焦化废水处理技术研究进展 7页

'中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn焦化废水处理技术研究进展李亮1，李燕1，韩珂2作者简介：李亮（1986-），男，硕士，主要研究方向：水污染控制工程.E-mail:liqiliang1234@163.com1.51.5ChinaUniversityofMiningandTechnology,JiangsuKeyLaboratoryofResourcesandEnvironmentalInformationEngineering,XuzhouJiangsu221116;ChinaUniversityofMiningandTechnology,JiangsuKeyLaboratoryofResourcesandEnvironmentalInformationEngineering,XuzhouJiangsu221116;The2ndEnvironmentalImpactAssessmentDepartmentofXuzhouEngineeringConsultationCenter,XuzhouJiangsu221005中国矿业大学江苏省资源环境信息工程重点实验室，江苏徐州221116;中国矿业大学江苏省资源环境信息工程重点实验室，江苏徐州221116;徐州市工程咨询中心环评二处，江苏徐州221005221116;;15852474180;;15852474180;;江苏徐州中国矿业大学南湖校区环境与测绘学院环工硕08;;liqiliang1234@163.com;lyhy1969@126.com;405463059@qq.com李亮（1986-），男，硕士，主要研究方向：水污染控制工程。;;韩珂（1985-），男，助工，主要研究方向：从事环境影响评价李亮;李燕;韩珂LILiang;LIYan;HANKe李亮1.51.51.51.51.51.51.51.51*|*专著*|*单明军，吕艳丽，丛蕾.焦化废水处理技术[M].北京.化学工业出版社，2007:302*|*期刊*|*齐荣，余兆祥.焦化废水生物处理技术的发展[J].现代化工，2005,25（增刊）：57-61.3*|*期刊*|*郭文倩，宋运学，杜海声.常用焦化废水中氨氮去除方法的比较[J].工业用水与废水，2007,38（1）:64-67.4*|*期刊*|*蔺起梅，杨小红.焦化废水处理技术的应用于研究进展[J].环境研究与监测2006,19（4）:40-44.5*|*期刊*|*樊丽华，梁英华，陈学青.焦化废水治理技术进展[J].环境科学与技术，2002,25（6）：40-42.6*|*专著*|*王绍文，钱雷，秦华，等.焦化废水无害化处理与回用技术[M].北京.冶金工业出版社，2005:84.7*|*期刊*|*栗忠浩.焦化废水处理技术的应用于研究[J].本钢技术，2009,4:25-26.8*|*期刊*|*袁金磊，杨学林，黄永茂，等.催化湿式氧化技术处理焦化废水[J].水资源保护，2009,25（4）:51-54.9*|*期刊*|*杨元林，周云魏.高浓度焦化废水处理工艺探讨[J].机械管理开发，2001,64（4）:41-42.10*|*期刊*|*CHANGLC，CHANGJE.Electrochemicaloxidationprocessforthetreatmentofcokeplantwastewater[J].EnvirSciHealth，1995,30（4）:753-771.11*|*期刊*|*刘红，刘潘.多相光催化氧化处理焦化废水的研究[J].环境科学与技术，2006,29（2）:103-105.12*|*期刊*|*许芝．臭氧氧化难降解有机物的研究[J]．大连铁道学院学报，2001，22(4)：82-86．13*|*学位论文*|*桂玉明．用臭氧法处理焦化废水的研究[D]．辽宁鞍山．辽宁科技大学．2008．14*|*期刊*|*程丽华,黄君礼,高会旺.Fenton试剂讲解氯酚物质的研究进展[J].化工环保,2004,24(6):87-8915*|*期刊*|*余菊华，马瑞平，段正康.焦化废水处理技术与进展[J].煤质技术，2009,5:56-59.16*|*期刊*|*刘红，周志辉，吴克明.Fenton试剂催化氧化—混凝法处理焦化废水的实验研究[J].环境科学与技术，2004，（2）.17*|*期刊*|*张瑜，江白茹.钢铁工业焦化废水治理技术研究[J].工业安全与环保，2002，28（7）:57.18*|*专利*|*ModellM.TreatmentforOxidationofOrganicMaterialinSupercriticalwater[P].U.S.Patent4338199，July6,1982.19*|*专利*|*ModellM.ProcessingMethodfortheOxidationofOrganicMaterialinSupercriticalwater[P].U.S.Patent453190，Sept.24,1985.20*|*期刊*|*宁平，徐金球等.超声辐射—活性污泥联合处理焦化废水[J].环境科学，2003，24（3）:65-69.21*|*期刊*|*李日强.焦化废水处理中酚、氰降解细菌的分离选育[J].重庆环境科学，2002，24（3）:23-24.22*|*期刊*|*居乃琥.固定化细胞技术研究和应用的现状与展望[J].工业微生物，1989，19（1）:25.23*|*期刊*|*黄霞，陈戈，邵林广，等.固定化优势菌种处理焦化废水中几种难降解有机物的实验研究[J].中国环境科学，1995，15（1）:1-4.24*|*专利*|*Yukang，Y.Immobilizationofmicrobialcellsandenzymesincaciumalginate-polyethyleneglycol-polyethyleneinsidebeads[P].US6153416，2000.25*|*期刊*|*李香兰.固定化光合细菌处理焦化废水中难降解有机物成分的鉴定[J].光谱实验室，2003，20（3）:427.*|1|李亮|LILiang|中国矿业大学江苏省资源环境信息工程重点实验室，江苏徐州221116|ChinaUniversityofMiningandTechnology,JiangsuKeyLaboratoryofResourcesandEnvironmentalInformationEngineering,XuzhouJiangsu221116|李亮（1986-），男，硕士，主要研究方向：水污染控制工程。|江苏徐州中国矿业大学南湖校区环境与测绘学院环工硕08|221116|liqiliang1234@163.com|15852474180|15852474180|2|李燕|LIYan|中国矿业大学江苏省资源环境信息工程重点实验室，江苏徐州221116|ChinaUniversityofMiningandTechnology,JiangsuKeyLaboratoryofResourcesandEnvironmentalInformationEngineering,XuzhouJiangsu221116||||lyhy1969@126.com|||3|韩珂|HANKe|徐州市工程咨询中心环评二处，江苏徐州221005|The2ndEnvironmentalImpactAssessmentDepartmentofXuzhouEngineeringConsultationCenter,XuzhouJiangsu221005|韩珂（1985-），男，助工，主要研究方向：从事环境影响评价|||405463059@qq.com||焦化废水处理技术研究进展|ResearchDevelopmentonTreatmentTechnologyofCokingWastewater|-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn（1.中国矿业大学江苏省资源环境信息工程重点实验室，江苏徐州221116；2.徐州市工程咨询中心环评二处，江苏徐州221005）-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn摘要：焦化废水是一种成分复杂而且难处理的高浓度有机废水。焦化废水的处理方法主要有物理化学法、高级氧化法和生化法，综述了焦化废水处理技术的技术原理、优缺点及研究进展,最后展望了处理技术未来的发展趋势。关键词：水污染防治工程；焦化废水；物理化学法；高级氧化法；生化法中图分类号：X703.1-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cnResearchDevelopmentonTreatmentTechnologyofCokingWastewaterLILiang1,LIYan1,HANKe2(1.ChinaUniversityofMiningandTechnology,JiangsuKeyLaboratoryofResourcesandEnvironmentalInformationEngineering,XuzhouJiangsu221116;2.The2ndEnvironmentalImpactAssessmentDepartmentofXuzhouEngineeringConsultationCenter,XuzhouJiangsu221005)-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cnAbstract:Cokingwastewaterisakindofhighorganicconcentrationwastewaterwhichiscomposedcomplexlyanddifficulttotreatment.Thecokingwastewatertreatmenttechniqueincludesthephysicalchemicalprocess,advancedoxidationprocessandbiochemicalprocess,thetechnicalprinciples,advantagesanddisadvantangesandresearchdevelopmentwerereviewed,andfinally,thefuturedevelopmentofthetreatmenttechniquewasprospected.Keywords:waterpollutioncontrolengineering;cokingwastewater;physicalchemicalprocess;advancedoxidationprocess;biochemicalprocess-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn0引言焦化废水[1]主要来自炼焦、煤气净化及化工产品的精制等过程，排放量大，水质成分复杂。焦化废水是有毒有害、难降解的高浓度有机废水，其中有机物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等，无机污染物主要以氰化物、硫化物、硫氰化物为主，处理难度大。废水中的污染物如果超标排放，将对人体、动植物、水体、自然生态环境造成严重污染，因此焦化废水的处理已成为废水治理的重点和难点。焦化废水处理技术虽然在近几年发展较快，但并没有突破性的研究，未来仍有广阔的发展空间。目前焦化废水的处理方法大致分为物理化学法、高级氧化法、生物法以及这三种方法的组合处理法。1物理化学法1.1吸附法吸附法就是利用吸附剂吸附水中的污染物，使废水得到净化。常用的吸附剂有活性炭、磺化煤、粉煤灰、矿渣、硅藻土等，最常用的吸附剂是活性炭。上海宝钢集团焦化厂曾于1981年从日本引进三级活性炭吸附装置，虽然能较好地解决外排污水中COD的超标问题，但同时也使得投资和操作费用增加[2]。张昌鸣、窦秀云[3]-7- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn将粉煤灰和次氯酸钙混合后处理焦化废水，脱NH3-N量最大可达108.41mg/g，向废水中投加1.3g/L次氯酸钙，可将氨氮的质量浓度从91.6mg/L降到9.86mg/L。山西焦化集团有公司利用锅炉粉煤灰处理来自生化的焦化废水，除氨氮外，其他污染物指标均达国家一级焦化标准。系统投资、运行费都比较低，以废治废，具有良好的经济效益和环境效益；不足的是处理后的出水氨氮未能达标，废渣难处理[4]。这种方法处理成本高，吸附剂再生困难，不利于处理高浓度的废水，可用于废水的深度处理保证出水水质。0.1混凝法混凝法是向污水中投加一定量的药剂，经过脱稳、架桥等反应过程，使水中的污染物凝聚并沉降。水中呈胶体状态的污染物质通常带有负电荷，胶体颗粒之间互相排斥形成稳定的混合液，若水中带有相反电荷的电介质（即混凝剂）可使污水中的胶体颗粒改变为呈电中性，并在分子引力作用下凝聚成大颗粒下沉。混凝法的关键在于混凝剂，常见的混凝剂有铝盐、铁盐、聚铝（PAC）、聚铁（PFS）和聚丙烯酰胺（PAM）等，经实践使用证明，采用聚铁、聚铝和聚丙烯酰胺等效果较好。上海焦化总厂选用厌氧—好氧生物脱氮结合聚铁絮凝机械加速澄清法对焦化废水进行综合治理，出水中COD<158mg/L，NH3-N<15mg/L[5]。该方法也常用于焦化废水的深度处理，处理费用较低，既可间歇使用也可连续使用。采用混凝沉淀法对焦化废水进行深度处理的技术措施，已在国内众多焦化废水处理中应用，都能取得较好的效果。例如，柳州某焦化厂采用聚丙烯酰胺（PAM）、济南某焦化厂采用聚合硫酸铁（PFS）药剂进行混凝沉淀深度处理，都达到了出水效果较好和实现部分外排水回用的目的[6]。0.2利用烟道气处理焦化废水由冶金工业部建筑研究总院和北京国纬达环保公司合作研制开发的“烟道气处理焦化剩余氨水或全部焦化废水的方法”已获得国家专利（专利号为CN1207367）。该技术将焦化剩余氨水去除焦油和SS后，输人烟道废气中进行充分的物理化学反应，烟道气的热量使剩余氨水中的水分全部汽化，氨气与烟道气中的SO2反应生成硫铵。这项专利技术已在江苏淮钢集团焦化剩余氨水处理工程中获得成功应用。监测结果表明，焦化剩余氨水全部被处理，实现了废水的零排放，又确保了烟道气达标排放，排人大气中的氨、酚类、氰化物等主要污染物占剩余氨水中污染物总量的1%~4.7%[7]。该方法处理的废水无外排，工艺和设备简单，操作方便，投资省，占地少，运行费用低，处理效果好，达到“以废治废”的目的，环境效益十分显著，是一项十分值得推广的方法。但是此法要求焦化的氨量必须与烟道气所需氮量保持平衡，这就在一定程度上限制了方法的应用范围。1高级氧化法1.1催化湿式氧化法催化湿式氧化法是指在高温、高压条件下，在催化剂作用下，以空气或纯氧为氧化剂将废水中的有机物氧化CO2、H2O及N2等无害物质，达到净化目的。此法对高化学含氧量或含生化法不能降解的化合物的各种工业有机废水，COD及NH3-N去除率达到99%以上，不再需要进行后处理，只经一次处理即可达排放标准。-7- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn袁金磊等[8]采用自制的复合负载催化剂催化湿式氧化处理焦化废水。试验结果表明：最佳工艺条件为：催化剂用量10g/L，反应温度220℃，氧气分压3.5MPa，反应时间2h。在此条件下，COD去除率达到98.7%，NH3-N去除率达到97.9%。湿式催化氧化法具有适用范围广、氧化速度快、处理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等优点，是一种处理高浓度难降解有机废水颇有潜力的方法，但由于催化剂费用很高，且高温高压条件对设备要求更加严格，投资费用高，国内很少将该法用于废水处理[9]。0.1电化学氧化法电化学氧化法的基本原理是使污染物在电极上发生直接电化学反应或利用电极表面产生的强氧化性活性物质使污染物发生氧化还原转变。Chang等[10]采用PbO2/Ti作为电极，对电化学氧化法处理焦化废水进行了研究，结果表明：电解2h后，废水中的COD由2143mg/L降到226mg/L，去除率为89.5%。废水中约为760mg/L的NH3-N也被同时去除。研究中发现，电极材料、氧化物浓度、电流密度和pH值对COD的去除率和电化学氧化过程中电流的效率有显著影响。电化学氧化发氧化能力强，工艺简单，不产生二次污染，是一种前景比较广阔的废水处理技术。0.2光催化氧化法光催化氧化法是一种新兴的颇有前途的高级氧化技术，通过光激发半导体催化剂产生光生电子和光生空穴，由此引发一系列氧化还原反应降解有机物，对酚类和其它有机物都有较高的去除率。刘红等[11]采用光催化氧化法对武钢焦化厂二沉池废水进行深度处理，以TiO2为催化剂，以H2O2为氧化剂，探讨了影响COD去除率的各种因素，得出最佳工艺条件：在pH为3.0，30%的H2O2投加量500mg/L时，光照时问90min，催化剂投加量200mg/L时，二沉池废水COD从350.35mg/L降至53.15mg/L，去除率达84.8%。实验还发现，该工艺并不适合处理高浓度废水，但通过提高H2O2的投加量，可扩大处理焦化废水的浓度范围。近年来，光催化氧化法取得了很大的发展，设备结构简单，反应条件温和，操作方便，能耗低，但是有时也会产生一些有害的光化学产物，造成二次污染。目前这种方法还处于在理论研究阶段。由于光催化降解是基于体系对光能的吸收，因此，要求体系具有良好的透光性。所以，该方法适用于低浊度、透光性好的体系，可用于焦化废水的深度处理。0.3臭氧氧化法臭氧的氧化电位为2.07V，氧化能力仅次于氟[12]。臭氧能与水中各种形态存在的污染物质（溶解、悬浮、胶体物质及微生物等）起反应，将复杂的有机物转化成为简单有机物，使污染物的极性、生物降解性和毒性等发生改变。多余的O3可自行分解为O2。桂玉明[13]采用臭氧氧化法对鞍钢化工总厂的焦化废水进行了处理研究，研究表明：臭氧对焦化废水中COD、挥发酚及色度的去除是有效的。在一定范围内，随着臭氧进气量的增加、反应时间的增长，废水的COD、氨氮、挥发酚及色度的去除率相应地增大。pH值为10时，COD的去除率最大达97.32%；废水初始pH值越大，氨氮的去除率越高；挥发酚与色度的去除随pH值的变化影响不大，都能达到很好的去除效果。臭氧法具有处理效果好、占地面积小、自动化程度高、无二次污染等其他方法无法取代的优点，但也存在臭氧反应机理不明确，产生效率低、耗能大、费用高、配套工艺及技术不够完善等问题。因此，进一步提高臭氧的利用效率和氧化能力是当前要解决的关键性问题。-7- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn但其他方法与臭氧联用，可大大促进臭氧分解，提高有机物的去除率，臭氧联用技术在水处理中的应用已经成为目前的研究热点。0.1Fenton法Fenton试剂（即H2O2+Fe2+）通过H2O2和Fe2+作用产生·OH[14]，氧化能力极强，特别适用于生物难降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水的氧化处理。近年来很多科研人员根据试验结果认为Fenton反应除了生成·OH的反应外，还有高价铁生成，并且认为高价铁有很强的氧化能力，在一些有机物的氧化中高价铁起着主导作用[15]。刘红、周志辉采用Fenton试剂氧化联合聚硅硫酸铝混凝沉降的方法，对气浮一隔油后的焦化废水进行了试验研究，获得了良好的效果，为该工艺实际处理焦化废水提供了科学依据。试验表明，在最佳处理条件下，废水的COD值可由1173.0mg/L降至38.2mg/L，符合国家一级排放标准，COD去除率达到96.7%[16]。该法反应迅速、温度和压力等反应条件缓，并且没有二次污染。因此，近年来越来越受到国内外研究者的广泛重视。0.2等离子体处理技术等离子体处理技术的原理是：在毫微秒高压脉冲作用下，气体间隙产生放电等离子体，放电等离子体中存在大量高能电子，这些高能电子作用于水分子产生大量水合电子、OH—、O一等强氧化基团来氧化水中有机物，从而达到降解有机物的目的。现阶段结果表明：焦化废水经脉冲放电处理后，有机物大分子被破坏成小分子，废水的生物降解性大为提高，进一步用活性污泥法处理后，水中氰化物、酚及COD浓度均有降低[17]。研究表明，经过等离子体处理的焦化废水，有机物大分子被破坏成小分子，使可生化性大大提高，最后再经过生物法处理，可达标排放，具有广阔的发展前景。但是，处理装置费用较高，有待于进一步研究开发，以降低投资费用。0.3超临界水氧化法超临界水氧化（supercriticalwateroxidation，SCWO）是20世纪80年代中期由美国学者Modell[18-19]提出的一种能够彻底破坏有机物结构的新型氧化技术。其原理是在超临界水的状态下，将废水中含的有机物用氧化剂迅速分解成水、二氧化碳等简单无害的小分子化合物。总体看来，发达国家尤其是美国对SCWO技术非常重视，工业规模的装置不断兴建。在我国，超临界水氧化技术尚处于起步阶段，研究较晚，尚未有工程应用报道，但从长远角度看，超临界水氧化作为一种新型的环境污染防治技术，必将由于其所具有的反应速度快、分解效率高、反应器结构简单等突出优势，在不久的将来会得到广泛应用。0.4超声波氧化法超声波氧化法的机理是大于20kHz的超声波在水中传播，通过空穴作用产生气泡，由于压力变化，不断增大的气泡发生聚爆，气泡的破裂产生高能现象，导致水中超声波分解作用并产生自由基。宁平等[20]-7- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn用水质模对超声辐射一活性污泥法处理焦化废水中有机物的降解进行了研究。结果表明：焦化废水初始浓度、曝气方式和声能密度对焦化废水中COD的降解效果影响显著。对反应液曝气有利于超声降解；初始浓度越低，有机物的降解率越高，但初始浓度高时，绝对COD去除量增加；声能密度越高，COD降解率越高，反应速率越快。尽管使用超声波降解水体中化学污染物具有操作简单、方便等优点，但超声波的产生需要消耗大量的能量，能耗较高。与其他处理技术的联用是超声波水处理技术的发展方向。0生化法焦化废水的处理方法虽然很多，但目前国内外应用最广泛的还是生化法。此法是利用卫生的新陈代谢来分解废水中的有机物，具有处理量大、适用范围广、维护费用低等优点，但同时由于焦化废水的水质水温波动较大而影响处理效果。总体看来，生化法作为焦化废水的二级处理技术，有着不可替代的优势。0.1活性污泥法作为生化法处理焦化废水的代表，活性污泥法是一种应用最为广泛的焦化废水好氧生物处理技术，占地面积小，处理效率高。但是，对于焦化废水中的难降解有机物，如多环芳烃和杂环化合物，其处理效果并不理想，出水COD浓度较高，难以满足排放标准的要求。此外，常规生物处理对氨氮无明显去除作用，无法满足废水排放标准对氨氮的控制要求。0.2生物强化技术生物强化技术是一项新型的生物处理技术，在生物处理体系中投加具有特定功能的微生物来改善原有处理体系的处理效果。投加的微生物可以来源于原有的处理体系，经过驯化、富集、筛选、培养达到一定数量后投加，也可以是原来不存在的外源微生物。李日强[21]从焦化废水的活性污泥和油泥中分离出能降解酚的细菌7株，降解氰的细菌8株，并对其降解能力进行了测定，结果表明，当酚的质量浓度为150mg/L时，经6h处理后，对酚的去除率>96.84%，当ρ(氰离子)=25mg/L时，经8h后，去除率达99.96%。生物强化技术由于能在不扩充现有水处理设施的基础上提高水处理的范围和能力，因而，近年来该技术在现代废水处理中的应用日益受到重视。针对目前我国焦化废水处理现状，将生物强化技术与普通生化工艺相结合，通过投入的菌种与底物之间的作用，包括直接作用和共代谢作用，使得强化后的生物量和生物活性作用于焦化废水，因此，生物强化技术是现有焦化厂提高污水处理效率的一个比较实用的手段。0.3固定化微生物技术固定化微生物技术，是国际上从20世纪60年代后期开始迅速发展的一项技术，它是通过化学或物理手段将游离的微生物固定在载体上使其高度密集，并使其保持活性反复利用的方法[22]。最初主要用于工业微生物发酵生产，20世纪70年代后期开始应用于废水处理。黄霞等[23]对固定化优势菌种处理焦化废水中几种难降解有机物的实验研究表明：固定化优势菌种降解有机物效率高，经其处理8h，可将相应的喹啉、异喹啉、吡啶降解90%以上。Yu-KangYuan等[24]发明了一种用海藻酸钙聚乙二醇（PEG）、聚乙烯酰胺（PEI）的复合载体固定微生物的方法。将以上三种物质和微生物与CaCl2:水溶液混合制成微生物小球。用该法制得的微生物小球可去除废水中的无机氮、有机碳等，可用于固定的微生物有硝化菌反硝化菌、活性污泥微生物、甲烷菌等。李香兰[25]-7- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn采用固定化光合细菌及间歇式反应器工艺处理焦化废水21h，水中大部分有机污染物如喹啉类、吲哚类、吡啶类、萘类等被有效降解，使焦化废水中有机污染物成分的COD从1540mg/L降至200mg/L。固定化技术的特点是细胞密度高，反应迅速，微生物流失少，产物分离容易，反应过程控制较容易，污泥产量少，可去除氮和高浓度有机物或某些难降解物质，在废水处理领域有着广阔的应用前景。但其应用于难降解有机污染物治理的研究大多是针对单一物质，且在实验室规模上进行的，而实际废水是一个十分复杂的混合体系，用单一菌种处理无法达到较满意的效果。另外，固定化载体的成本及使用寿命是决定其经济可行性的关键因素，因此，进一步开发性能稳定、强度高、寿命长、费用低的新型性能优良的固定化载体，对固定化技术的发展至关重要。0结论焦化废水处理技术虽然近几年发展很快，但仍不尽如人意，未来仍有广阔的发展空间。生物法处理量大、处理成本低、无二次污染，可以预见在今后较长一段时间内，生化法仍将是焦化废水处理的主要方法。物理化学法和高级氧化法也逐渐被用于焦化废水的预处理或深度处理。同时，利用多种方法、技术和工艺的组合处理焦化废水，可发挥各种方法的优点，有助于提高处理效率。因此，多种方法组合联用也是焦化废水处理技术的发展方向。我国大多数焦化企业的废水治理采用的工艺和方法很难达到国家规定的排放标准。因此，开发研究高效适用的焦化废水处理新技术，加快焦化废水治理的步伐显得尤为重要。-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn[参考文献](References)-7-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn[1]单明军，吕艳丽，丛蕾.焦化废水处理技术[M].北京.化学工业出版社，2007:30[2]齐荣，余兆祥.焦化废水生物处理技术的发展[J].现代化工，2005,25（增刊）：57-61.[3]郭文倩，宋运学，杜海声.常用焦化废水中氨氮去除方法的比较[J].工业用水与废水，2007,38（1）:64-67.[4]蔺起梅，杨小红.焦化废水处理技术的应用于研究进展[J].环境研究与监测2006,19（4）:40-44.[5]樊丽华，梁英华，陈学青.焦化废水治理技术进展[J].环境科学与技术，2002,25（6）：40-42.[6]王绍文，钱雷，秦华，等.焦化废水无害化处理与回用技术[M].北京.冶金工业出版社，2005:84.[7]栗忠浩.焦化废水处理技术的应用于研究[J].本钢技术，2009,4:25-26.[8]袁金磊，杨学林，黄永茂，等.催化湿式氧化技术处理焦化废水[J].水资源保护，2009,25（4）:51-54.[9]杨元林，周云魏.高浓度焦化废水处理工艺探讨[J].机械管理开发，2001,64（4）:41-42.[10]CHANGLC，CHANGJE.Electrochemicaloxidationprocessforthetreatmentofcokeplantwastewater[J].EnvirSciHealth，1995,30（4）:753-771.[11]刘红，刘潘.多相光催化氧化处理焦化废水的研究[J].环境科学与技术，2006,29（2）:103-105.[12]许芝．臭氧氧化难降解有机物的研究[J]．大连铁道学院学报，2001，22(4)：82-86．[13]桂玉明．用臭氧法处理焦化废水的研究[D]．辽宁鞍山．辽宁科技大学．2008．[14]程丽华,黄君礼,高会旺.Fenton试剂讲解氯酚物质的研究进展[J].化工环保,2004,24(6):87-89[15]余菊华，马瑞平，段正康.焦化废水处理技术与进展[J].煤质技术，2009,5:56-59.[16]刘红，周志辉，吴克明.Fenton试剂催化氧化-混凝法处理焦化废水的实验研究[J].环境科学与技术，2004，（2）.[17]张瑜，江白茹.钢铁工业焦化废水治理技术研究[J].工业安全与环保，2002，28（7）:57.[18]ModellM.TreatmentforOxidationofOrganicMaterialinSupercriticalwater[P].U.S.Patent4338199，July6,1982.[19]ModellM.ProcessingMethodfortheOxidationofOrganicMaterialinSupercriticalwater[P].U.S.Patent453190，Sept.24,1985.[20]宁平，徐金球等.超声辐射-活性污泥联合处理焦化废水[J].环境科学，2003，24（3）:65-69.[21]李日强.焦化废水处理中酚、氰降解细菌的分离选育[J].重庆环境科学，2002，24（3）:23-24.[22]居乃琥.固定化细胞技术研究和应用的现状与展望[J].工业微生物，1989，19（1）:25.[23]黄霞，陈戈，邵林广，等.固定化优势菌种处理焦化废水中几种难降解有机物的实验研究[J].中国环境科学，1995，15（1）:1-4.[24]Yukang，Y.Immobilizationofmicrobialcellsandenzymesincaciumalginate-polyethyleneglycol-polyethyleneinside-7- 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