安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例 64页

'环境工程硕士学位论文安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例摘要安吉县各竹制品企业生产废水基本上是简单处理后外排，处理效果较低，对周围环境造成很大程度污染，一直以来是安吉县竹制品行业最大的环境问题。竹制品废水具有有机物浓度高、pH值低、带有一定色度等特点。本文对竹制品废水处理进行了实验室小试实验，在此基础上，基于安吉县竹制品废水的特点，提出了可行的处理工艺。针对化学需氧量（CODCr）26000mg/L、生化需要量（BOD）2000mg/L、悬浮物（SS）300mg/l，色度2000，pH3.5的竹制品蒸煮废水，分别通过静态厌氧处理试验、动态厌氧处理试验、好氧处理试验，发现试验该污水生化性较好，可采用生化法进行处理，主体工艺宜采用“厌氧－好氧生化”工艺。在实验室小试研究工艺路线基础上，设计了竹加工废水处理工程方案，采用“酸化-厌氧-加药-两级生化好氧-二沉-砂滤-活性炭吸附”的工艺流程处理后，出水水质为CODCr20-60mg/L、NH4-N9-14mg/L、pH6~9。本论文研究结果表明，竹加工废水经“厌氧－好氧－吸附”处理后，能达到GB8978-1996《污水综合排放标准》一级标准。关键词：竹制品废水，有机物，污染，安吉县III 环境工程硕士学位论文TreatmentofwastewaterfromProductionofbamboowaresinAnjiCounty,Zhejiang,IncasestudyoftheFengchunsewagetreatmentplantABSTRACTThebambooindustrywastewaterisdirectlydischargedaftersimpletreatmentinAnjicounty.Itcausesmuchpollutiontotheenvironment.Ithasbeenlargestenvironmentalproblemsofthebambooproductsindustry"sinAnji.Thebambooindustrywastewaterhascharacteristicswithhighconcentrationoforganicmatters,lowpHvalue,andacertainchromaticity,etc.Theworkinvestigatedtreatmentofthebambooindustrywastewaterbythelaboratoryexperiment.Thefeasibletreatmentprocesswasrecommendedaccordingtothestudyresultsand,basedonthecharacteristicsofbambooproductionwastewaterinAnjicounty.Forthebamboocookingwastewaterwiththecharacteristicsofchemicaloxygendemand(CODCr)26000mg/L,biochemicaloxygendemand(BOD)2000mg/L,suspendedsolids(SS)300mg/l,chroma2000,pH3.5,itwasobservedthatthestaticanaerobictreatment,dynamicanaerobictreatment,aerobictreatmenthadobviouseffectontheremovalofthosepollutants.TheresultsindicatedthattheIII 环境工程硕士学位论文sewagehadcharacteristicsofeasybiodegradabilityandcanbetreatedbybiochemicalprocessing.The‘anaerobic-aerobicbiological’processescanbeadoptedasthecoreoftreatmentprocess.Accordingtothelaboratorystudyresults,itwasdesignedthattheengineeringandprocessesofbambooindustrywastewatertreatment.Theprocessesof‘acidification–anaerobictreatment-aerobictreatmentwithtwostages-secondarysedimentation-sandfilter-activatedcarbonadsorption’wereusedtodealwithbambooindustrywastewater.Thetreatedwaterqualitywereasfollows,CODCr20-60mg/L,NH4-N9-14mg/L,pH6~9.TheresultsoftheworkshowedthatqualityofthetreatedbambooindustrywastewatermettherequirementoffirstgradeofGB8978-1996(IntegratedWastewaterDischargeStandard).KEYWORDS:bambooindustrywastewater(BIWW),organicpollutants,pollution,AnjiCountyIII 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例目录第1章前言.............................................................................................-1-1.1选题背景................................................................................................-1-1.2课题研究内容及研究意义....................................................................-2-1.2.1研究内容..........................................................................................-2-1.2.2研究意义............................................................................................-2-第2章文献综述.............................................................................................-3-2.1竹制品企业在安吉的分布....................................................................-3-2.1.1天荒坪区..........................................................................................-3-2.1.2报福-孝丰镇区...................................................................................-3-2.1.3昆铜区..............................................................................................-4-2.1.4递铺区..............................................................................................-4-2.1.5杭垓区................................................................................................-4-2.2目前竹制品生产工艺及产污分析........................................................-4-2.2.1产污分析方法.................................................................................-4-2.2.2一般工艺流程.................................................................................-5-2.2.3竹地板生产工艺及产污分析..........................................................-5-2.2.4拉丝生产工艺及产污分析................................................................-5-2.2.5竹浆生产工艺及产污分析..............................................................-6-2.3竹制品废水的来源及水质特性............................................................-6-2.4高浓度有机废水处理方法....................................................................-7-2.4.1萃取用于高浓度有机废水处理.....................................................-7-2.4.2膜技术用于高浓度有机废水处理.................................................-8-2.4.3吸附用于高浓度有机废水处理.....................................................-9-2.4.4离子交换用于高浓度有机废水处理...............................................-9-2.4.5生物法用于高浓度有机废水处理.................................................-9-2.4.6超临界氧化技术用于高浓度有机废水处理.................................-10-2.4.7Fenton-生物处理联用技术用于高浓度有机废水处理..................-11-iii 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例2.5竹制品加工企业废水处理方法的研究进展.......................................-11-第3章竹制品废水处理工艺实验...............................................................-14-3.1试验方法..............................................................................................-14-3.1.1废水来源及其采样方法................................................................-14-3.1.2厌氧试验段....................................................................................-14-3.1.3好氧试验段....................................................................................-14-3.1.4污泥接种........................................................................................-15-3.2采样......................................................................................................-15-3.2.1静态厌氧试验..................................................................................-15-3.2.2动态厌氧试验..................................................................................-15-3.3分析........................................................................................................-16-3.3.1主要分析项目目的及分析参数......................................................-16-3.3.2分析方法..........................................................................................-16-3.4结果与讨论................................................................................-16-3.4.1静态厌氧试验..................................................................................-16-3.4.2动态厌氧试验..................................................................................-19-3.4.3好氧试验.........................................................................................-28-3.4.4加药试验.........................................................................................-29-3.5小结....................................................................................................-29-第4章污染治理工程研究...........................................................................-30-4.1工程依据................................................................................................-30-4.1.1法规与标准......................................................................................-30-4.1.2污水水质与水量..............................................................................-30-4.1.3设计出水水质要求..........................................................................-30-4.2内容和范围............................................................................................-31-4.3工程估算原则........................................................................................-31-4.4污水处理工艺........................................................................................-32-4.4.1工艺流程..........................................................................................-32-4.4.2工艺说明..........................................................................................-32-4.4.3工艺预期处理效果..........................................................................-33-iii 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.5主要构筑物及设备.............................................................................-34-4.6总平面与污水处理站区布置..............................................................-37-4.6.1污水处理站占地面积......................................................................-37-4.6.2污水处理道路和管道布置..............................................................-37-4.7建筑与结构..........................................................................................-37-4.7.1设计依据..........................................................................................-37-4.7.2结构设计.........................................................................................-37-4.7.3建筑材料和施工条件......................................................................-38-4.8供配电..................................................................................................-38-4.9污水处理站投资估算..........................................................................-38-4.9.1土建部分..........................................................................................-38-4.9.2设备器材及安装部分......................................................................-39-4.9.3污水处理厂工程投资费用..............................................................-41-4.10竹制品废水处理具体措施..................................................................-42-4.10.1竹制品废水运输............................................................................-42-4.10.2建立污水收集池............................................................................-42-4.10.3污水处理厂设置配水池................................................................-43-4.10.4污水处理费用................................................................................-43-4.11工程运行数据分析............................................................................-44-第5章治理方案及其实施...........................................................................-46-5.1治理方案实施......................................................................................-46-5.1.1镇政府职责.......................................................................................-46-5.1.2各部门职责......................................................................................-46-5.2治理主要措施......................................................................................-47-5.3治理费用..............................................................................................-48-5.3.1生态补偿机制的成效.....................................................................-48-5.3.2污水处理费用收取.........................................................................-48-5.4治理方案的主要措施..........................................................................-48-5.5事故风险防范对策..............................................................................-49-第6章结论...................................................................................................-50-iii 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例参考文献...............................................................................................-51-致谢...........................................................................................................-56-iv 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例第1章前言1.1选题背景苏东坡曾说过“宁可食无肉，不可居无竹”，竹乃雅贤之士共同的喜好。竹子制作的工艺品和竹笋加工食品已经渗透到居民的日常生活。安吉县是著名的“竹乡”，是国家命名的“中国毛竹之乡”和“中国竹子之乡”。安吉县是全国最大的竹产地，竹类生产与加工产值居全国之首。该县位于浙江省西北部，是长江三角洲经济区迅速崛起的一个对外开放地区，北靠天目ft，面向沪、宁、杭。竹子是其最大的特产，毛竹蓄积量和商品竹均名列全国第一。丰富的竹资源不仅给安吉人民带来了经济的发展，同时也给安吉县创造了一个良好的生态环境，使安吉县成为远近闻名的“全国生态示范县”。近年来，安吉县的竹制品加工业发展迅速，成为安吉县的重要经济支柱。由于竹加工企业，特别是粗加工企业，其投资成本低、操作简单、管理方便，因此，竹加工企业在安吉县形成了星罗棋布的格局，全县分布有数百家大大小小的竹加工企业，为当地农民致富起到了重要作用。目前安吉县有部分企业仅对竹材进行切削、编织等机械加工，不产生废水。但是竹地板业、拉丝业、白竹蒸煮与染色等企业产生的废水浓度高、污染大。蒸煮废水、碱浸废水（包括竹浆废水）、清洗废水和染色废水等四大主要的竹制品废水都必需经处理达标后才能排放。目前，安吉县各竹制品企业生产废水基本上是简单处理后外排，处理效果较低，对周围环境造成很大程度污染，一直以来是安吉县竹制品行业最大的环境问题。近年来，安吉县确立了“生态立县”的发展战略，提出了“打造生态经济强县、生态文化大县、生态人居名县、建设现代化生态县”的战略，治理竹产业所产生的污染也成为安吉县环保工作的重点之一。但对于竹制品废水的产生、分布、特性等了解不多，因此，有必要对竹产业的发展、产污情况、废水特点等进行调查了解，并通过实验研究，为该类废水的处理工艺、管理模式等提供基础资料。1.2课题的研究内容及研究意义1.2.1研究内容（1）竹加工企业污染源调查对竹制品生产过程中污染产生情况进行调查，掌握安吉县竹制品加工废水产生1 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例的环节、废水水质特性等具体信息，为废水的工程化处理提供相应的技术参数。（2）提出可行的处理工艺，并进行比较论证。（3）基于实验室小试研究，提出切实可行的处理方案。（4）以安吉县逢春污水处理厂为例，对处理方案工程运行数据进行分析。1.1.1研究意义通过讨论目前各种工艺对竹制品废水进行处理的效果，在此基础上，通过实验室小试，基于安吉县竹制品废水的特点，提出可行的处理工艺流程，并且设计可行的工程方案，为今后竹制品废水工程化处理提供科学的指导依据。2 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例第2章文献综述2.1竹制品企业在安吉的分布由于安吉县竹林面积大、产量高，催生的竹加工企业也非常多。几乎每个行政村都有数家竹制品企业，形成了规模不一的企业群。企业的分布与竹子的地理分布有密切关系。企业主要分布在天荒坪、报福、孝丰、昆铜、递铺、杭垓几个大区域内，不同区域其产业特色不同，形成了安吉县各具特色的竹产业区块（详见附图1）。2.1.1天荒坪区该区域包括天荒坪镇及ft川、港口，是安吉县竹加工企业最为密集的区域，仅该镇区就有七十余家加工企业。这一区域竹加工以拉丝为主，所有企业都有蒸煮工段，主要废水为H2O2蒸煮废水。由于拉丝企业投资少、见效快，企业数量众多，但规模通常较小。其次为竹半成品的染色工段，这些企业数量不多，但产生的废水中污染物具有毒性，主要染色剂为硫酸铜和各类分散染料。目前该地区的生产废水直接渗入地下。由于企业密集、排污量大，天荒坪镇区地下水已被严重污染，导致整个镇区地下水已无法使用，甚至出现饮用水水荒等问题。竹胶板、地板业也是该区域的特色产业。这些企业数量不多但都是规模较大的企业，资金力量在竹加工企业中是最雄厚的。这类企业产生的废水主要来自于制胶车间，污染物为酚等有机物为主。由于这些企业资金力量强、企业规模大，其废水为企业自建污水处理系统处理。2.1.2报福-孝丰镇区这一区域有各类竹加工企业近百家。报福一带的企业类型主要是拉丝，与天荒坪相似，但规模没有天荒坪大，主要以小型拉丝企业为主，但有较多的染色企业。由于企业规模小，无能力处理这类废水，同时该地区无竹制品废水处理站，生产废水都渗入地下，对地下水已造成严重污染。孝丰的竹加工企业主要集中在孝丰镇工业园区，大部分企业加工原材料来自小型企业生产的半成品，污水产量相对较少。该工业园区的污水进入管网排入安吉县污水处理厂处理，对周边环境污染影响较小。2.1.3昆铜区该区域包括昆铜乡、晓墅及溪龙一带，该地区生态环境极好，水质清澈，是梅溪镇乐平水厂的取水水源，该水厂提供梅溪、晓墅、溪龙三地生活与生产用水。该3 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例区域现有竹加工企业百余家。昆铜乡盛产小竹，竹品种极多，有“百竹之乡”之称。这一区域竹产业特色以白竹加工为主，产品主要出口日本。该区域竹加工企业规模大小不一。有小至家庭作坊式的加工厂，也有投资千万的加工企业。加工过程中的蒸煮段有高浓度有机废水产生。目前该区域没有处理措施，废水直接排入河道。其下游即为乐平水厂取水口，对该地区的饮用水是一个重大威胁。2.1.1递铺区该区域有大量竹加工企业，但大部分近镇区的加工企业为购入半成品再加工企业，不产生生产废水。只有在离镇较远的三官、安城等地有拉丝、染色企业，产生H2O2蒸煮废水与染色水，该废水尚未加以处理。塘埔工业园区也有一定数量的竹加工企业，但无废水产生。2.1.2杭垓区杭垓区为安吉县饮用水水源保护区，该地区盛产毛竹。这一区域内有五十家竹制品厂，以拉线为主，少量染色，但这一区域内有大量笋干加工企业，数量达八十多家。笋干生产产生的污水也属高浓度有机废水，而且其中含有大量盐分。杭垓镇处于饮用水水源保护区，其废水直接排入赋石水库，对水源水质影响较大。2.2目前竹制品生产工艺及产污分析2.2.1一般工艺流程未经处理的原竹→原料室外堆放（按不同直径和竹种分类堆放）→断料→粗磨（磨去竹青→清洗→蒸煮→浸泡→自然风干至含水率30%~40%）→初成形→粗烘（至含水率约20%）→定型加工→第一次精烘（含水率约15%）→精细加工→第二次精烘（含水率约12%）→质检→第三次精烘（含水率约10%）→存放→清洁→油漆→质检→包装→出货[1]。2.2.2产污分析方法（1）污染源的调查方法根据安吉县竹制品企业的生产情况，选取典型代表，调查其竹制品生产工艺、企业排污特点和水量水质。然后在此基础上，总结出竹制品生产废水的企业类别。并且选取企业数量多而集中、生产流程或工艺具有典型性的乡镇作为具体调查研究对象，如昆桐、天荒坪等乡镇。再进入竹制品生产加工企业，现场了解不同竹制品4 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例加工工艺及其产污情况，同时取样实验分析得到具体水质情况。（2）采样及样品分析方法收集范围为天荒坪70余家竹制品企业废水。样品采集后，按照国标法测定CODcr、BOD、SS、TOC、色度及氨氮。2.2.1竹地板生产工艺及产污分析碳化毛竹原料断料冲条线型蒸煮产品燃料竹粉、下脚料废水安吉县目前有竹地板生产企业约20家，生产的竹地板主要是出口国外。竹地板产品种类很多，主要有复合竹胶地板、碳化竹地板、本色竹地板、平压竹地板、侧压竹地板、复木竹地板、地热竹地板等。产品平整、光滑、不蛀不变形。产品色泽高雅、纹理清爽悦目，适用于高档住宅、办公室、卧室、宾馆饭店、体育场所和室外休闲、娱乐、体育等场所。是安吉县重要的竹制产品，为安吉县的经济发展做出了重要贡献。该产品的生产工艺见图2-1。图2-1竹地板生产工艺流程图该工艺产生的固废可以全部利用，但在蒸煮工段产生的有机废水是这一产业的主要污染源。该工艺的蒸煮水可以在一定程度上重复使用，多次重复使用后产生一定量废水。不同规模企业废水量不同，平均废水水量约在4~5t/d。该废水为高浓度有机废水，其CODcr值约为10000~30000mg/L。2.2.2拉丝生产工艺及产污分析在竹制品拉丝厂，通常先用切割机将毛竹成段处理并剖成片后,送入拉丝机进行拉丝，拉丝结束后，进行H2O2煮消毒漂白。该产品的生产工艺见图2-2。5 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例毛竹原料断料冲条拉丝双氧水蒸煮染色燃料废水竹粉、下脚料图2-2拉丝生产工艺流程图安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例煮段和该工艺产生的固废用作加热燃料，不产生固废污染。但在H2O2蒸产品染色段安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例产生废水。蒸煮过程，废水有机物浓度高，CODcr一般在10000~30000mg/L。染色过程产生的废水主要是染色后竹丝冲洗水，废水性质与所用染料有关。主要染料为硫酸铜及分散染料等有机染料。染色废水污染物主要是含铜和有机活性染料的废水。染色过程中，含铜水重复使用率比较高，产生的废水水量平均约为1.5~2.0t/d。经过化学沉淀预处理后，可以除去大部分铜离子，处理过的水可以与蒸煮废水混合处理。2.2.1竹浆生产工艺及产污分析造纸原料的不足制约了我国造纸业的发展，我国每年要花大量外汇进口纸、纸浆及纸板。因此，以竹代木，发展具有中国特色的造纸工业具有十分重要的意义。安吉县造纸企业利用竹制品下脚料（废竹丝）为原料造纸，充分利用了竹制品固废资源。其工艺路线和产污环节如下：废竹丝碱液浸泡打浆废水I造纸废水II图2-3竹浆生产工艺流程图废竹丝加碱浸泡，碱液可重复使用，但重复多次后，废水仍要排放，即：废水I。这段工艺产生的污水平均约在5t/d，废水为碱性，CODcr浓度约为80000~120000mg/L。造纸过程中产生一定量的废水，即：废水II。这类废水水质与普通造纸废水相似，平均水量为50t/d，CODcr约为1500~3000mg/L。2.3竹制品废水的来源及水质特性在上述竹制品生产工艺过程中，竹产业加工产生的废水以有机物为主，虽然不同的竹制品加工工艺不同，但是竹制品加工企业废水因原材料的相同，产生的废水有其共性。主要特性如下：（1）有机物浓度高。6 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例从采样调查可知，CODcr最高浓度可达数万甚至十万以上。因此，这类废水如不加处理，对水体的污染是相当严重的。H2O2蒸煮类废水通过水质分析表明，不同区域、不同竹制品企业竹制品蒸煮过程中所产生的蒸煮废水的水质没有太大差异，其CODcr浓度变化在10000~30000mg/L之间，平均浓度为20000mg/L。（2）可生化性好对于H2O2蒸煮废水，属酸性废水，pH为3~3.5左右。分析竹蒸煮过程及竹组织结构来看，污水中的有机物主要来源为竹细胞内含物，其主要成份为细胞浆液类物质，糖为其主要成份，有机酸以乙酸为主，包括一些草酸类物质，除此以外还有一些氨基酸、竹叶黄酮类、单宁类和植物色素类物质。化学成份主要为糖与有机酸，其含糖量约为16g/L，有机酸含量约为14g/L，总氮0.05mg/L，总磷0.5mg/l。从其化学成份上来看，该废水生化性很好，适合采用生化处理工艺。对于加碱后蒸煮废水，除以上成份外，还含有木质素。对于竹浆废水，其主要污染物为有机物，除含有糖等可溶性有机物外，还含有大量的木质素，木质素含量可高达50g/L，此类废水极难处理。染色废水主要污染物为染料，废水色度大约在2000左右。从以上分析可见，这类废水除含木质素废水外，其它废水生化性极好，完全可以采用生化处理工艺。（3）水量差异大不同类型废水排水量差异很大。对于H2O2蒸煮废水，企业一般每天外排1次，日排放量0.5~2吨，水量的多少因蒸煮槽数量而异，每槽（企业称“组”）排水量约为0.5~0.6m3/d，平均每个企业约为2~3组。2.4高浓度有机废水处理方法竹制品废水属于高浓度有机废水范畴。所谓高浓度有机废水，一般指CODcr在2000mg/L以上的废水[2]。竹制品生产过程中蒸煮工艺产生的废水COD高达几万甚至十几万，是一类高浓度有机废水。高浓度有机废水如果不进行处理而直接排放，将严重污染纳污水体，最终危害水体生态健康。另外，根据在安吉的调查结果，企业排污口及其排水沟附近恶臭严重并进一步渗入地下水，地下水发臭，最终导致地下水无法正常饮用。因此当地居民反应强烈，上访不断。目前，高浓度有机废水处理方法主要有常规物化处理技术、厌氧生物处理等生7 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例物处理技术等。物化处理技术是指废水中的污染物在处理过程中通过相转移的变化而达到去除目的的处理技术，常用的单元操作有萃取、吸附、膜技术、离子交换等。生物处理是一般有机废水常用的处理技术，其原理是利用微生物，主要是细菌的代谢作用来氧化、分解、吸附废水中可溶性的有机物及部分不溶性有机物，并使其转化为无害的稳定物质从而使水质得到净化的技术。常见的生物法有膜生物反应器（MBR）、氧化沟工艺、A2/O处理工艺[3]。下文对常见的物化处理技术和生物处理技术应用作简单介绍。2.4.1萃取用于高浓度有机废水处理高锋[4]等在采取络合萃取法回收高浓度含酚废水中的酚类化合物实验中，对硫酸中和后的含酚废碱液，采用溶质质量分数为20％～30％的TBP-环己烷溶液萃取脱酚，萃取除酚效果效果很好。在合适条件下，废水中酚的萃取率可达98％。进一步用10％的NaOH水溶液做反萃取剂时，反萃取效果可以达到90%左右。于亮[5]等在连续络合萃取处理DSD酸废水的研究中，用三辛烷基叔胺作为萃取剂，正辛醇作为助溶剂，煤油作为稀释剂，对DSD酸综合废水进行了连续络合萃取处理的中试研究。研究表明，萃取处理可以取得87.64%的COD去除率，脱色效果显著。李晓艳[6]等在用络合萃取法处理高浓度CLT酸废水的研究中，采用7301-正辛醇-H2SO4-NaOH化学萃取-反萃取体系对CLT酸废水进行了络合萃取处理试验，取得了良好的萃取处理效果。2.4.2膜技术用于高浓度有机废水处理膜分离技术是利用膜的选择性（孔径大小），以膜两侧存在的能量差作为推动力（如浓度差、压力差或电位差等），因溶液中各组分透过膜的迁移率不同而实现分离的一种过滤技术。膜法分离技术包括扩散渗析、电渗析、微滤、砂滤、纳滤、反渗透、液膜分离、生物膜分离等技术。目前，在废水处理中，膜处理因其常温条件下操作可行、能耗较低、占地面积少等优点，在高浓度有机废水处理中逐渐受到重视。尤其是电渗析、膜蒸馏、砂滤和反渗透等方法己在多个领域中得到应用。谢林[7]等采用膜蒸馏技术对工厂高含盐含酚等物质的有机废水进行处理。当含盐有机废水在常压、进料温度30~80℃、进料流速为0.2～0.7m/s、下游真空度为0.04~0.095MPa下循环处理时，试验取得了良好的COD去除率和产水脱盐率。8 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例Yang[8]等人研究发现，膜生物反应器（简称MBR）已成功应用于处理食品、制药、造纸和纸浆、垃圾填埋场[14]、纺织和肉类行业等高浓度废水的一些工程案例中。Martinez-Sosa[9]等研究了厌氧-膜生物反应系统（AnMBR），利用砂滤（UF）膜与连续搅拌反应器（CSTR）耦合处理市政污水，处理后排放水可用于农田灌溉。Grundestam和Hellstrom[10]一起提出了将振动膜耦合到CSTR的新型工艺，用于市政污水处理，取得了高达92%的总有机碳（TOC）去除率。Gimenez[11]等测试了中空纤维膜在AnMBR系统中的性能，在膜通量为10L/m2/h的条件下，取得了90%的COD去除率。目前，虽然厌氧膜生物反应器（简称AnMBR）或者厌氧/好氧膜生物反应器（简称A/O-MBR）[16]有很多优点，但是在进行高浓度有机废水处理时，均存在膜污染严重的问题。这大大影响膜的使用寿命。另外低通量，高投资成本和运行成本也很大程度上也限制了厌氧膜生物反应器的应用[12,13,15]。2.4.3吸附用于高浓度有机废水处理吸附属于一种传质过程。当流体与多孔固体接触时，流体中某一组分或多个组分在物质表面（主要指固体表面）处产生积蓄，此现象称为吸附。一般，它可分为物理吸附和化学吸附两类。吸附被EPA认为是最有效的水处理方法之一，可以很好地去除水中的无机和有机物质。最常见的吸附剂有活性炭和树脂。活性炭在这吸附方面的价值在于其表面的化学特性和结构特性，包括：大的表面积，发达的内部微孔结构，以及宽泛的表面官能团的光谱[17]，然而活性炭吸附存在脱附再生困难的缺点。树脂吸附具有适用范围广，不受废水中无机盐的影响，有吸附选择性、脱附再生容易、可长期循环使用等特点。因而在高浓度有机废水综合处理中，采用树脂吸附剂作为后续处理，可以取得良好的处理效果。王国平[18]等在碱性高浓度有机废水综合处理及工程应用中，采用环氧树脂吸附柱用于吸附去除废水中有机污染物。在吸附流速为0.5BV/h，解析剂为质量分数95％的甲醇，解析流速为0.5BV/h的条件下，树脂吸附处理废水可以取得良好的COD去除率。2.4.4离子交换用于处理高浓度有机废水处理废水离子交换处理法是指借助于离子交换剂中的交换离子同废水中的离子进行交换而除去废水中有害离子的方法。近年来，离子交换技术在工业、农业、医药以及科学研究上的应用日益广泛，被广泛用于水的软化、高纯水的制备、环境废水的9 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例净化等。王金梅[19]等利用离子交换法从制药废水中回收土霉素，在实验最佳工艺条件下，采用001×3型树脂，转换成铵型树脂进行离子交换，再用稀氨水解吸，土霉素回收率达到8l%，总有机污染物去除率可达23.4％，降低了后续生物处理的负荷。方华[15]等初步探讨了离子交换树脂在高浓度有机废水处理中的应用，发现强碱性阴离子树脂对高浓度有机废水有很好的COD去除效果，COD去除率大于80%。2.4.3生物法用于高浓度有机废水处理按水处理过程中微生物对氧的需求情况，生物法可分为好氧生物法、厌氧生物法与介于两者之间的兼性厌氧法[20]。由于生物法处理成本低廉、无二次污染，而且对于大多数有机废水，微生物显示出较强的适应性，因此生物法被广泛应用于处理含有机物的废水。在UASB反应器的基础上，20世纪80年代后期荷兰Wageningen农业大学环境系提出了膨胀颗粒污泥床（ExpandedGranularSludgeBed，简称EGSB的新型厌氧反应器）[21]。但是生物法处理废水一般要求有机污染物浓度处于中低水平（COD在1000～10000mg/L范围内）。对于高浓度有机废水，仅采用单一的厌氧或好氧处理很难达到排放标准。因此通常采用物理z、kq化学2与01生60物1处18理相互耦合的方法和厌氧-好氧联合处理的方法。韩卫清等[22]采用微电解、A/O和膜生物反应器组合工艺对农药废水进行处理。在进水COD高达8000mg/L，BOD5/COD仅0.03的条件下，工程运行良好，出水各项指标达到接管排放标准。朱昱[23]等采用高温/中温两级厌氧消化工艺处理酒精生产高浓度有机废水。两级厌氧处理可以对原水COD、SS的去除率分别可达92％和81％，厌氧消化产气指标达0.5Nm3沼气/kgCOD，可产生30万～35万Nm3/d的沼气可以资源化应用，同时实现了好氧处理的水质达标排放。张海斌[24]在处理1，4-丁二醇（BDO）生产废水时，采用隔油/气浮/厌氧工艺对其进行处理，最后通过厌氧生物处理，可以去除BDO废水中大部分悬浮物、油及有机物。处理后的废水可纳管进入化工废水处理厂。张绍青[25]等采用厌氧序批式活性污泥法（ASBR）处理高浓度有机废水，通过接种下水道厌氧污泥和城市污水厂好氧污泥，成功地实现了反应器的启动。反应器对废水COD的平均去除率达到了94.79％，并且总氮（TN）的平均去除率可达到64.52％。10 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例管堂珍[26]等采用MEM菌生物强化厌氧-接触氧化工艺处理高浓度天然橡胶废水。在水力停留时间（HRT）为168h、MEM菌投加比例为1:700、曝气配比为2:1、气水比为80:1的最优工艺条件下，废水的BOD5、COD、SS、NH-N去除率分别达到了99％、97.9％、93％、98.6％。最终出水水质达到了《污水综合排放标准》(GB8987-1996)的一级排放标准要求。另外，也有一些学者利用高级氧化技术（AdvancedOxidationProcesses，AOPs技术）处理高浓度有机废水，包括超临界水氧化技术[27,28,29]、光催化氧化技术[30,31,32]、臭氧氧化技术[33,34,35]和Fenton氧化法[36,37,38]等。还有一些学者[39,40,41,42]研究高级氧化法与生物法耦合进行处理高浓度有机废水。2.4.3超临界氧化技术用于高浓度有机废水处理超临界氧化技术（supercriticalwateroxidation，简称SCWO），是二十世纪八十年代第一次由美国科学家Modell[43]提出的一种新型高效的有机废物处理技术。当满足超临界条件时，即温度超过375℃，压力超过22MPa，有机物、空气或者氧气可以与水任意互溶，此时有机污染物被迅速氧化分解为CO2和H2O等小分子物质，达到在较短的停留时间内很好的z去kq除率20，1尤60其11适8用于排放标准要求高、一般方法难以降解的工业有机废水。在SCWO技术处理废水有机物时，反应机理与有机物高温燃烧氧化等过程机理类似，以自由基氧化反应机理为主。LixiongL等[44]以O2为氧化剂，有机物（RH）为目标污染物，提出了如下自由基反应机理：RH+O2→R·+HO2·（1）RH+HO2·→R·+H2O2（2）H2O2+M→2HO·（3）M为反应体系中的介质，当H2O2作为氧化剂时，热解生成羟基自由基。羟基自由基具有较强的氧化性，能直接与RH作用。RH+HO·→R·+H（4）反应式（1）、（2）、（4）中生成的自由基R·能与O2反应生成ROO·，并进一步生成过氧化物。R·+O2→ROO·（5）ROO·+RH→ROOH+R·（6）11 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例荆国林等[45]进行了含油污泥的SCWO实验，研究结果表明，SCWO可以有效去除含油污泥中的原油，去除率高达95%。Shin等[46]对丙烯腈生产过程产生的废水进行了SCWO处理，当温度在299～552℃，压力25MPa下，TOC的起始浓度范围0.28～2.12mol/L，停留时间4～31s，处理后废水的TOC去除率高达97%。Cui等[47]在温度663～723K、压力23～27MPa、停留时间1～10min的条件下采用SCWO处理含油污水，污水中COD去除率高达93%。2.4.3Fenton-生物处理联用技术用于高浓度有机废水处理BallesterosMartín课题组研究员[48]采用光-Fenton和SBR生物反应器联合处理农药Vydate、Metomur、Couraze、Ditumur和Scala的混合物。当农药的初始浓度分别为200mg/L和500mg/L时，光-Fenton前处理过程溶液的矿化率只有达到33%和55%时，废水才可以进入生物反应器中进行生物处理；初始浓度为500mg/L的农药废水，经过光-Fenton和SBR联合处理5h后，废水总碳TC去除率可以达到90%。FarréMaria课题组[49-52]对可见光-Fenton/SBR耦合工艺处理除草剂利谷隆和敌草隆进行了详尽的实验研究。敌草隆和利谷隆初始浓度分别为42mg/L和75mg/L时，当Fe2+初始浓度为5mg/L、H2Ozk2q浓度2为01160001m1g8/L时，光反应100min后，出水可进行生化处理。光-Fenton处理过程能将初始污染物完全降解，主要中间产物为3,4-二氯苯胺和3,4-二氯苯异氰酸酯。光-Fenton处理后溶液再经SBR反应器处理一天后，废水中有机物可以被生物完全吸收去除。2.5竹制品加工企业废水处理方法研究进展与水处理过程常用的物化处理法相比，生物法具有相对成本小、处理废水量大等优点。目前，生物法或生物与物化法的组合工艺处理竹制品废水的研究日益增多。陈智远[53]等采用UASB/生化处理工艺处理安吉竹制品废水，建设了一个处理水量为300m3/d的竹制品废水处理站。经过4个月的调试，系统运行正常。该工艺先进行厌氧处理，产生清洁能源沼气，能够起到水解酸化池增温、厌氧罐保温、沼气发电等作用，并且为后续生化处理创造了有利条件。浙江大学郭庆稳[54]等在采用Fenton法处理竹制品废水联合生化处理的研究中，分析了Fenton法氧化竹制品生化后的出水的可行性。实验中发现c（Fe2+）/c（H2O2）、H2O2投加量、pH、反应时间、反应温度对废水中有机物浓度的去除均存在最佳值，并确定了最佳工艺条件：t=30℃，pH=3.5，反应时间3h，c（H2O2）=1665mg.L-1，12 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例c（Fe2+）/c（H2O2）=0.072。邓喜红[55]等将厌氧发酵与生物接触氧化工艺联合应用到竹制品蒸煮废水的处理中，在工艺运行稳定之后，出水COD浓度可以低于100mg/L，有效处理率达到90%以上。虽然其他出水水质指标都达到了废水综合排放国家一级排放标准，但是该处理工艺主要运用于COD低于15000mg/L的竹制品废水。因此，在处理浓度相对较高的竹制品废水时，此方法还不能保证出水水质一定达标。浙江大学吴东雷[56]等专门针对安吉天荒坪地区的竹制品废水，制定了厌氧膨胀颗粒污泥床反应器（EGSB）/好氧膜生物反应器（MBR）/臭氧氧化组合工艺对竹制品废水进行处理。结果表明，厌氧处理（EGSB）阶段，废水中90%的COD可以被去除。但也存在一定缺点，EGSB反应器时常出现跑泥现象，造成了生物质的流失。厌氧出水的COD在2000mg/L以上，虽然增加了好氧膜生物反应器（MBR）和臭氧氧化两种后续处理工艺，但是最终出水水质中两大指标（COD和色度）均能够达到国家三级排放标准（GB18918-2002）。王玉峰[57]等以丙稀酰胺（AM）和丙烯酸氧乙基三甲基氯化铵（DAC）为两种基本原料制备得到了阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）乳液，实验室内利用CPAM对竹zkq20160118浆废水絮凝处理。絮凝结果表明，在最佳工艺条件下，CPAM处理竹浆废水过程可以对COD去除率和油度去除率分别可以达到80%和95%。马承愚[58]等采用超临界水氧化法（Supercriticalwateroxidation，简称SCWO）对高浓度的竹制品废水（COD>60000mg/L）进行处理。结果表明，当反应温度为500℃，反应压强为24MPa条件下，该工艺能够在90s内达到近乎100%的COD去除率。实验处理后COD、悬浮物浓度、色度、pH值等指标均达到了《国家废水综合排放标准》（GB8978-1996）中的一级标准。潘飞强[59]等采用一种组合工艺流程（混凝沉淀→气浮→水解酸化→活性污泥）对竹浆废水进行处理，处理后的废水达到了国家排放标准，其中CODcr、BOD的去除率分别达到了93.6%、84.6%。曹石林[61]等在实验室内，对福建丛生小径竹进行了模拟EMCC蒸煮脱除木质素的研究。分析结果表明，在实验室条件下，适宜的深度脱木质素蒸煮废水条件是浸渍段和顺流段活性碱用量14%（NaOH计），蒸煮的最高温度为160℃，硫化度为25%。当最佳工艺条件处理时，实验室模拟EMCC蒸煮废水结果为竹浆卡伯值12.5，细浆得率44.8%，粘度1031mL/g，并且比在常规蒸煮13 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例工艺条件下所得到的竹浆具有更好的性能。任西茜[60]等采用竹片水洗、RDH间歇蒸煮或ITC连续蒸煮、高浓封闭筛选、两段氧化工艺流程，用于处理德清县筏头乡竹制品废水。试验结果表明脱木素、ECF漂白等现代制浆工艺技术完全能够生产出高品质的漂白竹浆液，同时很大程度上减轻了竹浆废水的污染负荷，并且废水排放量很少。zkq2016011814 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例第3章竹制品废水处理工艺实验3.1试验方法3.1.1废水来源及其采样方法根据前期调查的结果，选取竹制品企业最多的安吉县天荒坪镇作为试验用废水采集点。这一区域竹加工以拉丝为主，所有企业都有蒸煮工段，主要废水为H2O2蒸煮废水。为了使试验有代表性，选择生产稳定、规模中等、管理规范的竹制品厂为试验供水企业。由于企业生产过程中，一天只排水一次，且为晚上下班后把废水排出。前期采样调查的初步结果表明，晚上排放时有机物浓度最高，生产量与蒸煮时间对废水浓度都影响比较大。因此，在每天生产结束后，安排在蒸煮槽排水口采集废水。采集好的废水用25L的PE桶装好密封后运回实验室，存放在阴凉处待用。每次采水贮存量为1-2周的用水量。采集的水样立即测定其浓度，原污水的CODCr26000mg/L、BOD2000mg/L、SS300mg/l，色度2000，pH3.5。实验时废水先用0.1mol/L的NaOH溶液将原水pH调至6.5-7.5，置于棕色贮水槽内供实验使用。安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例3.1.2接种污泥来源zkq20160118安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例试验所用厌氧污泥取自安吉县屠宰厂污水处理站厌氧污泥池；好氧污泥取自杭州七格污水处理厂好氧污泥池，含水量为88％。3.1.3分析方法（1）CODCr：采用重铬酸钾国标法测定，废水处理最主要的参数之一；（2）pH及氧化还原电位（ORP）：利用氧化还原电位仪测定，了解各反应器酸化情况（甲烷菌的影响大），也可以了解各反应器内厌氧反应阶段性与进行的程度；（3）挥发性脂肪酸（VFA）：采用比色法测定，了解厌氧过程；（4）还原糖含量：采用DNS比色法测定，观察反应器酸化速度，观察生化进行过程。3.1.4厌氧段试验（1）静态厌氧试验污水接种污泥后置于恒温培养箱内，温度为30℃，培养一段时间后发现效果不15 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例佳。因此，通过每天逐步更换废水的方式来培养驯化菌群，培养一段时间后得到训化污泥用于培养试验。试验时取水4L，置于5L小口玻璃瓶中，接种驯化污泥后，用数层保鲜膜密封，于30℃培养箱内培养。培养过程中，每天采样一次，采样量为50ml，采样时搅拌数分钟，静置30分钟后取上清液。采集后的样品在分析测试前静置澄清，用普通滤纸过滤后分析。未能当天分析的样品贮于-40℃冰箱保存，待下次分析时取出冰化开后揺匀取样分析。（2）动态厌氧试验厌氧反应器用聚丙烯材料制成，有效深度1m，有效内径为8cm，有效容积为5L（见图3-1）。实验废水经由HL-2型恒流泵进入第一个反应器底部，废水流经5个串联厌氧反应器后，从最后一个反应器上方出水口排出。整个实验在浙大华家池农化所温室中进行，实验温度即为环境温度。图3-1竹制品废水厌氧反应装置图进水前对混合后的废水进行测定，并尽量保持进水浓度的一致性。开始出水后，每次采样都在每个反应器的出水口采样，以了解每个反应器的工作情况。本研究共进行了三次动态试验，第三次试验研究比较深入，对整个生化系统的生化过程进行了分析。整个实验持续了110天，每隔3天采样一次。3.1.1好氧段试验好氧试验在2000ml容器内进行，实验水样采用厌氧出水、加药絮凝处理后的澄清液。考虑到该类废水已经过厌氧处理，为提高微生物活性，在好氧处理前加入含有氮、磷、淀粉等营养液，内接种好氧污泥100ml（含水量为88%），内置小竹球填料15个左右，通过气泵鼓入空气，促进细菌生长挂膜。然后，逐步加入待处理废16 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例水，经过4-5天驯化后，再加废水正式运行。每12小时采样一次。好氧试验为静态试验。3.2结果与讨论3.2.1静态厌氧试验（1）CODcr降解情况静态厌氧试验废水CODcr降解情况如图3-3。从图中可以看出，COD起始浓度约为27000mg/l左右，厌氧处理可使废水CODcr降至3000mg/l，去除效率达89％，这一结果证实了该废水据有良好生化性的推断，但是需要近20天的反应时间；同时从图中可以看出在培养7-8天以后CODcr才有一个明显的下降过程，而在前期COD去除并不明显。（2）pH变化情况静态厌氧试验废水pH变化情况如图3-4。从图中可以看出，厌氧反应的前期废水酸化十分明显，48小时内可使pH下降到4.5左右，反应在第三天时可使废水pH降到最低4左右。之后随时间推移，废水pH升高。（3）还原糖含量变化情况酸化主要来自于糖分，因此，试验测定了还原糖含量的变化。静态厌氧试验废水还原糖含量变化情况如图3-5。从图中可以看出，48小时内，80%以上的糖分转化成有机酸。3天后，几乎所有糖分完全转化为有机酸，这与废水的pH变化规律相一致。厌氧过程实际上是水解、酸化、甲烷化的联合过程，见图3-2。大分子小分子有机酸甲烷等图3-2厌氧过程示意图（4）挥发性有机酸（VFAs）变化情况本研究所用的废水中所包含的污染物机乎都是小分子化合物，因此，水解过程不占主导作用。众所周知，以糖为主的小分子化合物酸化极快，有机酸的积累，尤其是pH值的下降，不利于甲烷细菌的生长，使甲烷化过程受到抑制，导致厌氧过程不能彻底进行。当有机酸缓慢消耗后，抑制效应逐步减弱消除，CODcr才会出现急速下降，直至CODcr降解去除达到明显的变化。为了解这一生化过程，我们测定17 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例了厌氧过程中的FVAs的变化。静态厌氧试验废水VFAs变化情况如图3-6。从图中可以看出，VFAs会在反应的前期出现大量积累，随后出现了急剧下降的过程，与CODcr的变化趋势极为一致。因此，从静态试验可以得知，酸化是抑制厌氧消化的一个重要因子。要有效地处理这类废水，消除或减少酸化过程对甲烷化的抑制效应是十分必要的。如果不能解决这一问题，水力停留时间太长，不具有工程化意义。我们由此开展了废水动态厌氧生化试验。考虑到该废水C/N比严重失调，该系统接入一定量的生活污水以提高废水含氮量，利于微生物的生长。尽管静态厌氧试验未能给出可靠的设计参数，但该废水的可生化性很好、厌氧处理具有很好的去除效率，这一结论仍是可靠的。图3-3竹制品废水静态厌氧消化CODcr降解情况18 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-4竹制品废水静态厌氧消化pH变化情况图3-5竹制品废水静态厌氧消化还原糖含量变化情况19 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例3.2.1动态厌氧试验图3-6竹制品废水静态厌氧消化VFAs变化情况安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例3.2.2.1动态厌氧预试验试验前期我们采用了单一反应器进行厌氧处理，但结果表明，即使降低CODcr负荷，效果没有得到明显的改善。分析原因，仍是由于有机酸的抑制作用使反应器的效率下降，单一反应器厌氧反应在同一反应器内进行，无法使酸化过程与甲烷化过程得到有效的分隔，积累的有机酸仍对甲烷化产生抑制。考虑到这一因素，我们采用了多反应器串联的方式进行厌氧处理。反应器的前两次运行对废水CODcr降解结果如图3-6所示。从图中可以看出，达到3000mg/L出水效果，反应停留时间只要10天左右，比静态厌氧消化缩短了近一半。多反应器串联可使酸化与甲烷化有效地进行分区，减弱了有机酸对甲烷化细菌的抑制作用。因此，多反应器串联是该类废水处理的技术关键。20 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-6动态厌氧预试验CODcr降解情况3.2.2.1动态厌氧试验的生化过程研究本实验对动态厌氧第三次试验研究比较深入，对整个生化系统的生化过程进行了分析。整个实验持续了110天，每隔3天采样一次分析试验数据。进水的CODCr20000mg/L、pH调至6.5-7.5。（1）反应器的启动与污泥驯化由图3-7可知，在保持进水负荷为2kg(m-3·d-1)的条件下，在25天内完成污泥的驯化，出水CODcr降至2300mg/l，去除率高达89%，其后分别两次将负荷提升至2.5kg(m-3·d-1)和3kg(m-3·d-1)，CODcr去除率虽暂时有所下降，但系统经过10d左右的恢复，去除率又回升至90%附近，这说明系统具有较好的抗冲击负荷能力。经过55天的运行成功完成反应器的启动。21 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-7启动期CODcr去除率和有机容积负荷变化（2）启动期厌氧反应器CODcr变化情况反应器接种并通水后，分批次增加CODcr负荷，系统运行达到正常后，测定每个反应器出水口CODcr变化情况，实验结果如图3-8。由图可知，在保持进水CODcr浓度为20000mg/l条件下，在25天内完成污泥的驯化，出水COD降至2300mg/l，去除率高达89%，其后分别两次将负荷提升至25000mg/l和30000mg/l，CODcr去除率虽暂时有所下降，但系统经过10d左右的恢复，去除率又回升至90%附近，这说明本系统对该类废水具有良好的去除效率。进行多次厌氧动态试验后，排放CODcr的最低浓度可以达到1000mg/Ｌ，在温度比较高时（环境温度高于25摄氏度以上），其效率可明显提高。从以上分析可以预计，使用厌氧反应器对CODcr的去除效率达到90%以上是有一定把握的。尽管从动态厌氧试验来看，进水浓度可以高达30000mg/Ｌ，但过高的浓度可能会对后期生化产生次生障碍，其影响因子为钠离子。这是由于该类废水为酸性废水，必须中和后才能进入厌氧反应器，需要加入大量氢氧化钠进行中和，由此带入大量钠离子，对后续生化效率影响较大。本试验研究了以氢氧化钙替代氢氧化钠，从生化的角度来看，采用氢氧化钙中和是可以避免这一问题，并能去除10-20%的CODcr，提高处理效率，但易结钙，对于管道等易产生堵塞。工程上如何解决这一问题有待进一步研究。在工程上，如采用高效的EGSB技术提高厌氧效率，其去除效率有可能会再进一步提高。22 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-8动态厌氧反应器进、出水CODcr变化情况（3）启动期厌氧反应器pH及VFAs变化情况启动期pH和VFAs的变化情况如图3-9。从图中可以看出，出水pH在前10天呈酸性，pH均在5.6以下，随着反应的进行，pH逐渐上升，40天以后一直维持在7.5左右，一般正常的厌氧反应pH维持在6.8-7.8之间，因此此时可认为厌氧反应器正常运行，产甲烷菌开始生长。有机酸（VFAs）是厌氧消化过程中另一项重要性能指标。有资料表明，运行良好的厌氧消化反应器，其VFAs浓度应小于500mgHAc/L，最好是低于300mgHAc/L。由图可知，VFAs由试验初期时600mg/l下降至100mg/l左右，期间经两次负荷提升VFAs虽有所上升，但始终在正常范围内。结果再次证实了有机酸是这类废水处理的控制关键，也证实了该类废水具有良好的生化性，采用生化处理的技术路线是正确的。图3-9出水pH和VFA变化23 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例（4）稳定运行期间水力停留时间对CODcr去除率的影响水力停留时间是影响厌氧处理效果的最重要的因子，因此，试验将水力停留时间HRT分别调至4、7、10、13d四个水平，考察HRT对CODcr去除率的影响，其运行效果如图3-10、3-11所示。由图可知，在进水浓度为30000mg/l的条件下，厌氧处理可有效地去除CODcr。HRT在10天、13天时，处理的出水CODcr浓度最低，CODcr平均去除率始终保持在86%以上，最高时可达92%，出水浓度平均为4200mg/l，最低出水浓度为2400mg/l。HRT为10天与13天时CODcr去除效率相差不大。随着HRT的减小，CODcr去除效率明显下降。HRT为4天时，出水CODcr浓度最高，且随着时间的延长，出水CODcr浓度不断升高，至第55天时CODcr上升至20700mg/l，CODcr去除率仅为35%。HRT为7天时，出水CODcr去除率略高，但在第55天时也仅为62%。综合以上分析可见，厌氧处理可有效地降低进水CODcr，最佳水力停留时间为10天。由于反应器有效体积偏小，水流量较小，在多反应器串联条件下，技术上难以实现单反应器内回流。只能进行整个厌氧过程回流，不是一个完全的EGSB过程。因此，可以预计，在实际运用中，大流量、大体积条件下，其厌氧效果应比小试过程好。保守的估计，厌氧反应器的去除效率做到90%也应该是可以达到的。图3-10进、出水CODcr变化情况24 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-11CODcr去除率变化情况（5）稳定运行期间pH及VFAs变化情况运行过程中出水pH及VFAs的变化情况如图3-12、3-13所示。由图可知，HRT在10、13天时，出水pH稳定在7左右，VFAs一直稳定在200mg/l以下，这处于厌氧反应器正常运行的VFAs范围内。厌氧生化过程良好，产气明显，CODcr去除率较高，这说明了在水力停留时间为10天以上时，厌氧反应器能顺利完成酸化—产甲烷过程；HRT在4天时，出水pH始终在5.6以下，至第50天时pH降至5.0以下，研究表明pH低于6时，产甲烷菌完全丧失活性，形成酸化现象，使整个反应崩溃；VFAs值由350mg/l升至580mg/l，同时出水呈酸性、出水较黄、无气体产生，CODcr去除率较低，说明了停留时间过短导致有机负荷过大，pH过低使产甲烷菌无法生长。25 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-12运行期pH变化情况图3-13运行期VFAs变化情况图3-14、3-15为反应器运行第12天时，不同反应器pH和VFAs的变化情况。由图可知，HRT在4、7、10、13天时，第1、2个反应器中pH及VFAs相差不大，pH均在4.5左右，VFAs则在600-700mg/l的区间，证明该阶段的四个处理均以酸化过程为主，糖类被酸化为各类有机酸。从3号罐开始，HRT在10、13天时pH上升明显，到第5个反应器时pH已经稳定在7.5以上，VFAs明显下降至100mg/L左右，这表明HRT在10、13天时，自3号反应器开始，反应以产甲烷过程为主，反应器生化过程活跃，产气明显，CODcr去除率明显提高；同时，HRT在4天的废水pH一直在5.0以下，VFAs也始终在380mg/l以上，这表明HRT等于4天时，反应器处理有机负荷过大，以酸化过程为主，不具备产气条件。26 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-14不同反应器内pH变化情况图3-15不同反应器内VFAs变化情况（6）稳定运行期间还原糖含量变化情况图3-16反映了HRT在4、7、10、13天时，还原糖在不同反应器中的变化情况。由图可知，还原糖含量在1、2、3号反应器中降解的比例随停留时间的延长而增加，而第4、5个反应器中几乎测不到还原糖含量，这说明了从第4个反应器开始，绝大部分还原糖均已被降解为各类有机酸。当还原糖被完全转化后，不再产生有机酸，甲烷化可顺利进行。因此，在这类废水处理时，促使还原糖的转化可提高反应器的效率。27 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例图3-16还原糖含量在不同反应器中的变化情况（7）稳定运行期间氧化还原电位（ORP）变化情况运行期中氧化还原电位（ORP）的变化情况如图3-17。氧化还原电位（ORP）是指水溶液或培养基中可得到或失去的自由电子，一般以毫伏（mv）为单位，可以为正值也可以为负值。ORP值越高说明溶液的氧化水平越高，相对容易失去电子，反之亦然。由图可知，HRT在10、13天时，废水ORP值明显低于HRT在4、7天，且前者随时间变化范围较小，ORP值始终保持在-70mv以下，而HRT在4、7天，废水ORP值较高，系统处于酸化状态。当反应器稳定运行，CODcr去除率较高时，ORP值一直维持在一个较低的水平，反之，当ORP值上升时，反应器运行不稳定，CODcr去除率明显降低，因此ORP值对反应器的稳定运行具有指示作用。图3-17运行期ORP变化情况28 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例3.2.3好氧试验由于好氧试验需要厌氧试验后的废水进行，因此，本试验是在厌氧试验开展比较完整、成熟后才开始进行的。好氧试验在2000ml容器内进行，实验水样采用厌氧出水、加3.44ppm聚合氯化铝（PAC）絮凝沉淀处理后的澄清液。聚合氯化铝（PAC）对厌氧出水絮凝沉淀效果如表3-1。表3-1厌氧出水加药效果单位：mg/L序号厌氧出水浓度加药后出水浓度加药去除效率（%）11892154518.322194174420.533015231023.341633130320.251578128318.69均值2062163720.2加药试验表明，絮凝沉淀对去除CODcr的效率可平均达到20%左右。但考虑到絮凝沉淀时的反应与沉淀条件优于工程实践，其去除效率在实际运行中可以小于20%，在设计沉淀池时，应尽量采用效率高的沉淀池，同时在可能的情况下，尽量降低表面负荷，达到较高的泥水分离效果。4次好氧反应及好氧反应结束后用聚合氯化铝（PAC）对出水絮凝沉淀废水CODcr去除情况如表3-2。表3-2好氧试验CODcr去除效果单位：mg/L序号进水浓度出水浓度好氧去除效率（%）加药后出水浓度加药去除效率（%）1105019481.5153.321.02121121382.417219.3398420878.817018.44103617483.213522.1平均107019781.5157.520.2从四次好氧试验可见，其去除效率还是比较高的，映证了该类废水具有比较好的生化性。但出水未达到GB8978-1996中的一级标准值，即：CODcr≤100mg/L。从该类废水性质来看生化性好，小试为静态试验值，其微生物生长与大体积水量相比，可能效果不一定很好。因此，在实际中，可采用二级生化，提高其处理效率，29 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例使水达到排放标准。3.3小结（1）竹制品蒸煮废水以高浓度有机物为主要污染物，其生化性较好，应采用生化法进行处理，其主体工艺采用“厌氧－好氧生化”工艺；（2）废水的快速酸化对厌氧的产甲烷影响较大，厌氧反应器的串联是解决这一问题的有效方法，对废水CODcr的去除效率较高，可达90%以上。厌氧反应器串联，从处理效果来说，串联数量越多越好，但考虑到工程实施时用地、运行、投资等因素，设计时应合理安排反应器数量。（3）厌氧过程对CODcr去除效率比较高，厌氧出水时，其CODcr去除效率在80%以上。（4）通加“厌氧→加药→好氧→加药”过程，CODcr绝大部分被去除，接近废水排放综合标准GB8978-1996中的一级标准，但并未达到该标准的要求。本研究为实验小试研究，对该类废水厌氧反应机理有比较深入的了解，找出了厌氧反应的技术关键。但是由于小试过程在技术上难以完全模拟工程实际，据此提供的设计参数，其精度明显不高。因此，建议在本研究提出的工艺路线的基础上，进一步中试，以提供更精确的设计参数，以确保出水达标、合理工程投资。30 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例第4章污染治理工程研究4.1工程依据4.1.1法规与标准（1）GB8978-1996《污水综合排放标准》；（2）GBJ14-87《室外排水设计规范》；（3）GBJ15-88《建筑给水排水设计规范》；（4）安吉县环境保护局提供的相关资料。4.1.2污水水质与水量考虑到污染最大的是H2O2蒸煮废水与染色废水，特别是含硫酸铜废水，其毒性大、污染后极难治理，本设计针对这2类废水进行计算设计。本次调查废水最大CODcr为30000mg/L，平均为20000mg/L左右。这与安吉县环境监测站历史监测数量相符合。因此，设计水质水量见表4-1和表4-2。表4-1竹制品企业生产废水处理设计水量序号废水种类废水量1H2O2蒸煮水300吨/天2含硫酸铜废水10吨/月表4-2竹制品企业生产废水设计进水水质项目CODcrpH浓度≤20000mg/L3.0~3.5该废水呈酸性，且酸度比较高，可达十几meq/L，需要中和的碱比较多。如采用氢氧化钠中和，其废水中钠离子含量太高，对后段生化有影响。因此，可通过调节池均化水质水量，起到调节合适进水浓度的目的。4.1.3出水水质要求按安吉县环境保护局的要求，本系统设计出水水质应达到GB8978-1996《污水综合排放标准》一级标准，标准值见表4-3。31 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例表4-3天荒坪竹制品企业生产废水排放标准单位：mg/L项目CODCrSSpH参数≤100≤706~94.2内容与范围按照国家有关规定和安吉县政府、环保局的要求，拟在天荒坪镇建设集中式竹制品加工废水处理站，由政府负责把生产废水送到处理站统一处理。方案研究范围为该集中式废水处理站的贮水池起，至处理站标准排放口止。工程内容包括：集中式竹制品企业废水处理站的废水处理系统，即：污水处理站内的污水处理工艺、土建、电气、自控。4.3工程估算原则（1）为确保处理效果，使废水处理后达标排放，在参数估计上以稳妥为主。（2）由于用地有限，在平面布局上应尽量考虑节约用地，工艺上采用高效反应器。（3）操作自动化程度高，运行稳定，管理方便，设备可靠性好。（4）考虑到本项目投资较大，而设计参数无中试数据，精度不足，因此，在研究时考虑设备追加时的用地与空间。4.4污水处理工艺4.4.1工艺流程考虑到当地竹制品生产企业废水特性，结合前期实验室小试实验，本研究设计了如图4-1的废水处理工艺。32 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.2.1工艺说明图4-1竹制品废水处理工艺流程图安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例（1）含铜废水的预处理这部分废水水量极小，但含有无机染料硫酸铜，以及铝盐等，因此重金属Cu等污染物的浓度较高，如果不预处理就将其与H2O2蒸煮水混合，将对后续生化处理效果产生一定的影响。贮水池II用来贮存企业产生的含铜废水，到达水位线后，实施在线加药，将废水中Cu2+转化为不溶于水的沉淀物，送至压滤机使其固液分离后，流入贮水池I与H2O2蒸煮废水混合，再进行生化处理。产生的污泥含有大量铜，不33 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例得随意弃置，应按当地环境保护行政主管部门的要求进行妥善处置。（2）H2O2蒸煮水此类废水由各企业运送至废水处理站的贮水池I。从实验室小试研究结果可知，废水的酸化是处理工艺的关键技术。同时，由于该废水酸性很强，pH在3.0～3.5之间，必须调节酸碱度后才能进入厌氧反应器。本方案拟把贮水池、pH调节、酸化过程都设在贮水池I内，可以利用贮水池的空间进行酸化，节约投资。该废水与预处理后的含铜废水、一定量的生活污水在贮水池II中混合后，泵入反应系统进入厌氧生化处理。本方案采用效率极高的EGSB系统进行处理，其有机负荷可达10-45kg/m3/d。EGSB工程范例报道表明，可以处理各种浓度废水，尤其是高浓度有机废水，可以大大节约用地，使出水浓度有大幅度降低。同时由于该废水浓度高，氮、磷量相对不足，在厌氧过程启动时应添加一定的营养物质，以提高微生物的代谢活性，加快启动。由于废水CODcr浓度高，厌氧处理产生的沼气应经脱硫处理后进入贮气柜，送至企业或农户利用。经厌氧处理后的废水，进入中间沉淀池，经加药去除悬浮物，清液进入一级生化池和二级生化池，池内设生物填料，经处理后的废水再经加药反应，进入二沉池进行固液分离。为确保达标排放，清液再进入砂滤塔和活性炭塔系统进一步去除CODcr、氮、磷，实现竹制品废水达标排放。4.2.1工艺预期处理效果工艺的预期处理效果见表4-4。表4-4工艺预期处理效果参数预测预期CODCr浓度（mg/L）预期CODCr去除率综合废水20000厌氧池出水300085％一沉池出水240020％一级生化出水72870％二级生化出水25565％沉淀池出水20320％活性炭塔出水<100>50%排放标准〈10034 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.5主要构筑物及设备（1）贮水池I功能说明：贮存收集的含有CuSO4的废水，至水量达到一定量后再进行处理。设计参数：总容积18m3。设备配置：耐腐蚀提升泵两台，一开一备；池体内环氧防腐，池底设曝气管曝气。（2）化学反应池功能说明：自动加药系统加入化学药剂，使废水中的Cu2+离子被沉淀，从而达到去除重金属的目的。设计参数：0.8×0.8×1.3m3，有效容积0.64m3，PVC材料。设备配置：系统设pH自动控制一套、加药系统一套；设机械搅拌装置。（3）贮水池II功能说明：存贮蒸煮废水，并与生活污水混合，调节水质水量。设计参数：有效容积300m3。土建结构：地下钢砼结构，防腐处理。设备配置：耐腐蚀提升泵两台，一开一备；池底设液下搅拌机。（4）pH调节池功能说明：调节废水pH以利于后续生化过程。设计参数：有效容积6.0m3，与调节池联体。土建结构：钢砼结构，防腐处理，设于贮水池I内。设备配置：机械搅拌系统一套、加药系统一套、pH监控一套。（5）厌氧反应器功能说明：利用厌氧细菌将废水中的大部分有机污染物去除，并使废水适合后续好氧生化处理。设计参数：水力停留时间5天，有效容积1500m3，总容积约2000m3。土建结构：EGSB，钢结构。设备配置：内置生物填料900m3。（6）中间沉淀池功能说明：沉淀去除污水中的悬浮物质，实现泥水分离。35 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例设计参数：水利停留时间2.0小时，有效容积24m3，表面负荷0.5m3/m2。土建结构：地上式钢砼结构。设备配置：自动加药系统二套。（7）一级生化池功能说明：一级生化,去除废水中剩余的部分有机污染物。兼氧过程停留时间为12小时，好氧过程为12小时，内悬挂生物填料，以利于微生物附着于填料表面，形成一层生物膜，将水中有机污染物分解，使废水得到净化。设计参数：兼氧池水利停留时间约12小时，有效容积150m3，总容积180m3，好氧池有效容积150m3，总容积180m3。布设软管曝气。土建结构：半地下钢砼结构。设备配置：球形填料300m3；曝气软管。（8）二级生化池功能说明：二级生化，去除废中大部分有机污染物。兼氧池停留时间12小时，好氧池停留时间12小时，池内悬挂生物填料，以利于好氧菌附着于填料表面，形成一层生物膜，将水中有机污染物分解，使废水得到净化。设计参数：兼氧池水利停留时间约12小时，有效容积：150m3，总容积180m3；好氧池有效容积150m3，总容积180m3。内挂毛竹填料，布设软管曝气。土建结构：钢砼结构。设备配置：球形填料300m3。曝气软管。（9）二沉池功能说明：加入混凝剂，去除接触氧化池出水的悬浮物。设计参数：水力停留时间2小时，有效容积24m3，表面负荷0.5m3/m2。土建结构：半地下式钢砼结构。设备配置：自动加药系统二套。（10）操作间及管理用房功能说明：放置电控柜、加药桶、板框压滤机等设备，贮存药剂，操作人员值班之用。设计参数：140m2。土建结构：砖混结构。36 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例（11）污泥浓缩池功能说明：浓缩污泥。设计参数：有效容积30m3。土建结构：半地下式钢砼结构。设备配置：污泥泵一台。（12）砂滤塔功能说明：进一步去除出水SS，便于后续活性碳处理。设计参数：直径2.0m。土建结构：钢结构。设备配置：提升泵，反冲泵等。（13）活性碳塔功能说明：由于出水水质难以把握，加活性碳塔，以便确保水质达标。设计参数：直径2.0m。土建结构：钢结构。设备配置：反冲泵等。4.5总平面与污水处理站区布置4.6.1污水处理站占地面积综合污水处理站构筑物占地面积约3500m2。详见平面布置图（附图二）。4.6.2污水处理道路和管道布置天荒坪污水处理厂内所有工艺管道及雨污水管道按照雨污分流的原则，分别敷设。雨水管为明管，室外污水管为暗管，室内为明沟。污水处理站区道路为混凝土路面，两侧为绿地。4.7建筑与结构4.7.1设计依据遵循的主要设计规范、设计依据：（1）GBJ3-88《砌体结构设计规范》；（2）GBJ7-89《建筑地基基础设计规范》；（3）GBJ10-89《混凝土结构设计规范》。37 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.7.1结构设计污水处理构筑物均为蓄水构筑物，本设计采用钢砼和砖混框架结构形式，并按自身墙体抗渗考虑。所采用砼等级不低于C25，并作防渗、防腐处理。由于建设单位尚未提供工程地质勘查报告，本设计地基承载力按不低于100KPa，地下水位2.50m考虑。但于由该厂区为河谷平原地区，其地下水位可能较高、水量较大，在施工期间应对此作好准备。4.7.2建筑材料和施工条件当地的砖、水泥、砂均可按要求标号供应，满足一般要求。施工中严格按图施工，切实执行现行工程施工规范。4.8供配电污水处理站处理设施供电设计将根据工艺要求和国家现行的有关标准，按废水处理工程常规要求进行设计。本工程电气设计为污水处理站内部的动力设计。以380V电缆进入污水处理站电源配电柜为界。主要用电设备名称及功率见表4-5。表4-5主要用电设备名称及功率单台功率工作时间（kw）（h/d）总功（kwh/d）1耐腐蚀提升泵A0.552110.552耐腐蚀提升泵B4.0211040.03pH自动控制系统0.12—244.84厌氧反应器循环水泵5.518—2423764自动加药系统0.377—2462.165贮水池液下搅拌机4.04--15606风机11.53124552.07螺杆泵1.52－412.08搅拌机0.558-241.659照明及其它10.0---1010010各类在线监控设备2.0244811合计单耗———10.86kwh/m3—3257.16序号设备名称数量备用38 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.8污水处理站投资估算4.8.1土建部分根据污水处理工程总图布置估算，见表4-6，实际价格待土建设计完成后按实计算。表4-6污水处理工程土建费用概算序号项目规格金额（万元）备注1贮水池I18m30.5钢砼2贮水池II350m312.0钢砼3PH调节池6.0m30.2砖混5生化组合池1m335.5钢砼6污泥浓缩池30m32.0钢砼7操作间、监控室140m25.0砖混8栏杆，基础等—2.5—10厕所及化粪池3.011办公楼50.0小计—110.739 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.8.1设备器材及安装部分污水处理设备及安装费用预算见表4-7。表4-7污水处理设备及安装费用预算序号设备名称规格型号数量单价（万元）总价（万元）1提升泵ⅠQ=15m3/h,H=25m2.2kw20.601.202提升泵Ⅱ耐腐蚀Q=20m3/h,H=15m0.75kw20.400.803螺杆泵ⅠQ=1.4m3/h,P=0.6MPa,0.75kw10.900.904螺杆泵ⅡQ=2.9m3/h,P=0.6MPa,1.5kw10.700.705循环泵Q=25m3/h,H=15m,2.2kw180.407.206污泥泵Q=15m3/h,H=25m,2.2kw20.701.407化学反应池PP11.801.808PH自动控制系统非标31.504.509自动加药系统配进口米顿若51.608.0010化药桶集成碳钢籿胶31.504.5011风机Q=8.73m3/min,P=4.9KPa,15kw34.0012.0012搅拌机1.1KW摆线式减速机50.301.5013板框压滤机过滤面积30m2，滤板尺寸800*800，60mm滤板23.507.0014排泥系统非标25.5011.0015厌氧反应器(7×15342.80128.4016三相分离器非标(737.6022.8017池体防腐1600M2120.0019.20４０ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例18填料与支架2500M30.02870.0019曝气管250m1.5020贮气柜非标15.0021脱硫系统设备非标3.5022电器与自控18.0023管道与阀门8.0024其他敷料5.0025在线监测系统20.0026沙滤塔钢材120.020.027活性碳塔钢材120.020.028安装费413.9×8％33.129合计447.0４１ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.8.1污水处理厂工程投资费用污水处理厂工程估算汇总见表4-8。表4-8污水处理厂工程估算汇总表序号工程和费用名称建筑工程估算价值（万元）安装工程设备其它费用合计单位技术经济指标数量指标备注一二污水处理厂小计其它费用110.733.1413.9557.71征地费72.672.6亩2.792建设单位管理费9.139.134工程监理费6.096.096工程设计费60607前期工作费6.096.099联合试运转费2.692.6910工艺调试费12.1712.1711生产准备费6.096.0912办公及生活家具2020４２ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.10竹制品废水处理具体措施4.10.1竹制品废水运输由天荒坪政府采购2辆5吨槽罐车，办理好所需的各类通行手续与车牌。约20万。通过向社会招标，打包年运输费与车辆维修等营运费用。确定年运输费，落实专人进行收集运输，在运输过程中要严格把关，为确保污水的稳定性，要落实好检查和监控措施，不得私自接受其他化工类的污水。每年年运输费预算为7-8万元。4.10.2建立污水收集池各加工企业每天产生的废水量仅在0.3-0.5t左右，要求各企业因地制宜建立污水收集储存池，可一家企业建一池，也可相邻几家企业合建一池，以方便集中运输，大小在5-10立方米为宜，建造费用约为4000元/个，预算金额在18万元左右。污水收集池建设要求:一是采用地埋式，原则上容量大于10立方，按企业实际生产规模、运输距离适当考虑扩大；二是收集废水为酸性，污水收集池必须以环氧树脂覆面；三是收集池必须做好防腐、防漏等安全措施(做好雨棚或覆盖、雨水分流沟)，并设明显标识牌；四是设立废水抽取口；五是收集池边道路必须平整，确保运输车辆顺利进出。为减少建设施工所带来的生态环境问题，应尽可能缩短建设施工期；不足的填方应尽可能征集建筑废土和弃土，以避免对ft体的开挖破坏；对临时施工场地和堆场、借方地等，待施工结束后均应尽可能恢复表土及植被，防止水土流失。此外，蒸煮池的周围要做好围水堰，竹丝提起后必须在围水堰区域范围内清滤后外运，杜绝跑冒滴漏现象，确保废水全部进入收集池。4.10.3污水处理厂设置配水池因收集的废水浓度高，对整个系统的负荷大，瞬时注入时对其冲击较大，直接影响到后续的生化处理系统，故委托浙江水美环境工程公司在污水处理厂建造150立方米的集水池，收集的废水按比例注入污水处理系统，该工程预算为60万元。根据可行性方案，污水处理厂日处理竹制品废水负荷为300t/d，年负荷量为90000吨。目前竹制品废水日均排放在200吨左右，年排放60000吨左右。为保证污水得到有效处理，受委托处理前应先试运行，工艺稳定后，每天可容纳不超过260t/d的污水量。４３ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.10.1污水处理费用处理费按原水CODcr浓度30000mg/L，处理成本50元/吨，每年水量90000吨左右，则全年处理费用约为450万元。表4-9污水处理厂污水处理费用汇总表估算价值（万元）技术经济指标序号工程和费用名称建筑工程安装工程设备其它费用合计单位数量指标备注第二部分费用小计194.86第一、二部分费用小计110.733.1413.9194.86752.56三预备费24.1224.12工程静态投资110.733.1413.9218.98776.68四建设期内贷款利息54.954.9五流动资金6060污水处理厂总投资110.733.1413.9333.88891.58４４ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例4.11工程运行数据分析污水处理厂运行时废水处理情况如下表4-10所示，原水经过酸化池调节pH后，进入罐1#进行厌氧发酵处理，厌氧过程能去除大部分的CODcr，加药初沉，后进入一级、二级生化好氧过程（罐2#，罐3#），进一步去除CODcr，罐3#出水CODcr基本稳定在2000~3000范围内，经过二沉池、砂滤，然后活性炭塔处理后排放，最后排放口能达到GB8978-1996《污水综合排放标准》一级标准。整套流程，由于竹制品废水属于高浓度有机废水，在厌氧阶段消化过程，微生物分解难降解的有机物为小分子有机物，能除去水中大部分的CODcr，同时厌氧池反硝化去除大部分氨氮，理论与运行测试数据相符。实验研究表明，先酸化再厌氧再二级生化好氧工艺能对竹制品废水有很好的去除CODcr和氨氮的效果，最后利用活性炭吸附生物难处理部分的CODcr。表4-10竹制品废水处理工程运行数据日期项目pHCODNH4-N日期项目pHCODNH4-N原水3.5213600358.27原水3.1411600335.77酸化池5.6511600324.52酸化池5.1210800325.65罐1#7.013520罐1#7.123200罐2#7.22720罐2#7.1343002014/4/12014/4/6罐3#7.212360309.9罐3#7.213080299.78二沉池7.352080二沉池7.422720砂滤产水7.821840砂滤产水7.961780排放口7.13609.84排放口7.522013.22续上表日期项目pHCODNH4-N日期项目pHCODNH4-N原水3.1516800358.27原水4.1212800318.9酸化池4.8713600324.52酸化池5.1711400312.15罐1#7.023560罐1#7.163600罐2#7.062680罐2#7.1526002014/4/12罐3#二沉池7.27.3524802080309.92014/4/19罐3#二沉池7.327.4624402040329.02砂滤产水7.691880砂滤产水8.071800排放口7.21209.84排放口7.342012.09４５ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例CODpH916000814000120007CODmg/L100006pH800056000440002000302图4-2运行时COD和pH变化情况图4-3运行时NH4-N变化情况如图4-2和图4-3，工程试验运行数据表明，该工艺运行状态稳定，污水处理效果良好，达到了设计时的目标。４６ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例第5章治理方案及其实施通过充分的研究与论证，确定了以挨户收集、集中运输与处理的治理方案，把安吉县所有竹拉丝、竹加工企业所产生的废水挨户收集后集中处理，通过专门的槽罐车定期运至逢春污水处理厂进行集中处理，为改善区域环境质量，实现达标排放，使区域生态环境得到切实有效的保护，确保居民的用水安全。5.1治理方案实施为加强治理工作的领导，保证各项工作的顺利开展，成立安吉县竹制品加工企业污染治理领导小组，总体规划各个部门与企业之间的联系，治理领导小组负责治理工作的领导和决策，协调乡镇和部门间的工作。领导小组办公室牵头组织实施治理工作。领导小组成员单位依法履行各自职责。5.1.1镇政府职责安吉县由于竹制品企业相对比较分散、废水类型多，难以一次性完成治理工作，应分步对不同污水进行治理。安吉县竹制品行业最大废水污染源为蒸煮废水，其中染色废水由于其中含有重金属与染料，环境毒性大，是安吉县首先考虑治理的废水类型。竹制品加工企业污染治理的责任主体是安吉县，县政府应做好前期情况排摸、舆论宣传和工作推进等工作，为治理工作的顺利开展做好保障。制定实施方案，规划好生产废水污染整治的收集设施建设、运输和管理工作。做好企业废水收集池工程的招投标、建设和验收工作，落实好废水运输车辆和运输人员，确保整个治理工作的安全和稳定，同时要合理规划，遏制竹加工企业的混乱运营。负责废水收集运输和费用的收取。根据供电部门提供的各竹制品加工企业用电负荷，合理推算竹制品加工企业污染贡献；派出所应及时掌握群众动态，排除不稳定因素；各国土资源所做好企业建造污水收集池涉及的用地审查。5.1.2各部门职责（1）环保局负责治理工作的业务指导，依法加强对各竹制品加工企业的监管，加强污水处理厂的实时监测工作，配合安吉县有序推进整个整治工作。对竹制品加工企业污染治理的技术可行性分析和污水收集池设计方案进行审查，并落实好治理所需的硬件设施建４７ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例设所需资金。水厂进水和出水水质要定期监测，以根据不同水量和水质及时调整处理单元的运转状况，保障设施的正常和高效运行。（2）建设局负责协调污水处理厂在高浓度污水处理中遇到的问题，确保最终废水处理后能正常运行达标排放。（3）工商局加强对各类设备的定期检查、维护和管理，以减少事故隐患；污水厂应采用双回路供电，防止因停电而造成运转事故。负责对不实施污染治理的无证竹制品加工作坊，依法予以取缔:对实施了污染治理的无证竹制品加工作坊，按有关规定予以登记。5.2治理主要措施对安吉县竹制品加工企业水污染现状进行情况排摸，纠察问题，从而制定最佳治理方案，撰写安吉县竹制品加工企业水污染治理工作方案并上报县政府。依据调研结果确定的工作对策，汇总县域内竹制品加工企业名录、核定各企业排污量等。并做好与其他相关部门的协调工作，以确保治理方案确实可行。召开安吉县竹制品加工企业水污染治理工作会议，部署竹制品加工企业水污染治理工作，加大宣传力度，营造治理工作氛围，实现治理工作目标。污水处理厂出水水质恶化通常由进水口冲击负荷以及设备故障等原因造成，对此应做好以下几项工作：（1）制定事故状态下的排放应急预案，定时进行应急演练，以确保事故处理能力。（2）建立可靠的运行监控系统，如遇异常情况，通过调整运行参数等措施，尽可能避免事故的发生或将事故影响降至最低。（3）加强设备的管理工作，定期对其进行维护，并做好设备及配件等的配备工作，以确保能及时处理应急事故。（4）加强对排水管维护管理工作，一旦发现问题，应第一时间报告相关管理部门，并抓紧排摸问题出现的位置。（5）要制定合理的档案制度，记录进出厂水质水量情况、设备处理效率，以便总结经验，杜绝事故的再次发生。４８ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例5.2治理费用5.2.1生态补偿机制的成效生态补偿以后，一是地区内污染治理基础设施不断完善。安吉县负荷3万吨的城镇污水处理厂的运营，村级污水处理设施项目实施，安吉自来水厂和供水管网得以完善。二是地区污染得到控制，环境质量不断提高。关闭各类没有污染治理设施的小作坊、小企业，从源头保证引用水安全；居民生活污水处理率不断提高；生活垃圾分类处理。地区的生态环境明显好转，生态用地等资源得到涵养和保护。环保局负责解决各类方案编制经费、工程经费、废水运输槽罐车的购置费用、运输费等费用，具体解决方案由环保局会同乡镇、部门商议后决定。涉及的污水处理费，原计划按企业规模收取，但经各方反映，由于规模的企业生产时间有差别，故废水产生量有区别，经研究，决定根据各企业用电量，缴纳污水处理费。5.2.2污水处理费用收取收取办法：两个月收取一次，第一次由县环保局派人与村专管人员共同上门收取。污水处理厂处理费按原水CODcr浓度30000mg/L，处理成本50元/吨，每年水量3000吨，则全年处理费用约为15万元，初步计算，企业平均每月支付450元左右，白竹企业统一以450元/月。5.4治理方案的主要措施通过“调查摸底，制定方案”、“登记造册，协调落实”、“动员部署，集中治理”、“动员部署，集中治理”等主要措施切实落实方案的实施。对县内竹制品生产企业情况进行走访排查，查找问题，提出科学整治思路，撰写安吉县竹制品加工企业水污染治理工作方案并上报县政府。由污水厂自行负责有关环保措施的落实，业务上接受当地环保行政主管部门的指导，有关污染源的调查及环境监测，可委托并配合安吉县环境监测站进行。根据整治方案内容，做好项目登记、排污量核算等工作。主动与其他部门进行联系，包装方案可行性。召开整治工作会议，部署各项具体工作，加大宣传力度，营造治理工作氛围，实现治理工作目标。制定长效机制和管理办法，确保治理到位，管理到位。４９ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例5.4事故风险防范对策一旦发生事故性排放，污水处理厂应采取以下应急对策：（1）公司设置应急指挥部合应急救援专业组，办公地点设在公司内部。公司设置应急指挥部负责现场全面指挥，救援专业组负责事故控制、救援和善后处理。指挥部和专业组内部人员按照分工开展工作。（2）污水处理站处理故障或其他原因导致企业内废水不能达标排放时，公司应及时关闭外排水阀门，并积极组织人员查明原因，进行抢修，产生的废水应暂存在应急池。（3）控制事故发展，防止扩大、蔓延及连锁反应；清除现场泄漏物，降低危害，相应器材的配备。（4）设应急事故专门记录，监理档案和报告制度，设立专门部门负责管理。（5）对工厂临近地区公众开展环境风险事故预防教育、应急知识培训并定期发布相关信息。（6）建立和健全电气安全规章制度和安全操作规程，并严格执行。加强对电气设施进行维护、保养、检修，保持电气设备正常运行。（7）按照在线监控系统，并与环保局联网。５０ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例第6章结论为本课题先对安吉县竹制品废水产生情况作了较为全面的认识，并取样分析其主要生产废水性质，通过实验室研究，初步确定了竹制品生产废水治理方案。另外，为防止竹制品废水污染环境，本课题针对竹制品废水（蒸煮水）处理，设计了一个切实可行的工程方案。方案实施时，采取“户集、镇运、集中处理”的思路，把安吉县所有竹制品加工企业产生的废水经过收集后送往安吉县逢春污水处理厂进行集中处理，通过“厌氧-加药-好氧-二沉-砂滤-活性炭塔”的处理过程，最终实现了达标排放。（1）竹制品加工过程中产生的高浓度有机废水，大致有竹拉丝蒸煮废水、白竹蒸煮废水和硫酸铜染色废水三类，其中污染最大的是双氧水蒸煮废水与含硫酸铜的染色废水，因为其毒性大，污染后极难治理。本工艺设计针对这2类废水进行了工程设计。废水最大CODcr浓度为30000mg/L，平均为20000mg/L左右，经调查统计，H2O2蒸煮水300吨/d，年排放水量90000吨左右，含硫酸铜废水10吨/月，年排放量110吨左右。pH为3.0-3.5，CODCr不超过20000mg/L。（2）竹加工废水经过设计方案处理，采用“酸化池-厌氧-加药-两级生化好氧-二沉-砂滤-活性炭塔”的工艺流程，可以达到如下出水水质指标，如表6-1表6-1天荒坪竹制品企业生产废水排放标准（单位：mg/L）项目CODCrSSpH参数≤100≤706~9（3）确定了“户集、镇运、集中处理”的思路，把安吉县所有竹制品加工企业的竹制品蒸煮废水和染色废水收集后集中处理。操作时，可以通过槽罐车定期运送至安吉县逢春污水处理厂进行集中处理。达标排放后，可以很好地防止太湖水系污染。另外，可以防止地下水污染，保障安吉地方引用水水质安全。５１ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例参考文献[1]李亦文.现代竹制品生产工艺[J].林产工业2003,30(3):47-56.[2]王芳,王增长,侯安清.高浓度有机废水处理技术的应用研究[J].科技情报开发与经济,2005,12(23):139-140.[3]LutchmiahK,VerliefdeARD,RoestK,RietveldLC,CornelissenER.Forwardosmosisforapplicationinwastewatertreatment:Areview[J].WATERRESEARCH,2014,58:179-197.[4]高锋,杨青松,周彦波,赵胤,鲁军,林大泉.络合萃取法回收高浓度含酚废水中的酚类化合物[J].炼油技术与工程,2011,41(3):12-16.[5]于亮,吴绍祖.连续络合萃取处理DSD酸废水的研究[J].炼油技术与工程,2013,31(4):59-96.[6]李晓艳,王国兴,王如文,张先茂.络合萃取法处理高浓CLT酸废水的研究[J].化工环保,2004,24(5):320-322.[7]谢林.有机废水中盐含量对膜蒸馏处理性能的影响[J].当代化工,2010,39(6):658-660.[8]AnYY,YangFL,BuccialiB,WongFS.MunicipalwastewatertreatmentusingaUASBcoupledwithcross-flowmembranefiltration[J].J.Environ.Eng.,2009,135:86-91.[9]Martinez-SosaD,HelmreichB,NetterT,etal.Anaerobicsubmergedmembranebioreactor(AnSMBR)formunicipalwastewatertreatmentundermesophilicandpsychrophilictemperatureconditions,Bioresour.Technol.2011,102:10377-10385.[10]GrundestamJ,HellstromD.Wastewatertreatmentwithanaerobicmembranebioreactorandreverseosmosis,WaterSci.Technol.2007,56:211-217.[11]GimenezJB,RoblesA,CarreteroL,etal.Experimentalstudyoftheanaerobicurbanwastewatertreatmentinasubmergedhollow-fibremembranebioreactoratpilotscale,Bioresour.Technol.2011,102:8799-8806.[12]KocadagistanE,TopcuN.TreatmentinvestigationoftheErzurumCitymunicipalwastewaterswithanaerobicmembranebioreactors,Desalination,2007,216:367-376.[13]HuAY,StuckeyDC.Activatedcarbonadditiontoasubmergedanaerobicmembranebioreactor:effectonperformance,transmembranepressure,andflux[J].J.Environ.Eng,2007,133:73-80.[14]VisvanathanC,ChoudharyM,MontalboM,JegatheesanV.Landfillleachatetreatmentusingthermophilicmembranebioreactor[J].Desalination,2007,204(1):8-16.５２ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例[2]ZhangX,WangZ,WuZ,etal.Formationofdynamicmembraneinananaerobicmembranebioreactorformunicipalwastewatertreatment[J].Chem.Eng.J.,2010,165:175-183.[3]GaoDW,WangXL,XingM.Formationofdynamicmembraneinananaerobicmembranebioreactorformunicipalwastewatertreatment[J].JournalofMembraneScience,2014,458:157-163.[4]RadovicLR,MorenoC,RiveraJ.Carbonmaterialsasadsorbentsinaqueoussolutions.In:RadovicLR,editor.Chemistryandphysicsofcarbon[J].NewYork:Dekker,2001,27:227-405.[5]王国平,王宏,汪贤玉,周转忠,钱雪明,马建明.碱性高浓度有机废水综合处理及工程应用[J].工业水处理,2014,34(2):90-92.[6]王金梅,关荐伊.离子交换法从制药废水中回收土霉素[J].化学世界,2006,22(8):510-511.[7]王芳,王增长,侯安清.高浓度有机废水处理技术的应用研究[J].科技情报开发与经济,2005,15(23):139-141.[8]VisserA,GaoR,LettingaG.EffectsofpHonmethnogenesisandsulphatereductioninthermophilicUASBreactors[J].BioresourceTechnology,1993,44:113-121.[9]韩卫清,薛红民,陈勇.微电解-MO和膜生物反应器组合工艺处理高浓度有机氮废水[J].环境工程,2011,29(2):45-47.[10]朱昱,陆浩洋,廖华丰,刘怀丰,刘克.两级厌氧消化工艺处理高浓度有机废水[J]．工业给排水，2014，40(4):53-57.[11]张海斌.隔油/气浮/厌氧工艺预处理BDO化工废水工程实例[J]．中国给水排水,2014,30(6):85-88.[12]张绍青,张立秋等.ASBR颗粒污泥培养及去除有机物的研究[J]．广东化工,2013,24(40):96-98.[13]管堂珍,王静,徐晓军,刀洪生,肖许,施国飞,郑鑫.MEM菌生物强化厌氧-接触氧化工艺处理天然橡胶废水[J]．工业水处理,2013,33(12):52-55.[14]ShinYH,ShinNC,VeriansyahB,etal.Supercriticalwateroxidationofwastewaterfromacrylonitrilemanufacturingplant[J].JournalofHazardousMaterials，2009，163(2-3):1142-1147.[15]CuiBC，CuiFY，JingGL，etal.Oxidationofoilysludgeinsupercriticalwater[J].JournalofHazardousMaterials,2009,165(1):511-517.[16]DongXiuqin,WangYaqi,LiXuqing,etal.ProcessSimulationofLaboratoryWastewaterTreatmentviaSupercriticalWaterOxidation[J].inEngChemRes,2014,53(18):7723-7729.[17]PanJH,DouHQ,XiongZG,etal.Porousphotocatalystsforadvancedwaterpurifi５３ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例cations[J].J.Mater.Chem.,2010,20(22):4512-4528.[2]ZhangDQ,LiGS,YuJC.Inorganicmaterialsforphotocatalyticwaterdisinfection[J].J.Mater.Chem.,2010,20(22):4529-4536.[3]GayaUI,AbdullahAH.Heterogeneousphotocatalyticdegradationoforganiccontaminantsovertitaniumdioxide:Areviewoffundamentals,progressandproblems[J].J.Photochem.Photobio.C,2008,9(1):1-12.[4]LimHN,ChoiH,HwangTW,KangJW.CharacterizationofOzoneDecompositioninaSoilSlurry:KineticsandMechanism[J].WaterResearch,2002,36(1):219-229.[5]CortesS,SarasaJ,OrmadP,etal.ComparativeEfficiencyoftheSystemsO3/HighPhandO3/CatalystfortheOxidationofChlorobenzenesinWater[J].OzoneScienceandEngineering,2000,22(4):415-426.[6]VonguntenU.OzonationofDrinkingWater:PartI.OxidationKineticsandProductFormation[J].WaterResearch,2003,37(7),1443-1463[7]ClarisseAnne,Ndjoucou,DanielCassidy,etal.SurfactantproductionaccompanyingthemodifiedFentonoxidationofhydrocarbonsinsoil[J].Chemosphere,2006,64:1610-1615.[8]ChenCH,XieB,RenY,etal.TheMechanismsofAffectingFactorsinTreatingWastewaterbyFentonReagent[J].ChineseJournalofEnvironmentalScience,2000,21(3):93-96.[9]ZhangZH,XiangQ,GlattHansrued,etal.StudiesonpathwaysofringopeningofbenzeneinaFentonsystem[J].FreeRaicalBiology&Medicine,1995,18(3):411-419.[10]ChamarroE,MarcoA,EsplugasS.Useoffentonreagenttoimproveorganicchemicalbiodegradability[J].WaterResearch,2001,35(4):1047-1051.[11]陈胜,杜大恒,孙德智,ChungJS.高级氧化工艺与生物移动床耦合处理农药废水研究[J].哈尔滨工业大学学报,2006,38(1):26-30,62.[12]GogatePR,PanditAB.AreviewofimperativeteehnologiesforwastewatertreatmentI:oxidationtechnologiesatambientconditions[J].AdvaneesinEnvironmentalResearch,2004,8:501-551.[13]JoliboisB,GuerbetM,VassalS.GlutaraldehydeinHosPitalWastewater[J].AiehivesofEnvironxnentalContaminationandToxieology,2002,2002(42):137-144.[14]ModellM,GaudetGG,SimonM,etal.Supercriticalwater:Testingrevealsnewprocessholdspromise[J].SolidWastesManag.,1982,25:26-30.[15]LiX，PeiC，EarnestFG．Generalizedkineticmodelforwetoxidationoforganiccompounds[J]．AIChEJournal,1991,37(11):1687-1697．[16]荆国林,霍维晶,崔宝成,超临界水氧化技术出理油田含油污泥[J].西南石油大５４ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例学学报,2008,30（1):116-118.[2]ShinYH,ShinNC,VeriansyahB,etal.Supercriticalwateroxidationofwastewaterfromacrylonitrilemanufacturingplant[J].JournalofHazardousMaterials,2009,163(2-3):1142-1147.[3]CuiBC，CuiFY，JingGL，etal.Oxidationofoilysludgeinsupercriticalwater[J].JournalofHazardousMaterials,2009,165(1):511-517.[4]BallesterosMartínMM，SánchezPérezJA，GarcíaSánchezJL，etal.Effectofpesticideconcentrationonthedegradationprocessbycombinedsolarphoto-Fentonandbiologicaltreatment[J].WaterResearch,2009,43(15):3838-3848.[5]FarréMaríaJ，BrosillonS，DomènechX，etal.EvaluationoftheintermediatesgeneratedduringthedegradationofDiuronandLinuronherbicidesbythephoto-Fentonreaction[J].JournalofPhotochemistryandPhotobiologyA：Chemistry,2007,189(2-3):364-373.[6]FarréMaríaJ，DomènechX，PeralJ.Assessmentofphoto-FentonandbiologicaltreatmentcouplingforDiuronandLinuronremovalfromwater[J].WaterResearch，2006，40(13):2533-2540.[7]FarréMaríaJ，DomènechX，PeralJ.Combinedphoto-FentonandbiologicaltreatmentforDiuronandLinuronremovalfromwatercontaininghumicacid[J].JournalofHazardousMaterials，2007，147(1-2):167-174.[8]FarréMaríaJ,MaldonadoMI,GernjakW,etal.Coupledsolarphoto-Fentonandbiologicaltreatmentforthedegradationofdiuronandlinuronherbicidesatpilotscale[J].Chemosphere,2008,72(4):622-629.[9]陈智远，何炼，姚建刚，刘璐，田硕，UASB/生化工艺处理竹制品废水[J].中国给水排水,2010,26(24):74-76.[10]郭庆稳，张敏，王炜，杨治中，吴东雷，Fenton法处理竹制品废水生化出水的研究[J].环境科学，2013，34（6）：2283-2289.[55]邓喜红.竹制品蒸煮废水的处理[J].化工设计通讯，2007，33(4):58-60．[56]吴东雷,王炜,杨治中,田光明,金中华,金楠洋.一种外置式厌氧膜生物反应器.实用新型专利,专利号:ZL201220184740.1.[57]王玉峰,石葆莹,胡惠仁.分散聚合法制阳离子聚丙稀酸胺及其对竹架废水的絮凝性能[J].纸和造纸,2007,26(6):69-73.[58]马承愚,彭英利,李芬,等.超临界水氧化法处理竹子溶解浆生产废水的实验研究[J1.环境保护科学,2006,32(6):37一40.[59]潘飞强.浅谈竹制浆中段废水处理工艺及达标的可行性[J].海峡科学,2008,(6):25-27.５５ 安吉竹制品生产废水处理工艺研究--以逢春污水处理厂为例[56]欧阳晓嘉,任西茜,赵云.竹子制浆工艺技术及污染控制[J].西南造纸,2002,(6):4-6.[57]曹石林,詹怀宇,付时雨,陈礼辉.深度脱木素竹浆氧脱木素工艺的优化[J].2006,21(1):13-17.５６ 致谢本学位论文是在导师张安平副教授和郑海军高级工程师的悉心指导下完成的，他们在生活和学习上给予了我悉心关怀、精心培养和大力帮助。他们对我的研究工作倾注了大量的心血，在我的课题选定和论文撰写工程中，他们认真指导，提出了很多宝贵的意见。恩师严谨的治学态度、渊博的学识，尤其是一丝不苟、勤奋刻苦的工作作风，使我在学业和做人上都受益匪浅，终生难忘。值此成文之际，谨向恩师表示我最崇高的敬意。感谢我们班的兄弟姐妹，谢谢你们在日常生活中对我的关心和帮助。感谢安吉县环境保护局相关工作人员的对此项工作的大力支持。最后，我要特别感谢我的家人，是他们一如既往的理解、鼓励和支持使我完成学业。5'