超声波在污水处理中的应用 3页

超声波在污水处理中的应用沈宇洲（东南大学土木工程学院南京）摘要：介绍了超声波降解水体中污染物的降解原理。从超声的系统因素包括频率和声强；化学因素包括溶解气体、pH值、反应温度等的多个方面介绍了影响降解效率的因素，同时介绍了目前此领域超声波与其他相关技术联合使用的最新科研成果。摘要：超声波；污水处理；降解ApplicationofultrasoundinwastewatertreatmentShenYuZhou(SchoolofCivilEngineering,SoutheastUniversity,Nanjing)Abstract:Weintroducedtheprincipleofultrasonicdegradationofpollutantsdegradationinwater.，thenweintroducedanumberoffactorsthataffectthedegradationefficiencyfromtheultrasoundsystemfactors,includingthefrequencyandsoundintensity;chemicalfactors,includingdissolvedgases,pH,reactiontemperature.Wealsointroducedultrasoundusingincombinationwithotherlatesttechnologiesandscientificresearchinthisarea.keywords:Ultrasound;sewagetreatment;degradation超声波是一种高频机械波，具有波长较短，能量集中，沿直线传播的特点。而超声波技术具有简便、高效、无污染或少污染的特点，是近年来发展的一项新型水处理技术。它集高级氧化、热解、超临界氧化等技术于一体，且降解速度快、能将水体中有害有机物转变成CO2、H2O、无机离子或比原有机物毒性小易降解的有机物，因而在处理难生物降解有机污染物方面具有显著的优越性。课题：大学生物理论文.作者简介：沈宇洲，1992年，男，江苏，本科生。1基本理论和机理1.1功率超声机理当一定强度的超声波在媒质中传播时，会产生力学、热学、光学、电学和化学等一系列效应。这些效应可归纳为下列三种基本作用：\n1.机械作用。超声波是机械能量的传播形式，与波动过程有关，会产生线性效变的振动作用。超声波液体中传播时，其同质点位移振幅虽然很小，但超声引起的质点加质点位移振幅虽然很小，但超声引起的质点加速度却非常大。若20KHz、1W/平方厘米的超声波在水中传播，则其产生的声压幅值为173Kpa，这意味着声压幅值每秒种内要在正负173Kpa之间变化2万次，最大质点的加速度达144万米每二次方秒，大约为重力加速度的1500倍，这样激烈而快速变化的机械运动就是功率超声的机械振动效应。2.空化作用。超声波在液体媒质中传播时，当声强达到一定期强度，液体中声场作用区域形成局部的暂时负压，使液体中的微气泡生长、澎胀至突然破裂，导致气泡周围的液体中产生强烈的激波，形成局部点的高温高压，空化泡崩溃时，在空化泡周围极小空间内产生5000K的瞬态高温和约50mpa的应。，在空化泡周围极小空间内产生5000K的瞬态高温和约50mpa的高压，且温度冷却率达10的9次方k/s，并伴有强烈冲击波和时速达400Km的射流，就是超声空化效应。3.热作用。超声波在媒质中传播，其振动能量不断被媒质吸收转变为热能而使自身温度升高。声能不间断的吸收可引起媒质中的整体加热，边界外的局部加热和空化形成激波时，波前处的局部边界外的局部加热和空化形成激波时，波前处的局部加热等，这就是功率超声的热作用。1.1超声化学机理1.超声催化。超声催化反应是一个新兴的研究领域。目前，有关反应模型、机理的研究尚很模糊，但众多的科研成果确认了催化反应的显著效果。其主要作用：一是高温高压条件有利于反应物裂解成自由基和二阶炭，形成更为活泼的物种。二是冲击波和微射流对固体表面有吸解和清洗作用。三是冲击波可破坏反应物结构，分散反应物系。四是超声空化导致金属品格的变形和内部应变区的形成，从而提高金属化学反应活性。超声条件下的反应速率比没有超声时增加了倍，且反应时间大且反应时间大大缩短。2.超声降解。超声处理可以降解大分子，尤其是处理高分子量聚合物的降解效果更显著。超声降解源于超声的机械效应、空化效应和热效应。2.影响超声降解的主要因素　　2影响超声降解的因素影响超声降解的主要因素包括溶解气体、pH值、反应温度、超声功率强度和超声波频率等。2.1超声波频率研究表明，并非频率越高降解效果越好。超声频率与有机污染物的降解机理有关，以自由基为主的降解反应存在一个最佳频率；以热解为主的降解反应，当超声声强大于空化阈值时，随着频率的增大，声解效率增大。2.2超声功率强度超声功率强度是指单位声发射端面积在单位时间内辐射至反应系统中的总声能，一般以单位辐照面积上的功率来衡量。一般来说，超声功率强度越大越有利于降解反应，但过大时又会使空化气泡产生屏蔽，可利用超声功率强度能量减少，降解速度下降。2.3溶解气体溶解气体的存在可提供空化核、稳定空化效果、降低空化阈，对超声降解速率和降解程度的影响主要有两个方面的原因：溶解气体对空化气泡的性质和空化强度有重要的影响；溶解气体如N2O2产生的自由基也参与降解反应过程，因此，影响反应机理和降解反应的热力学和动力学行为。2.4pH值对于有机酸碱性物质的超声降解，溶液pH值具有较大影响。当溶液pH值较小时，有机物质在水溶液中以分子形式存在为主，容易接近空化泡的气液界面，并可以蒸发进入空化泡内，在空化泡内直接热解；同时又可以在空化泡的气液界面上和本体溶液中同空化产生的自由基发生氧化反应，降解效率高。当溶液pH值较大时,有机物质发生电离以离子形式存在于溶液中，不能蒸发进入空化泡内，只能在空化泡的气液界面上和本体溶液中同自由基发生氧化反应，降解效率较低超声降解发生在空化核内或空化气泡的气-液界面处，离子不易接近气-液界面，很难进入空化泡内，因此，溶液的pH值调节应尽量有利于有机物以中性分子的形态存在并易于挥发进入气泡核内部。\n1.1温度温度对超声空化的强度和动力学过程具有非常重要的影响，从而造成超声降解的速率和程度的变化。不同温度下，实验表明温度提高有利于加快反应速度，但超声诱导降解主要是由于空化效应而引起的反应，温度过高时，在声波负压半周期内会使水沸腾而减小空化产生的高压，同时空化泡会立即充满水汽而降低空化产生的高温，因而降低降解效率。一般声化学效率随温度的升高呈指数下降，因此，低温(小于20℃)较为有利于超声降解实验,一般都在室温下进行。多数研究也表明，溶液温度低对超声降解有利。2与超声波联用的相关工艺2.1超声/臭氧联用技术在超声与其他水处理技术相组合的联用技术中,超声/臭氧(US/O3)联用技术是研究最多及最早的技术之一。臭氧作为一种强氧化剂用于水处理工业化的关键是要臭氧能够很好地溶解与分散在水中,引入超声波,则可使臭氧充分分散与溶解,提高臭氧氧化能力,节约电能,减少臭氧的投加量。US/O3技术降解水中有毒有机物具有高效、低成本的特点,在水处理中具有很大的应用潜力。2.2超声/H2O2联用技术在超声氧化过程中,超声起到反应物与催化剂的双重作用。作为反应物,超声可使有机分子降解;作为催化剂,超声使H2O2分解生成有效的氧化自由基,如HO•和HOO•,从而导致有机物发生一系列的氧化降解反应。H2O2在反应中,既是HO•的来源,又是HO•的清除剂,因此H2O2的量必须保持最佳值。2.3超声/光化学联用技术2001年,WuChunde等采用超声/光化学联用技术降解苯酚溶液,结果表明,以TOC去除率为评价指标,超声/光化学联用技术降解苯酚溶液存在着明显的协同效应。Fe2+作为催化剂提高苯酚的TOC的去除率。苯酚降解时产生中间产物,因此其矿化不彻底。苯酚的降解速率随着溶液pH的降低和溶解O2量的增加而增加。主要的降解产物(对苯二酚、儿茶酚、苯醌和间苯二酚)说明HO•参与了苯酚的降解。光催化处理有机污染物是一种有效的方法,在以TiO2作催化剂的光催化处理过程中,采用超声波的分散效应,使TiO2均匀分散,提高其催化活性。2.4超声/脱附联用技术吸附法是常见的水处理技术,但吸附剂的再生一直未得到很好的解决。1998年,S.R.Rege研究了在超声作用下再生饱和酚的活性炭和高分子树脂,并取得良好的效果。认为超声加速脱附的原因是声空化引起的微射流强化了酚的孔扩散速度。2002年,李祥斌等实验发现,施加超声波不仅可以改变在常规下已达平衡的NKAⅡ树脂苯酚水体系的相平衡状态,使体系新的平衡状态向吸附量减少的方向移动,而且通过超声空化作用强化了相间质量的传递过程,在超声条件下的扩散系数比常规条件下的扩散系数约大一个数量级,随着超声场声强的增加,扩散系数也增大。　3结语超声处理是一个极其复杂的过程。不同物化性质的污染物，因降解机理不同，超声降解的效果也存在差异。利用超声空化技术，只有针对具体的污染物，优化反应操作条件才能获得最佳的超声降解效果。目前有关超声空化技术的研究主方向是，针对实际多组分难降解物系在降解机理、物质平衡、反应动力学、反应器设计放大等方面进行深入的研究，使其最终成为一种适用、高效和低成本的水处理技术。参考文献：[1]方婷,李沪萍,罗康碧,等.声化学技术处理有机废水的研究进展[J].化工科技，2006，14(5)：40-45．[2]马军,赵雷.超声波降解水中有机物的影响因素[J].黑龙江大学自然科学学报,2005，22(2)：141-150．[3]王西奎,国伟林,姚忠燕,等.超声化学法降解水中微量亚甲基蓝的研究[J].环境化学，2004，23(1)：105-108．[4]华彬,陆永生,唐春燕,等.含氯苯废水的超声降解研究[J].环境污染与防治，2001，23(3)：45-47．