素3）35磷酸氢二钠Na2HPO4除垢142.014.9金属1）、氟化物、放射性核素3）36乙二胺四乙酸EDTA螯合292.31.0金属1）37盐酸氢氯酸pH调节36.540金属1）、VOCs2）38羟基碳酸镁五水合碳酸镁pH调节232.57115金属1）39氢氧化镁pH调节58.3150金属1）40氧化镁pH调节40.32100金属1）\n41磷酸二氢钾KH2PO4除垢136.114.3金属1）、氟化物、放射性核素3）42磷酸二氢钠NaH2PO4除垢120.012.6金属1）、氟化物、放射性核素3）43磷酸除垢97.913.8金属1）、氟化物、放射性核素3）44多磷酸除垢变量9.0金属1）、氟化物、放射性核素3）45氢氧化钾pH调节56.10100金属1）46四聚磷酸钾KTMP，（KPO3）4除垢472.3金属1）、氟化物、放射性核素3）47三聚磷酸钾KTPP，K5P3O10除垢448.415.7金属1）、氟化物、放射性核素3）48酸式焦磷酸钠SAPP除垢222.011.7金属1）、氟化物、放射性核素3）49碳酸氢钠pH调节84.0100金属1）50硫酸氢钠pH调节120.12.4金属1）51聚合磷酸镁钙钠，玻璃状（MPO3）n.M2OM=Na,0.5Ca,0.5Mg;n=5除垢变量15.0金属1）、氟化物、放射性核素3）52碳酸钠碱面、纯碱、苏打pH调节105.0100金属1）53氢氧化钠苛性钠pH调节40.1100金属1）54聚合磷酸钠，玻璃状SHMP，（NaPO3）n.Na2O除垢变量11.3金属1）、氟化物、放射性核素3）\n典型n=1455倍半碳酸钠Na2CO3·NaHCO3·2H2OpH调节226.0100金属1）56三偏磷酸钠偏磷酸三钠盐除垢30610.7金属1）、氟化物、放射性核素3）57三聚磷酸钠STPP除垢36812.9金属1）、氟化物、放射性核素3）58聚合磷酸锌钠（MPO3）n.M2OM=Na和/或Zn比例1：0.5除垢变量12.95金属1）、氟化物、放射性核素3）59聚合磷酸钾锌钠（MPO3）n.M2OM=Na，K，Zn比例1：1：0.5除垢变量13.9金属1）、氟化物、放射性核素3）60硫酸浓硫酸pH调节98.050金属1），，VOCs2）61焦磷酸四钾TKPP除垢330.3417.4金属1）、氟化物、放射性核素3）62乙二胺四乙酸四钠EDTA钠盐螯合360.21.0金属1）63焦磷酸四钠TSPP，Na4P2O7除垢26614.05金属1）、氟化物、放射性核素3）64磷酸三钾磷酸钾K3PO4除垢212.2722.4金属1）、氟化物、放射性核素3）\n65磷酸三钠磷酸钠Na3PO4除垢163.9417.3金属1）、氟化物、放射性核素3）66氯化锌除垢135.44.0金属1）67磷酸锌Zn3（PO4）2除垢386.044.0金属1）、氟化物、放射性核素3）68硫酸锌ZnSO4.H2O除垢179.65.0金属1）69氨气NH3消毒、氧化17.05金属1）、VOCs2）70氨水NH4OH消毒、氧化35.010金属1）71硫酸铵(NH4)2SO4消毒、氧化132.025金属1）72次氯酸钙消毒、氧化143.130（以Cl2表示）金属1）、VOCs2）、溴酸盐73氯氯气消毒、氧化71.010VOCs2）74过氧化氢H2O2消毒、氧化34.03.0金属1），VOCs2）75碘I2消毒、氧化254.01.0金属1）76高锰酸钾灰锰养消毒、氧化158.015金属1）77氯酸钠NaClO3消毒、氧化106.58.0金属1），VOCs2）78亚氯酸钠NaClO290.57.0金属1），VOCs2）\n消毒、氧化79次氯酸钠消毒、氧化74.530（以Cl2表示）金属1）、VOCs2）、溴酸盐80漂白粉Ca(OCl)Cl氯化石灰消毒、氧化12710(以Cl2表示)金属1），VOCs2）81六氟硅酸氨(NH4)2SiF6氟化178.141.2金属1）、放射性核素3）82氟化钙氟石CaF2氟化78.081.2金属1）、放射性核素3）83乙醇氨铜络合物Cu(NH2C2H4OH)4++灭藻变量1.0金属1）、相关有机物84硫酸铜CuSO4灭藻159.611.0（以Cu表示）金属1）85三乙醇胺铜络合物Cu(N（C2H4OH）3)++灭藻变量1.0金属1）、相关有机物86氯化亚铁二氯化铁亚氯酸盐还原126.75金属1），VOCs2）87氟硅酸H2SiF6氟化144.111.2金属1）、放射性核素3）88氟硅酸镁MgSiF6氟化166.401.2金属1）89氟化钾KF氟化58.101.2金属1）90亚硫酸氢钠脱氯剂、抗氧化剂104.0718金属1）91氟化钠氟化42.01.2（以F-表示）金属1）92焦亚硫酸钠Na2S2O5脱氯剂、抗氧化剂190.1315金属1）\n93氟硅酸钠氟化132.01.2（以F-表示）金属1）94亚硫酸钠脱氯剂、抗氧化剂126.0622金属1）95二氧化硫脱氯剂、抗氧化剂64.0710金属1）96羟基磷灰石Ca5(PO4)3OH脱氟剂502120金属1）、氟化物、放射性核素3）97新产品以最大使用剂量的5倍计算取决于产品的原料、配方和生产工艺1）金属：锑、砷、钡、铍、镉、铬（铬的限量为0.01mg/L）、铜、铅、汞、硒、铊2）VOCs：GB5749附录A规定的挥发性有机物，采用附录A吹脱捕集/气相色谱-质谱法测定挥发性有机化合物方法测定3）直接使用矿物原料的产品应考虑可能的放射性核素污染4)评价剂量建立在使用剂量为1mg/L，且聚合物中丙烯酰胺单体含量不超过0.05%；或者在处理后水中，有不超过0.5mg/L的丙烯酰胺单体5）评价剂量建立在使用剂量为25mg/L，且在处理后水中，有不超过50mg/L氯二烯丙基二甲基铵6）评价剂量建立在使用剂量为20mg/L，且聚合物中表氯醇单体含量为0.01%；或者在处理后水中，有不超过2mg/L的表氯醇单体\n附录B生活饮用水化学处理剂毒理学安全性评价程序和试验方法1范围本规范适用于生活饮用水化学处理剂的毒理学安全性评价。生活饮用水化学处理剂带入饮用水中的有害物质凡在《生活饮用水水质卫生规范》（2005）和有关卫生标准中未作规定，需通过本程序和方法确定该物质在饮用水中的最高容许浓度。2毒理学安全性评价程序根据附录A中计算出的有害物质在饮用水中的浓度确定毒理学评价的水平。毒理学评价分四级水平，各级程序如下：2.1水平I有害物质在饮用水中的浓度小于10mg/L。2.1.1毒理学试验：包括以下遗传毒性试验各一项：（1）基因突变试验：Ames试验（2）哺乳动物细胞染色体畸变试验：包括体外哺乳动物细胞染色体畸变试验、小鼠骨髓细胞染色体畸变试验和小鼠骨髓细胞微核试验，首选体外哺乳动物细胞染色体畸变试验。2.1.2结果评定：2.1.2.1如果上述两项体外试验结果均为阴性，则该产品可以投入使用。2.1.2.2如果有一项体外试验结果为阳性，则需进行体内遗传毒性试验作为补充试验。2.1.2.3如果两项体外试验结果均为阳性，则该产品不能投入使用，或者进行慢性（致癌）试验，以便进一步评价。2.2水平II有害物质在饮用水中的浓度等于或大于10mg/L~50mg/L之间。2.2.1毒理学试验：包括水平I全部试验和大鼠亚慢性经口毒性试验（90天）。2.2.2结果评价2.2.2.1对水平II中遗传毒性试验的评价同水平I。2.2.2.2通过大鼠亚慢性经口毒性试验（90天），确定有害物质在饮用水中的最高容许浓度（根据阈下剂量，安全系数可选用1000）。2.3水平III\n有害物质在饮用水中的浓度等于或大于50mg/L~1000mg/L之间。2.3.1毒理学试验：包括水平II全部试验和大鼠致畸试验。2.3.2结果评价2.3.2.1对水平III中遗传毒性试验的评价同水平I。2.3.2.2通过大鼠亚慢性经口毒性试验（90天）和大鼠致畸试验，确定有害物质在饮用水中的最高容许浓度（根据阈下剂量，大鼠亚慢性经口毒性试验的安全系数可选用1000，大鼠致畸试验的安全系数可选用100~1000）。2.4水平IV有害物质在饮用水中的浓度等于或大于1000mg/L。2.4.1毒理学试验：包括水平III全部试验和慢性毒性试验。2.4.2结果评价2.4.2.1对水平IV中遗传毒性试验的评价同水平I。2.4.2.2通过大鼠亚慢性经口毒性试验（90天）、大鼠致畸试验和慢性毒性试验，确定有害物质在饮用水中的最高容许浓度（根据阈下剂量，大鼠亚慢性经口毒性试验的安全系数可选用1000，大鼠致畸试验的安全系数可选用100~1000，慢性毒性试验的安全系数可选用100）。3毒理学试验方法毒理学试验方法可参见《化妆品卫生规范》（2007）。附录C生活饮用水化学处理剂检测方法1、重金属可参见《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750.6）“电感耦合等离子质谱法测定水中金属-”2、挥发性有机化合物（VOCs）可参见《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750.8）“吹脱捕集/气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机化合物”3、丙烯酰胺-LC/MS/MS法