丁苯橡胶SBR生产污水处理技术的中试研究 61页

'兰州大学硕士学位论文丁苯橡胶（SBR）生产污水处理技术的中试研究姓名：杨会林申请学位级别：硕士专业：化学、高分子化学与物理指导教师：李彦锋20070501 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究摘要“十一五”期间，随着兰州石化公司70万吨／年乙烯及相关配套工程的建成投产，lO万吨，年乳聚丁苯橡胶装置也在紧锣密鼓的建设中。乳聚丁苯橡胶生产过程中要产生大量的化工污水，其中含有浓度较高的有机物，多数是未凝聚的低分子聚合物及部分难以生物降解的有机物，废水中的B／C通常小于0．3，可生化性差，处理起来有一定的难度。为了节约水资源，保护水体环境，必须对此化工污水进行处理。鉴于兰州石化公司正在建设1．5万吨／4,时循环冷却水装置，即可将处理后的水全部回用，作为循环冷却水的补水。本研究工作针对丁苯橡胶生产污水的现状及回用要求，通过对国内现有橡胶污水处理技术的分析及常用污水处理方法的对比，选定了一种利用包括去电荷吸附技术和水解酸化、接触氧化工艺在内的污水处理技术—-DEA污水处理技术路线。经过lo／ll中试试验，对DEA污水处理技术的流程进行了优化，最终确定的工艺流程为：格栅池+pH调节池+缓冲池+DEA反应器(YL药剂+水力循环澄清池)+水解酸化+接触氧化+二沉池+生物碳滤+砂滤+二氧化氯消毒。使用该技术处理后的水质能够达到《污水再生利用工程设计规范》(GB50335-．2002)中将回用水用作循环冷却水水质的控制指标，可将处理后的水全部回用于循环冷却水的补水。关键词：丁苯橡胶污水DEA处理技术 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBm生产污水鲣理技术的中试研究DuringtheEleventhFive-YearPlan,a100kt／aemulsionstyrene-butadienerubber(SBR)projectisinfullswingalongwiththecompletionandgoingintooperationof700kt／aethyleneplantanditsauxiliaryprojectsinLa／讪ouPetrochemicalCompany．AgreatquantitywastewaterfromtheproductionofSBRcontainshigll甜concentrationorgaaicmatter，consistsofuncoagulatedmicromolecularpolymerinthemainandsomeunbiodegradableorganicmatter．ItisdifficulttotreatthewastewaterwithbiodegradatiedtechniqueowingtoitslowervalueofB／C(usuaUybelow0．31．Toeconomizeonwaterresougccandprotectwatefenvironment，thewastewatermustbetreated．Alloftreatedwastewatercallbeusedassupplementarywaterforcirculatingcoolingdeviceinviewoftheestablishmentof15kt／hcirculatingwaterplantbyLanzhouPetrochemicalCompany．Thede—electricchargeadsorption(DEA)wastewatertreatmenttechniqueWaschosenincludingde-electricchargeadsorption,hydrolyticacidationandcontactoxidationtechniquesaccordingtopresentconditionsofwastewaterfromtheSBRproductionanditsrequirementsofcirculatingu辩．aswellasanalysisofcurrenttreatmenttechnologiesathomeandcomparisonwithwa$tewatertreatmentmethodsinconnnonu∞．AftertheprocessoptimizationofDEAtechniqueby1mjscalepilottest，theprocesschosenfinallyWasasfollows：railingssump+adjustingchamberofpI-Ivalue+bufferingpit+DEAreaction+hydrolyticacidation+contactoxidation+thesecondaryprecipitator+carbonbioftltration+sandftltration+antipoisoningwithchlorinedioxide．11"qIlalityofresultwatertreatedbyusingthistechnicalprocesssatisfiedtherequirementsofsupplementarywaterdescribedin“Codefordesignofwastewaterreclamationandrcsu．se”(GB50335--2002)forcirculatingcoolingwater,soalloftreatedwatercouldbeusedassupplementarywaterforcirculatingccolmgdevice．Keywords：styrene-butadienerobber；wastewater；DEAtechnique2 原创性声明本人郑重声明：本人所呈交的学位论文，是在导师的指导下独立进行研究所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等，均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外，不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定，同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用任何复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为兰州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。论文作者签名：程呈丞导师签名：日期：锄卑l彩 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究第一章丁苯橡胶生产污水处理的技术进展1．1国内丁苯橡胶行业污水处理现状2006年底，我国乳聚丁苯橡胶的生产能力为58．5万吨，主要生产厂家有吉林石化公司(14万吨侔)、齐鲁石化公司(14万吨／年)、申华化学工业公司(15万吨，年)，扬子石化金铺(10万口屯／年)和兰州石化公司(5．5万吨／年)。2005年，丁苯橡胶的表观消费量为70万吨。根据近15年的统计数据分析，丁苯橡胶一般占总合成橡胶用量的34％以上，到2010年乳聚丁苯橡胶的市场需求预计将超过120万吨，如果包括溶聚丁苯橡胶，则有可能达到150万吨。所以在“十一五”发展规划中，兰州石化公司和南京扬子石化金浦公司将分别新建10万吨，年乳聚丁苯橡胶装置，抚顺石化公司将新建20万吨／年乳聚丁苯橡胶装置，到2007年，国内乳聚丁苯橡胶的生产能力将达到88．5万吨，年。近年来。橡胶行业企业由于环境保护问题受到停产、处罚等情况越来越多，主要是由于各级政府对环境保护的日益重视。如广州东方橡胶厂、吉林江辉橡胶厂、山西合成橡胶集团等。2003年8月，海南省对西达橡胶厂进行处罚，仅整个海南省就有一半以上的企业由于废水排放不达标受到过各种处罚。随着乳聚丁苯橡胶工业的发展，废水处理将是我们面临的一个重要课题。为了对国内丁苯橡胶污水处理技术的现状有一个比较全面的了解，我们通过文献检索，共检到主要国内相关文献6篇，现简单介绍如下：乳聚丁苯橡胶污水的特点就是悬浮物浓度高，成分复杂，可生化性差，难以达到国家排放标准。针对这个问题，清华大学环境科学与工程系学院的杨晓奕等人和齐鲁石化研究院一起对齐鲁石化橡胶污水气浮．厌氧酸化．好氧处理工艺各单元进行了优化。建立了气浮工段加药量与浊度的关系；强化了厌氧酸化工段的污泥活性；调整了好氧段的COD负荷。为了增强微生物的活性，改善污泥的沉降性能，在好氧段加入FeS04。工业试验结果表明，COD和BOD去除率分别为83．5％～87．9％和93．6％～95．2％，生化出水COD小于150mg／L，BOD小于2Omg／L， 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究SS小于70mg／L，达到了国家排放标准。同时山东师范大学尤作亮等人，以齐鲁石化橡胶厂的生产污水为例，应用毛细管气相色谱和气相色谱／质谱—计算机检索技术对橡胶污水的有机成分及其去除特点进行了研究。通过研究，共定性出25种有机物，对其中含量较高的18种进行了定量分析。结果表明：丁苯污水中有机物含量是顺丁污水的16．8倍，是有机污染的主要来源；现行的生化处理工艺能有效去除低分子量有机物和无机还原物质，对高分子量有机物还须作深度处理。在橡胶污水深度处理方面，清华大学和山东师范大学的尤作亮等人一起以齐鲁石化橡胶厂排放的丁苯污水和顺丁污水为研究对象，对橡胶工业污水深度处理的可行性进行了试验研究，并对两个处理方案进行了经济分析。结果表明，橡胶污水以混凝沉淀、活性碳吸附和反渗透除盐进行深度处理在技术上可行，并具有一定的经济效益。同济大学环境工程学院陈新宇等人针对难降解丁苯橡胶污水，提出了水解酸化、生物接触氧化相结合的处理工艺。采用水解酸化池和生物接触氧化池，试验研究表明，在丁苯橡胶污水和其它易降解有机污水共同进水的方式下，该流程对CODcr和BOD5的平均去除率分别为87．5％和90*．4。在进水CODc，656mgL和BOD5286mgL的情况下，出水分别平均为92mgL和28．6mgL，达到国家排放标准。水解酸化可将丁苯橡胶污水的可生化性由O．44提高到0．56。该研究提出类似丁苯橡胶污水的难降解有机污水，应采用与其他污水混合处理的方式。这为难降解丁苯橡胶污水的处理提供了一条新的处理途径另外，兰州石化公司石油化工研究院的曹兰花、赵瑛等人以活性碳或y-AIz03为载体，先采用浸渍工艺制备出一元或二元负载型催化剂，然后以H202为氧化剂对乳聚丁苯橡胶生产污水进行催化氧化法处理。研究了催化剂活性组分类型对污水处理效果的影响。结果表明：以y-A1203为载体，一元及二元催化剂的COD去除率均只有20％左右；载体采用活性碳，一元及二元催化剂的最大COD去除率分别为35．6％及37．7％，二元催化剂的最佳活性组分组合为Cu-Co。由上述检索结果可以看出：有关丁苯橡胶生产污水的处理的，国内有文献报道，但研究方向并不多，查阅的文献多是针对齐鲁石化公司丁苯橡胶和顺丁橡胶生产废水作的研究，而且大多处于研究阶段，实际应用的并不多。2 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SB鼬生产污水处理技术的中试研究国内对其它行业污水的处理，普遍采用预处理+物化+生化法的处理模式，但具体采用哪种工艺流程，这就取决于污水的处理程度。而污水处理程度则主要取决于污水的水质特征、处理后的水的去向。污水的水质特征，表现为污水中所含污染物的种类、形态和浓度，它直接影响污水处理程度及工艺流程的选择，应该说污水处理程度是污水处理工艺流程选择的依据，同时工艺流程的选择又决定了污水处理的程度。据调查，目前国内丁苯橡胶污水的处理，处理程度也不尽相同，大部分厂家都只是进行预处理和一级处理，然后送到专业污水处理厂进行二级处理和深度处理，譬如兰州石化公司、吉林石化公司和申华化学工业公司等。只有少数企业，直接进行了深度处理，然后或排放或回用，譬如齐鲁石化公司。截至目前，国内现有五套丁苯橡胶生产装置，总生产能力为58．5万吨，年。这五套装置所产生的污水的处理现状如下。l、吉林石化公司有机合成厂吉化有机合成厂丁苯橡胶生产过程中所产生的污水和其它化工装置所产生的污水一起进入本厂的污水处理装置进行预处理，预处理后的污水送往吉化公司污水处理厂，和其它化工生产污水混和后做进一步的处理。2、申化化学工业公司申化化学工业公司丁苯橡胶生产污水经过一级预处理后，达到《污水综合排放标准》(GB8978．1996)三级排放标准，然后送往开发区的污水处理厂集中进行处理。3、兰州石化公司兰州石化合成橡胶厂丁苯橡胶生产污水经过简单的隔油处理后，和厂内其它装置的生产污水一起进入一级污水处理装置进行处理，当处理到出水中COD小于500mga时，再送往污水处理厂进行进一步的处理，处理到COD小于100m：后外排。4、齐鲁石化合成橡胶厂齐鲁石化合成橡胶厂丁苯橡胶和顺丁橡胶生产污水经过物化加生化的处理后，部分回用做循环水的补水，部分排海。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水箍理技术的中试研究5、扬子石化金浦公司扬子石化金浦公司的10万吨／年丁苯橡胶装置，产生的生产污水，经过简单隔油后，送往扬子石化公司大型污水处理厂，和其它化工生产污水一起进行处理。由此看来，国内目前尚没有专门针对丁苯橡胶污水的处理技术，但是出于水体环境保护的要求，国内各生产厂家均对丁苯橡胶生产污水进行了不同程度的处理。综合来说，国内现有化工污水的处理方法，主要有以下几种。I．2物化处理阶段物化处理阶段普遍采用预处理+混凝絮凝+浮选的处理工艺，只是在流程上稍有不同，最后的出水中COD控制指标也不尽相同，一般需要送往专业污水处理厂迸一步处理。预处理阶段：预处理阶段主要包括水质和水量的调节以及较大体积悬浮物的机械去除。由于污水的水量和水质并不总是恒定均匀的，工业污水的水质和水量往往随生产过程的变化而变化。水量和水质的变化使得处理设备不能在最佳的工艺条件下运行，严重时甚至使设备无法工作，为此需要设置调节池、对水量和水质进行调节。同时，由于工业污水中可能含有一些较粗大的悬浮物，这些杂质可能堵塞水泵机组及管道阀门，所以必须设置格栅或筛网加以去除。污水经过上述预处理后，就可以保证后续处理设施能正常运行。混凝：混凝就是在污水中预先投加化学药剂来破坏胶体的稳定性，使污水中的胶体和细小悬浮物聚集成具有可分离性的絮凝体，再加以分离出去的过程。目前国内普遍使用的混凝剂是PAC和PAM。混凝剂PAC的主要化学物质是聚合氯化铝，水溶液是介于三氯化铝和氢氧化铝之间的水解产物，灰色透明，带胶体电荷，从而对水中的悬浮物具有很强的吸附性，同时也可以去除污水中的少量的重金属离子。而助凝剂PAM为高分子的聚合物一聚丙烯酰胺，在此利用聚丙烯酰胺的酰氨基使被吸附的粒子间形成“桥联”，产生絮团，而加速微粒子的下沉，从而达到去除的目的。同时科学选用澄清池，以达到去除的效果。澄清池是能够同时实现混凝剂与原水混合、反应以及絮体沉降三神功能的的设备。它利用的是接触絮凝原理，即为了强化混凝过程，在池中让已经 同等学历申请硕士学位论文丁荤橡胶(sBR)生产污承处理技术的中试研究生成的絮凝体悬浮在水中成为悬浮泥渣层(接触絮凝区)，当投加混凝剂的水通过它时，污水中新生成的微絮粒被迅速吸附在悬浮泥渣上，从而能够达到良好的去除效果。所以澄清池的关键部分是接触凝聚区。保持泥渣处于悬浮、浓度均匀稳定的工作条件已成为所有澄清池的共同特点。根据泥渣与污水接触方式不同，澄清池可分为两大类：即悬浮泥渣型和泥渣循环型。悬浮泥渣型的泥渣悬浮状态是通过上升水流的能量在池内形成的，当水流从下往上通过泥渣层时，截流水中夹带的小絮体，主要形式有悬浮澄清池、脉冲澄清池等；另一类是泥渣循环型，即让泥渣在竖直的方向上不断循环，通过该循环运行捕集水中的微小絮体，并在分离区加以分离，主要形式有机械加速澄清池和水力循环加速澄清池。在污水处理中应用较广泛的为机械加速澄清池。浮选阶段：浮选是从液相中分离固体或液体颗粒的一种单元操作，通常情况下给污水中引入细小的气体气泡，使气泡附着在颗粒物质表面上，从而使颗粒的浮力增大，这样颗粒就可以上升到液体表面，可以通过撇沫去除。在污水处理中，浮选主要用于去除悬浮物和浓缩生物固体，浮选与沉淀相比其主要优点在于，沉降缓慢或很轻的颗粒能在较短时间内比较完全地去除。污水处理的浮选实际上仅限于使用空气作浮选剂。目前国内常用的气浮法有加压溶气气浮法和涡凹气浮法。前者在使用过程中容易出现溶气效率低，空气释放器易堵的情况，后者则是利用空气输送管底部散气叶轮的高速转动在水中形成一个真空区，液面上的空气通过曝气机输入水中，填补真空，微气泡随之产生并螺旋型地上升到水面的原理进行气浮，所以比溶气效率高，操作简单，不易堵塞。1．3生化处理阶段生物处理就是利用微生物分解氧化有机物的这一功能，采取一定的人工措薤，创造有利于微生物的生长、繁殖的环境，使微生物大量增殖，以提高其分解氧化有机物效率的一种污水处理方法。生物处理法分为好氧和厌氧两大类。好氧生物处理的进行需要有氧的供应，而厌氧生物处理则保证无氧环境。由于好氧处理效率高，使用比较广泛，因此通常所说的生物处理均指好氧处理。由于污水生化处理是以污水中所含污染物作为营养源，利用微生物的代谢作 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SB鼬生产污水处理技术的中试研究用使污染物被降解，从而使污水得以净化。所以，如果污水中的污染物不能被微生物降解，生物处理是无效的。因此要对污水的可生化性进行评价，一般情况下采用BOD5／c0％来进行污水可生化性的判断。详见表1-1。表卜1污水可生化性评价参数BODs／CODax>o．45O．3-0．45O．2-013《o．2可生化好较好较难不宜一般情况下，橡胶污水的BOI)。／c0％比值在0．2-0．3之间，属于较难生化的污水，所以国内在进行橡胶污水处理时一般先进行一级处理，然后和生活污水掺混在一起，以进一步进行生化处理。国内橡胶污水在生化处理阶段普遍采用好氧生物处理或缺氧+好氧的生物处理法方。1．3．1好氧生物处理常用的人工好氧生物处理法有活性污泥法和生物膜法，活性污泥法是水体自净的人工化，是使微生物群体在反应器(曝气池)内呈悬浮状，并与污水接触而使之净化的方法，所以又称悬浮生长法。生物膜法又称固定生长法，是土壤自净的人工化，是使微生物群体附着于其他物体表面上呈膜状，并让它和污水接触而使之净化的方法。生物处理主要用来去除污水中溶解的核胶体有机物，悬浮物质则可用沉淀等方法加以去除。生物处理的基本流程如图1-1：图1-1生物处理基本流程生物膜法是指用天然材料(如卵石)、合成材料(如纤维)为载体，在其表面形成一种特殊的生物膜，生物膜表面积大，可为微生物提供较大的附着表面，有利于加强对污染物的降解作用。其反应过程是：①基质向生物膜表面扩散，②在生物膜内部扩散，⑧微生物分泌的酵素与催化剂发生化学反应，④代谢生成物6 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究排出生物膜。生物膜法主要工艺方法有生物廊道、生物滤池、生物接触氧化池等。生物膜法具有较高的处理效率，对于受有机物及氨氮轻度污染水体有明显的效果。它的有机负荷较高，接触停留时间短，减少占地面积。节省投资。此外，运行管理时没有污泥膨胀和污泥回流问题，且耐冲击负荷。日本、韩国等都有对江河大水体修复的工程实例。生物膜水解酸化一生物膜接触氧化工艺在稳定性、抗冲击性、生物菌种耐温性等方面均能满足实际需要，并且处理装置易维护，技术可靠。近几年，膜生物反应器(MBR)在污水处理行业中的应用日益广泛。膜生物反应器是一种由膜分离单元与生物处理单元相结台的新型水处理技术，以膜组件取代二沉池在生物反应器中保持高活性污泥浓度减少污水处理设施占地，并通过保持低污泥负荷减少污泥量。与传统的生化水处理技术相比，MBR具有以下主要特点：处理效率高、出水水质好；设备紧凑、占地面积小；易实现自动控制、运行管理简单。80年代以来，该技术愈来愈受到重视，成为研究的热点之一．目前膜生物反应器己应用于美国、德国、法国和埃及等十多个国家，规模从6m3／d至13000m3／d不等。我国对MBR的研究还不到十年，但进展十分迅速。国内对MBR的研究大致可分为几个方面：(1)探索不同生物处理工艺与膜分离单元的组合形式，生物反应处理工艺从活性污泥法扩展到接触氧化法、生物膜法、活性污泥与生物膜相结合的复台式工艺、两相厌氧工艺；(2)影响处理效果与膜污染的因素、机理及数学模型的研究，探求合适的操作条件与工艺参数，尽可能减轻膜污染，提高膜组件的处理能力和运行稳定性：(3)扩大MBR的应用范围，MBR的研究对象从生活污水扩展到高浓度有机废水(食品废水、啤酒废水)与难降解工业废水(石化污水、印染废水等)，但以生活污水的处理为主。在我国，MBR同时应用于生活污水与工业废水处理的研究。这些研究结果都表明：MBR对各种高浓度有机废水与难降解废水的COD，NH3-N，SS，浊度等都达到良好的去除效果。我国人均水资源拥有量仅为2250m3，人．年，不足世界平均水平的1／4。在我国600多个城市中，有300余座城市缺水，真中严重缺水城市有100余个， 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR}生产污水赴理技术的中试研究年缺水量近60亿m3，每年因缺水造成经济损失约2000亿元人民币。华北地区人均水资源占有量只有250__480m3／人．年，低于全国人均水平的1／5，这一地区的所有城市几乎都面临缺水问题。因此污水回用是缓解华北平原水危机的重要措施之一。膜生物反应器技术以其优质的出水水质被认为是具有较好经济、社会和环境效益的节水技术而倍受关注。尽管还存在较高的运行费用问题，但随着膜制造技术的进步，膜质量的提高和膜制造成本的降低，MBR的投资也会随之降低。如聚乙烯中空纤维膜，新型陶瓷膜的开发等已使其成本比以往有很大降低。另一方面，各种新型膜生物反应器的开发也使其运行费用大大降低，如在低压下运行的重力淹没式MBR、厌氧MBR等与传统的好氧加压膜生物反应器相比，其运行费用大幅度下降。因此，从长远的观点来看，膜生物反应器在水处理中应用范围必将越来越广。在水环境标准日益严格的今天，MBR已显示出其巨大的发展潜力，将是新世纪替代传统废水处理技术的有力竞争者。但是由于生物膜具有膜易堵塞、前期设备投资较高的缺点而使得其在国内污水处理行业中的应用不及活性污泥法普遍，在一定程度上也限制了它的推广应用。活性污泥法是利用悬浮生长的微生物絮体处理有机污水的一种好氧生物处理方法。这种生物絮体叫做活性污泥，它由好气性微生物(包括细菌、真菌、原生动物和后生动物)及其代谢的和吸附的有机物、无机物组成，具有降解污水中有机污染物及部分无机物的能力，显示生物化学活性。活性污泥根据污水水质的不同，有着不同的颜色，有褐色的、也有黄色的，他和矾花一样，具有很大的表面积，具有很强的吸附和氧化分解有机物的能力。活性污泥的含水率一般在98-99％左右．活性污泥法处理污水主要是通过两个阶段来完成的。第一阶段称吸附阶段，主要是利用活性污泥法巨大的比表面积对污水中的污染物进行吸附和氧化，当然吸附作用是主要的。第二阶段称氧化阶段，主要是继续分解氧化第一阶段被吸附和吸收的有机物，同时也继续吸附前阶段未及吸收和吸附的参与物质，主要是溶解物质。当活性污泥法的吸附达到饱和后，污泥就失去活性，不再具有吸附的能力。但通过氧化阶段，去除了所吸附和吸收的大量有机物后，污泥又将重新呈现活性，恢复它的吸附和氧化能力8 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究活性污泥法是目前有机污水生物处理的主要方法。在运行过程中，活性污泥法因其运行费用低、效率高而得到了广泛的应用。用活性污泥法处理有机污水的基本流程如图1-2所示1书次沉淀池；2．曝气池；3-二次沉淀池；4．再生池图1-2活性污泥法基本流程图1．3．2缺氧一好氧工艺所谓的厌氧生物处理就是在无氧条件下，借兼性菌和厌氧菌降解有机污染物，分解的主要产物是以甲烷为主的污泥气(即沼气)。一般情况下，处理污水用好氧法，处理污泥则用厌氧法，习惯上，我们把污水的好氧生物处理简称为生物处理，而把污泥的厌氧生物处理称作污泥消化。厌氧处理的主要对象虽然是有机污泥，但近年来对于较高浓度的有机污水优先用厌氧法处理，然后根据需要在用好氧法进行处理。缺氧—好氧活性污泥法(SBR、氧化沟)等工艺，正是基于这种理念建立起来的一种污水处理方法。这种工艺，因其具有能维持较高运转负荷，耗时短等特点，比常规活性污泥法更有效。最终出水的平均CODc。、BOD5分别从原来的4000～13000mg／L、1600～l1000mg／L降低到COD。<300mg／L、BODs<50mg／L。总去除率分别为COD。96．4％、BOD。99．6％。缺氧一好氧活性污泥法处理污水中的磷和氮也优于其它生物法。磷的平均去除率为90．5％；氮的平均去除率为67．5％。缺氧—好氧有效地解决了其它生物处理方法中经常出现的NH。-N、NHx—N含量过高对好氧段的抑制问题。水解酸化一接触氧化就是对缺氧一好氧工艺的一种具体应用。据传统活性污泥工艺基建投资高、运行费用高以及电耗高等问题，北京市环 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(saR)生产污水赴理技术的中试研究境保护科学研究院(原北京市环境保护研究所)在20世纪80年代初开发了水解(酸化)一好氧生物处理工艺。经过十多年的开发，围绕水解好氧技术已经形成一套完整的工艺技术。相继开发了水解一好氧生物处理工艺、水解一氧化塘处理工艺和水解一土地处理工艺等处理城市污水经济可行的工艺技术，这些工艺被先后应用建成城市污水处理厂lO余座，取得了较好的环境效益和经济效益。特别是北京市密云县城污水处理厂(4．5万m31d规模)、河南安阳市豆腐营污水处理厂(规模1．0万m31d)、新疆昌吉市污水处理厂(1．5万m3／d)和深圳宝胺安县石岩污水处理厂(2．0万m3／d)都相继采用了该处理工艺。另外，国内同行开发了处理印染污水的水解一好氧一生物碳工艺，处理焦化污水的水解和A0工艺相结合的工艺，在啤酒污水和屠宰污水方面水解一好氧工艺相结合的工艺已是具有竞争力的一种标准工艺。水解(酸化)工艺还应用于工业污水处理中，如印染、纺织、轻工、酿酒、化工、焦化、造纸等行业的工业污水。水解一好氧工艺在推广过程中，全国各地有关部门及行业累计建设了上百座水解一好氧工艺的污水处理厂。因此，可以讲水解一好氧生物处理工艺是我国独立自主开发的污水处理工艺，为我国的水污染控制作出了积极的贡献。(--)、基本原理污水生物处理工艺分好氧工艺和厌氧工艺，这两类工艺各有其优缺点。随着生物处理技术的发展，作为生物处理的主角仍是微生物。如何能使好氧生物处理工艺提高污泥浓度，减少氧的消耗，如何使厌氧生物处理工艺缩短处理时问和提高处理负荷，是值得进一步研究的课题。各种类型有机污染物的厌氧(缺氧)、好氧降解反应过程汇总见表1-2。表1-2、厌氧(缺氧)、好氧降解反应过程汇总表好氧(微需氧)过程厌氧(缺氧)过程l传统好氧工艺COD--H20+C022传统厌氡工艺COD--CH4蛳3硝化工艺NH4+--N03"4反硝化或缺氧工艺NO；--N25微需氧或好氧工艺H2S—S06厌氧反应s012---H2S7好氧反应R-CI--COz+CF8厌氧反应R3CCl—CII．+cO胛l从表2-2中化学反应式卜8来看，除反应式l、2为传统的好氧和厌氧工艺外，其他均为兼性菌的反应。人们过去对于好氧微生物和专性厌氧微生物研究十10 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究分充分，而对兼氧性微生物的研究不够。事实上，利用兼性细菌的工艺人们已开始有所涉及。如，对去除N、P的^20或Ao工艺(反应式3、4)，是利用了兼性菌在好氧条件下进行好氧代谢，而在厌氧条件下进行不同代谢反应的工艺。在含有硫酸盐的有机污水中，厌氧反应将有机物和硫酸盐分别转化为有机酸和硫化氢(反应式6)，产生的硫化氢被微需氧细菌直接氧化为硫元素。这可以用来去除硫化物并回收硫元素(反应式5)。最新研究表明，一些在好氧状态下难降解芳香族和卤代烃在厌氧条件下容易分解(反应式7、8)。以上反应是一些新工艺的化学反应基础，其基本原理是新工艺开发的基础和生长点。例如，目前国际和国内上流行的AB工艺和序批式活性污泥(SBR)工艺。前者是在A段的高吸附段发生了水解和部分酸化反应，大分子物质降解为小分子物质，所以使得整个工艺的效率大为提高。对于后者而言，在SBR的反应过程同样经历了好氧一缺氧和厌氧的过程。成功地利用兼性微生物的典型工艺是由北京市环境保护研究院在20世纪80年代开发的水解一好氧生物处理工艺。水解池利用水解和产酸微生物，将污水中的固体、大分子和不易生物降解的有机物降解为易于生物降解的小分子有机物，使得污水在后续的好氧单元以较少的能耗和较短的停留时间下得到处理。采用水解一活性污泥法与传统的活性污泥相比，其基建投资、能耗和运行费用可分别节省30％左右。由于水解池具有改善污水可生化性的特点，使得本工艺不仅适用于易于生物降解的城市污水等，同时更加适用于处理不易生物降解的某些工业污水，如纺织污水，印染污水，焦化污水，酿酒污水，化工污水，造纸污水等。(二)、水解一好氧工艺的开发水解一好氧工艺开发的目的是针对传统的活性污泥工艺具有投资大、能耗高和运转费用高等缺点，试图采用厌氧处理工艺替代传统的好氧活性污泥工艺。1983—1984年北京市环境保护科学研究院在北京进行了第一阶段实验，采用37L的UASB反应器，并配有三相分离器，停留时间为8．0h。在这一阶段COD、BOD5和Ss的去除率分别在50一70％、60-80％和70-90％。尽管停留时间很长(8．Oh)，但沼气产量很低，仅为0．02m3／(m3·d)。从实验结果来看厌氧阶段的处理不足以使出水达到排放标准，不得不采用好氧后处理。另外，UASB反应器的反应时间太长，尽管其在运行费用和能耗等方面有一定的优势，但在基建投资方面不足 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究以与传统活性污泥工艺相竞争。在北京进行的实验属于冬季水温(最低为9"C)较低的实验。在温暖气候条件下常温(10—20℃)厌氧处理生活污水的实验，存在两个问题。首先总的去除效果不理想，这是针对达标和总的停留时间而言。事实上，厌氧的停留时间在8-12h的去除效果还是相当高的，但是，要考虑到其与传统好氧工艺应有竞争力。第二，停留时间在8-24h的厌氧系统的竞争能力将大为降低，COD的去除率仅30—60％。这样还需要相当客观的好氧后处理设备。为了解决上述问题，将UASB反应器的运行方式改变为部分厌氧，即主要在厌氧反应的水解和酸化阶段(这也是称为水解一好氧工艺的原因)，从而在反应器中取消了三相分离器，使得反应器结构十分简单，便于放大。虽然水解反应器的停留时间仅有2．5h，但分别可取得高达45．7％、42．3％和93．096的COD、BOD5和ss去除率。后处理的活性污泥法仅需采用2．5h停留时间。新工艺有两个最为显著的特点：其一，水解池取代了传统的初沉池，水解池对有机物的去除率远远高于传统的初沉池，更为重要的是经过水解处理，污水中的有机物不但在数量上发生了很大变化，而且在理化性质上发生了更大变化，使污水更适宜后继的好氧处理，可以用较少的气量在较短的停留时间内完成净化；其二，这种工艺在处理污水的同时，完成了对污泥的处理，使污水、污泥处理一元化，可以从传统的工艺过程种取消消化池。作为一种替代的处理工艺，在总的停留时间和能耗等方面比传统的活性污泥要有很大的优势。(三)、水解(酸化)工艺与厌氧发酵的区别从原理上讲，水解(酸化)是厌氧消化过程的第一、二两个阶段。但水解(酸化)-好氧处理工艺中的水解(酸化)段和厌氧消化的目标不同，因此是两种不同的处理方法。水解(酸化)．好氧处理系统中的水解(酸化)段的目的，对于城市污水是将原水中的非溶解态有机物截留并逐步转变为溶解态有机物；对于工业污水处理，主要是将其中难生物降解物质转变为易生物降解物质，提高污水的可生化性，以利于后续的好氧生物处理。水解工艺的开发过程是从低浓度城市污水开始的，与高浓度污水的厌氧消化中的水解、酸化过程是不同的。在连续厌氧过程中水解、酸化的目的是为混合厌氧消化过程中的甲烷化阶段提供基质。而两相厌氧消化中的产酸段(产酸相)是将混合厌氧消化中的产酸段和产甲烷段分开，以便形成各 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究自的最佳环境。因此，尽管水解(酸化)-好氧处理工艺中的水解(酸化)段、两相法厌氧发酵工艺中的产酸相和混合厌氧消化工艺中的产酸过程均产生有机酸，但是由于三者的处理目的的不同，各自的运行环境和条件有着明显的差异，主要表现在以下几个方面。A氧化还原电位(Eh)不同在混合厌氧消化系统中，由于完成水解、酸化的微生物和产甲烷微生物共处于同一个反应器中，整个反应器的氧化还原电位(Eh)的控制必须首先满足对Eh要求严格的甲烷菌，一般为300mV以下，因此，系统中的水解(酸化)微生物也是在这一电位值下工作的。而两相厌氧消化系统中，产酸相的氧化还原电位一般控制在-300----100mV之间。水解(酸化)．好氧处理工艺中的水解(酸化)段为一典型的兼性过程，只要Eh控制在0mV左右，该过程即可孙里进行。BpH值不同在厌氧消化系统中，消化液的pH值控制在甲烷菌生长的最佳pH值范围，一般为6．8-7．2。在两相厌氧消化系统中，产酸相的pH值一般控制在6．0-6．5之间，在酸化反应器pH值降低时，丙酸的相对含量增大，而丙酸对后续的甲烷相中的产甲烷菌将产生强烈的抑制作用。对于水解(酸化)．好氧处理系统来说，由于浓度低不存在酸的抑制问题，因此，可以不控制pH值的范围，一般pH在6．5．7．5之间。C温度不同三种工艺对温度的控制也不同，通常厌氧消化系统以及两相厌氧消化系统的温度均严格控制，要么中温消化(30-3512)，要么高温消化(50．55"0)。而水解处理工艺对温度无特殊要求，通常在常温下运行，也可获得较为满意的水解(酸化效果)。由于反应条件不同，三种工艺系统种优势菌群也不相同。在厌氧消化系统种，由于严格地控制在厌氧条件下，系统中的优势菌群为专性厌氧菌，因此完成水解(酸化)的微生物主要为厌氧微生物。水解(酸化)工艺控制在兼性条件下，系统中的优势菌群也是厌氧微生物，但以兼性微生物为主，完成水解(酸化)过程的微生物相应也主要为厌氧(兼性)菌。对于两相厌氧消化系统中的产酸相，微生物的优势菌群随控制的氧化还原电位不同而变化。当控制的电位较低时，完成 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究水解、产酸的微生物主要为厌氧菌；当控制的电位较高时，则完成水解、产酸的微生物主要为兼性菌。需要说明的是，水解．好氧工艺中的水解(酸化)过程与好氧AO(HO)、A20和AB等工艺A段中发生的水解过程也是有较大区别的。这表现在以下两个方面；首先是菌中不同，如上所述在水解工艺中的优势菌群是厌氧微生物，以兼性微生物为主，而在好氧AO(HO)、A20和AB等工艺A段中的优势菌是以好氧菌为主，仅仅部分兼性菌参加反应；其次，在反应器内的污泥浓度不同，水解工艺采用的是升流式反应器，其中污泥浓度可以达到15．259／L，而好氧AO(HO)、A20和AB等工艺中从二沉池回流的污泥浓度一般最高为59,／L，并且以好氧菌为主。以上的差别造成了水解工艺是完全水解，而好氧AO(HO)、A20和AB等工艺中A段仅仅发生部分水解。微生物种群的差异使得三种工艺系统的最终产物也完全不同。在厌氧消化系统中，水解(酸化)产生的有机酸被立即转化为甲烷和二氧化碳(沼气)。水解(酸化)工艺中的最终产物为低浓度有机酸，个别情况下还有极少量的甲烷。而两相厌氧消化中的产酸相的产物主要为高浓度有机酸(主要为乙酸)、少量甲烷和二氧化碳(见表l-3)表1-3水解(酸化)．好氧处理工艺中的水解(酸化)与厌氧消化的比较＼工艺水解(酸化)·好氧中的水解项目＼＼(酸化)段两相厌氧消化中的产酸相厌氧消化EIl，MvO．1∞～-300<-300pH值6．5～7．56．0～6．56．8～7．2温度不控制控制优势微生物兼性菌兼性菌+厌氧菌厌氧菌产气中甲烷含量极少少量大量高浓度的有机酸如乙酸、少量最终产物低浓度的有机酸Cth／C02CHdC02水解工艺的研究工作是从污水的厌氧．好氧生物处理小试验开始，经过反复实验和理论分析，逐步发展为水解(酸化)．好氧生物处理工艺。在水解反应器中实际上完成水解和酸化两个过程(酸化也可能不十分彻底)，但为了简化称呼，14 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SB鼬生产污水处理技术的中试研究简称为水解。如上一章所述厌氧发酵产生沼气过程可分为水解阶段、酸化阶段、乙酸化阶段和甲烷阶段等四个阶段。水解池是把反应控制在第二阶段完成之前，不进入第三阶段。采用水解池较之全过程的厌氧池(消化池)具有以下的优点。(1)水解、产酸阶段的产物主要为小分子有机物，可生物降解性一般较好。故水解池可以改变原污水的可生化性，从而减少反应的时间和处理的能耗。(2)对固体有机物的降解可减少污泥量，其功能与消化池一样。工艺仅产生很少的难厌氧降解的生物活性污泥，故实现污水、污泥一次性处理，不需要经常加热的中温消化池。(3)不需要密闭的池，不需要搅拌器，不需要水、气、固三相分离器，降低了造价和便于维护。由于这些特点，可以设计出适应大、中、小型污水处理厂所需的构筑物。(4)反应控制在第二阶段完成之前，出水无厌氧发酵的不良气味，改善处理厂的环境。(5)第一、第二阶段反应迅速，故水解池体积小，与初次沉淀池相当，节省基建投资。因此，水解．好氧生物处理工艺是有自己特点的一种新型的水处理工艺。在这种组合工艺中，水解酸化池是根据厌氧发酵的第一阶段一水解酸化的机理而设计的。在这一阶段，可使固体物质降解为溶解性物质，使大分子物质降解为小分子物质，以减小后续处理的负荷，同时提高污水的可生化性，一般情况下可以把污水中的BOD。／coD。提高O．1-0．15。好氧阶段采用的是两级处理，一级好氧的停留时间为3h，处于高负荷状态；二级好氧的停留时间为5h，处理低负荷状态。这两个阶段运行的特点不同，所以去除有机污染物质的作用机理也不一样。概括地说，第一段因为以高负荷、短泥龄的参数运行，所以在对有机物质吸附、吸收、氧化三种去除方式中，前两者起了主要的作用。而第二阶段由于以低负荷、长泥龄的参数运行，所以后两者起主要作用，特别是氧化作用占主要地位。C、催化氧化技术近二十年来，国内外对难生化降解高浓有机污水这个污水处理的“禁区”，采用光、电、声、加热加压和化学等手段，使其部分有机物矿化成C0,和H,O，残余有机物分子转型，人工地水解和酸化，提高BOD／COD比值，其后再作常规生化， 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究物化处理，这种方法异曲同工地在实验室内(极少数用于工程实践)完成，文章数以百计，是学术界的热门话题。但是，大量文献及实践表明：上述各种方法绝大多数只见学术论文和实验数据，工程实践少见。1．4兰州石化公司乳聚丁苯橡胶生产污水的特点及选题2004年-2006年期间，兰州石化分公司正在进行70万吨／年乙烯及相关配套工程的建设。为了平衡乙烯工程建成后所产出的丁二烯，兰州石化公司通过市场调研和技术论证，决定新建lO万吨／年乳聚丁苯橡胶装置。乳聚丁苯橡胶由于在乳液体系中聚合，所以生产过程中要产生大量的化工生产污水。这种化工污水含有较高浓度的有机物，多数是未经凝聚的低分子聚合物以及部分难以生物降解的有机物，如苯系物、阻聚剂、引发剂、扩散剂、调节剂、凝聚剂等，由于水质复杂，可生化性又差(B／C通常小于3．O)，大大增加了其处理难度，是一种较难处理的污水。2006年底，我国乳聚丁苯橡胶的设计生产能力为58．5万吨，到2007年将增加到88．5万吨，随着乳聚丁苯橡胶产量的增加，丁苯橡胶生产污水的总量也在相应增加，污水的处理是乳聚丁苯橡胶生产企业面临的一个难题。由于中水回用政策的出台，中水回用用途日益广泛，国家对污水处理和回用的水质标准要求越来越严格。为了实现新建装置不增加新的污水排放点的目标，兰州石化公司根据lO万吨／年丁苯橡胶装置的特点，决定同时新建120m3／h污水处理装置，处理后的水质完全回用。为此，必须合理科学的选择丁苯橡胶污水处理技术。从2005年5月份开始，我们就着手寻找橡胶污水处理技术，先后与成都中山创环保有限公司、重庆康达环保公司以及北京金应利科技有限公司等多家单位进行了技术交流和前期的技术咨询工作，同时我们还和国内生产乳聚丁苯橡胶的生产厂家了解了其生产污水的处理情况，经过这一系列的工作，我们发现目前国内没有专门针对丁苯橡胶生产污水的处理技术。为此，根据技术交流的情况，兰州石化公司便着手和北京金应利科技有限公司进行合作，从工业的角度出发，共同进行丁苯橡胶污水处理技术的开发工作。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究通过对丁苯橡胶和丁腈橡胶生产废水的实验室小试研究工作，确定了中试工艺路线，为了进一步验证该处理技术的可行性，同时为下一步的工业生产提供技术支持，我们又在现有丁苯橡胶生产装置上，利用装置生产污水对该技术进行了lm3／h的中试研究工作。17 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究参考文献[1]唐受印戴友芝汪大晕等．废水处理工程：化学工业出版社200412]顾夏声黄铭荣王占生等水处理工程清华大学出版社1987年10月[3]李本高汪燮卿污水回用技术进展与发展趋势工业用水与废水2006．414][美]梅特卡夫和埃迪公司(Metcalf＆Eddy，Inc)秦裕珩等译废水工程处理及回用化学工业出版社2003年10月[5]王凯军贾立敏实用水处理技术丛书．城市污水生物处理新技术开发与应用——水解一好氧生物处理工艺化学工业出版社2001年1月[6]任建军等120m3／h丁苯橡胶污水处理装置基础设计兰州石油化工工程公司2006年12月[7]吴思旭水力澄清池设计计算软件htWJ／co．163．伽／rd9．hun2006—02-14[8]吴海燕张东宇外排废水处理后回用于循环水系统工业用水与废水2006．37(6)82-83[9]李红莲水解酸化一生物接触氧化一气浮工艺处理印染废水工业用水与废水2006．37(6)85—87[10]龙荷云循环冷却水处理南京：江苏科学技术出版社，1984年[11]马世豪梁辉等：一体式膜生物反应器技术和工程应用规程，中国工业标准化协会：200318 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBRl生产污水处理技术的中试研究第二章．DEA(De-electronadsorb)污水处理技术简介DEA(De-electron)是De-electron(去电荷)和adsorb(吸附)的缩写。由于该技术所采用的YL药剂是以硅藻精土为骨架的一种多元复合水处理剂，而硅藻精土水处理剂是“硅藻精土水处理工艺”的核心，硅藻精土水处理工艺适用于城市污水和各类工业废水处理。污水中的SS去除主要靠硅藻精土的去电荷、吸附、絮凝、沉淀作用而去除，所以，以该药剂为中心的污水处理技术，我们称之为DEA污水处理技术，实践证明，硅藻精土水处理剂只有和高效水力循环澄清池配合使用才能达到最佳的去除效果，所以，使用该药剂的高效水力循环澄清池称之为DEA反应器。本文所指的DEA(De-electronadsorb)污水处理技术是指包含DEA反应器的污水处理技术。是在去电荷吸附基础上开发出的一种污水处理方法。其基本工艺流程如下。格栅池+pH调节池+缓冲池+DEA反应器+水解酸化+接触氧化+二沉池+生物碳滤+砂滤+二氧化氯消毒。2．1DEA污水处理技术的各个处理单元2．1．1DEA反应器2．1．1．1YL药剂YL药剂是一种硅藻精土水处理剂。硅藻精土水处理剂是获国家发明专利的专有产品。1996年12月4日，云南省大理州的王庆中申请了“用硅藻精土处理剂处理污水的工艺及设备”的专利，该专利于1998年6月10日公开发布。硅藻是一种单细胞藻类，它的形体极为微小，一般只有几微米到十几微米，直到显微镜问世后，人们对它才逐渐有所了解。硅藻能进行光合作用，自制有机物，是水域中需氧动物的氧气提供者。在水体中以惊人的速度生长繁殖，它们的19 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBm生产污水处理技术的中试研究遗骸沉积形成硅藻土。经过选矿，除去与其共生的粘土、石英砂、碎屑矿物等杂质后，把硅藻富集到92％以上称为精土。硅藻土主要成份是非晶质Si02，具有较好的化学稳定性和热稳定性，这是作为制取水处理剂载体的两个基本属性。表2．1硅藻精土的主要成份1名称l外观Si02％Fe203％A1203％l硅藻精土l灰白色粉末>82<1．5<3硅藻精土与硅藻土的区别，关键在“精”字。世界上没有纯净的硅藻土，为此，硅藻土中有很多杂质，硅藻含量少，不但在处理水时难于把水处理清，还可能把水搅混。经过特殊方法提纯，把硅藻富集到92％以上称为精土。颜色为白色，紧堆密度O．3-0．49／ml，比表面积50-60m2／g，数量2-2．5亿个，g，孔体积0．6-0．8cm3／g，孔半径2000-4000A，吸水率能吸收自身重量的3-4倍。具有质轻、多孔、隔音、耐酸、而碱、比表面积大、化学性质稳定、热稳定和吸附能力强等特点。在水处理中根据污水的类别在精土中加一定量的改性物质，改性配制成处理各种水质的硅藻精土水处理剂。实践证明，硅藻精土水处理剂是“硅藻精土水处理工艺”的核心，硅藻精土水处理工艺适用于城市污水和各类工业废水处理。该工艺在经国内水处理专家组成的专家组及中国硅藻土协会评定为国内首创，并具有世界领先水平的技术。在广东、江苏、云南、贵州、广西、内蒙古建成的污水处理工程。在各省环境监测中心站等部门的监测下，成功地把城市污水、工业废水处理达到国家排放标准并可循环使用。去除率分别达到BOD592．92．8％、CODer95％以上、SS99％、TN78％、TP90．7％。一九九六年十月四日由云南省主管部门十四个单位十八名专家组成专家组对该污水处理工艺及试验进行评审，给予较高的评价并建议立即推广，该工艺的发明，为治理污染废水，提供了既经济又适用的最佳技术，使彻底根治污水由希望变为现实。YL药剂就是这种硅藻精土水处理剂。它是根据化工污水的特点，对硅藻精土进行改性，复合了一些介于三氯化铝、三氯化铁之间多种元素的水解产物，具 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究有较强的架桥吸附性能，水解过程伴随电化学、凝聚、吸附和沉淀等物理化学过程，它是以铁、铝、二氧化硅为中心离子、氢氧根和氯根是配位体，通过羟基起架桥作用，交联形成的聚合物分子中所带羟基数量的不等，这样使净水效果更明显，它具有生成的矾花大，投药量少，效率高，沉降快等特点。实际运行过程中可以通过多元YL药剂的去电荷、脱稳、吸附等作用，对高浓度难降解的物质进行去除，提高污水的可生化性。其原理如下：污水通过药剂层时，药剂表面的不平衡电位能中和悬浮离子的带电性，使胶体颗粒的胶团结构的‘电位减小或为零，从而达到胶体颗粒脱稳作用的目的。由于药剂巨大的比表面积，巨大的孔容和强力的吸附作用，把溶解态污染物吸附到药剂表面，形成链式结构，从而去除溶解态污染物，减轻后续生化处理的难度，走出了单纯依靠加大生化时间、进行缓慢的生物氧化的困境。同时在催化剂存在的条件下，利用氧化剂在常温常压下催化氧化污水中的污染物，或直接氧化有机污染物，将大分子有机污染物氧化成小分子有机污染物，提高污水的可生化性，较好的去除有机污染物。在降解CoD的过程中打断有机物分子中的双色发色团，如偶氮基、硝基、硫化羟基、碳亚胺基等，达到脱色目的，同时有效的提高BOD／COD的值，使之易于生化降解。表2-2YL药剂的主要成份项目指标工业给水污水金属含量(Fez03+AIz03)≥86二氧化硅含量(Si02)≥4035水份≤l1稳定性(1％水溶液)≥50PH值2．O．3．02．0．3．O比表面积(m2／g)≥55砷(AS)含量％≤0．00100．0020重金属(以Pb含量计)％≤0．00300．00402．1．I．2DEA反应器使用了YL药剂的高效水力循环澄清池称之为DEA反应器。DEA反应器是一种改进的水力循环澄清池，是根据混凝机理精确设计而成的，具有独特的水力学特性。在反应器内各部位，都有适合凝聚、吸附所需的最适宜2l 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究的流速，使得在反应器的沉降区上面形成了一致密的悬浮层。其密度有每克约2．5亿个药剂微粒，其厚度可达I-2米，就象层层的过滤网，污水出水都必须通过此悬浮层的过滤，才能到反应器顶部的清水汇集区，成功地起到了污水的过滤作用。图2-1DEA反应器的断面图图2-I为DEA反应器的断面图。原水加混凝剂混合后，由池子底部中心进入池内，经喷嘴喷出来。喷嘴的上面为混合室、喉管和第一反应室。喷嘴和混合室组成一个射流器，喷嘴高速水流把池子锥形底部含有大量矾花的水吸进混合室内和进水掺合后，经第一反应室喇叭口溢出，进入第二反应室中。吸进去的流量称为回流，一般为进口流量的2-4倍，因此从混合室到第二反应室的实际流量为进口流量的3—5倍。第一反应室和第二反应室构成了一个悬浮层区，其中矾花发挥了接触凝聚的作用，去除了进水中的细小悬浮物。第二反应室出水进入分离室，相当于进水量的清水向上流向出口，剩余流量则向下流动，经喷嘴吸入与进水混合，再重复上述水流过程。运转时，第一和第二反应室的沉降比，一般控制在15-20％的范围内。原水中带来的悬浮物不断排入排泥斗中，排泥斗的布置原理和加速澄清池一样。DE^反应器的进水压力与喷嘴流速、进水量、回流泥渣量及水头损失等有关系，并将影响运行效果。当进水压力过大时，将造成喷嘴流速过高，会将已形成 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究的矾花打碎，降低澄清效果。工程实例表明，喷嘴流速宜控制在4—7m／s，回流比可按4考虑。喉管流速2-3m／s。第一反应室出口流速50-60mm／s，第一反应室停留时间15—30s。第二反应室下降流速40-50m／s，口流速5mm／s，室停留时间80-100s。分离区上升流速1-1．2哪／s，第一反应室停留时间1h。DEA反应器的优点是无需机械搅拌设备，运行管理较方便；锥低角度大，排泥效果好。缺点是反应时间短，造成运行上不够稳定；不能适用于大水量。这里需要强调的是，尽管在国内污水处理中应用较广泛的为机械加速澄清池。但通过无数次的实践证明，YL药剂只有和水力循环澄清池配合使用，才能达到最佳的处理效果。2．1．2水解酸化水解酸化阶段是考虑到产甲烷菌与水解产酸菌生长速度不同，将厌氧处理控制在反应时间段短的厌氧处理第1阶段，即在大量水解细菌、产酸菌作用下将不溶性有机物水解为溶解性有机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质的过程。水解(酸化)的特点之一是可以提高污水的可生物降解性，为污水的有效处理创造良好的条件。在水解阶段，固体物质降解为溶解性的物质，大分子物质降解为小分子物质；产酸阶段，碳水化合物降解为短链的挥发性酸，主要是醋酸、丁酸和丙酸。原国家纺织工业部设计院应用水解(酸化)可以提高污水的可生物降解性的特点，处理B／c接近0．2的纺织污水获得成功。国内某染整厂还利用这一特点来处理其生产污水，该污水含COD为761-904mg／L，BOD。为100-169mg／L，B／c只有0．16，污水可生化性差，污水中含难处理的化学浆料聚乙烯醇(PvA)和表面活性剂(LAs)。如采用常规好氧方法处理，则因好氧池充气曝气而泡沫漫溢，从而导致整个处理流程无法正常运行；采用水解(酸化)法处理后COD有所下降，而BOD反而增加，使得污水的可生化性改善，并可使大分子PVA和表面活性剂(LAS)断链，从而减少曝气所产生的泡沫，使得污水在好氧中有较高的去除效果。水解工艺的研究工作是从污水的厌氧一好氧生物处理小试验开始，经过反复 同等学历申请硕士学位论文丁荤橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究实验和理论分析，逐步发展为水解(酸化)一好氧生物处理工艺。水解一好氧工艺开发的目的是针对传统的活性污泥工艺具有投资大、能耗高和运转费用高等缺点，试图采用厌氧处理工艺替代传统的好氧活性污泥工艺。在水解反应器中实际上完成水解和酸化两个过程(酸化也可能不十分彻底)，但为了简化称呼，简称为水解。厌氧发酵产生沼气过程可分为水解阶段、酸化阶段、乙酸化阶段和甲烷阶段等四个阶段。水解池是把反应控制在第二阶段完成之前，不进入第三阶段。采用水解池较之全过程的厌氧池具有以下的优点。(I)水解、产酸阶段的产物主要为小分子有机物，可生物降解性一般较好。故水解池可以改变原污水的可生化性，从而减少反应的时间和处理的能耗。(2)对固体有机物的降解可减少污泥量，其功能与消化池一样。工艺仅产生很少的难厌氧降解的生物活性污泥，故实现污水、污泥一次性处理，不需要经常加热的中温消化池。(3)不需要密闭的池，不需要搅拌器，不需要水、气、固三相分离器，降低了造价和便于维护。由于这些特点，可以设计出适应大、中、小型污水处理厂所需的构筑物。(4)反应控制在第二阶段完成之前，出水无厌氧发酵的不良气味，改善处理厂的环境。。(5)第一、第二阶段反应迅速，故水解池体积小，与初次沉淀池相当，节省基建投资。因此，水解一好氧生物处理工艺是有自己特点的一种新型的水处理工艺。水解一好氧工艺在推广过程中，全国各地有关部门及行业累计建设了上百座水解一好氧工艺的污水处理厂。因此，可以讲水解一好氧生物处理工艺是我国独立自主开发的污水处理工艺，为我国的水污染控制作出了积极的贡献。2．1．3接触氧化生物接触氧化工艺(BiologicalContactOxidation)又称“淹没式生物滤池”、“接触曝气法”、“固着式活性污泥法”，是一种于20世纪70年代初开创的污水处理技术，其技术实质是在生物反应池内充填填料，已经充氧的污水浸没全部填料，并以一定的流速流经填料。在填料上布满生物膜，污水与生物膜广 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究泛接触，在生物膜上微生物的新陈代谢的作用下，污水中有机污染物得到去除，污水得到净化。生物接触氧化法兼有活性污泥法及生物膜法的特点，池内的生物固体浓度(5-109／1)高于活性污泥法和生物滤池，具有较高的容积负荷(可达2．o-3．OkgBODS／m3．d)，另外接触氧化工艺不需要污泥回流，无污泥膨胀问题，运行管理较活性污泥法简单，对水量水质的波动有较强的适应能力。生物接触氧化法具有以下特点：(1)由于填料比表面积大，池内充氧条件良好，池内单位容积的生物固体量较高，因此，生物接触氧化池具有较高的容积负荷：(2)由于生物接触氧化池内生物固体量多，水流完全混合，故对水质水量的骤变有较强的适应能力；(3)剩余污泥量少，不存在污泥膨胀问题，运行管理简便。膜生物反应器技术(MembraneBioreactor)是二十世纪九十年代发展起来的污水处理新技术，是生物处理与膜分离技术相结合的一种高效污水处理工艺。由于膜的应用，大大提高了处理出水的水质标准，较为符合中水回用用途要求的发展趋势。鉴于这种趋势，膜生物反应器技术近两年在小型污水处理和城市建筑中水(洗浴污水为原水)方面应用越来越多，大有取代近十年来占据主导地位的生物接触氧化工艺的趋势。膜生物反应器技术与生物接触氧化工艺相比较具有以下优缺点。表2-3膜生物反应器技术与生物接触氧化工艺对比表项目膜生物反应器生物接触氧化工艺设备投资高低处理成本相当处理效果较好运行管理方便占地面积小大尽管膜生物反应器技术与生物接触氧化工艺相比较，具有许多优点，但是由于前期设备投资较高，在一定程度上限制了其使用。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究2．1．4生物碳滤活性碳(ActivatedCarbon)是一种经特殊处理的炭，每克活性碳的表面积为500—1500平方米。活性碳有很强的。物理吸附”和“化学吸附”功能，解毒作用就是利用了其巨大的面积，将毒物吸附在活性碳的微孔中，从而阻止毒物的吸收。同时，活性碳能与多种化学物质结合，从而阻止这些物质的吸收。活性碳能够滤除水中化学有机物、重金属、色度、异味、氯离子等。而生物活性碳(BiologicalActivatedCarbon简称“BAC”)，主要用于二级污水处理后残留污染物的去除，兼具物理吸附和生物分解作用，是一种物理吸附和生物分解作用的简单结合，即利用活性碳表面所吸附的微生物，去除水中和活性碳表面所吸附的污染物，从而完成对污水的净化。这种方法可使活性碳使用周期比通常的吸附周期延长多倍，但使用一定时期后，被活性碳吸附而难生物降解的那部分物质仍将影响出水水质。因此在水的深度处理运行中，过长的活性碳吸附周期将难以保证出水水质。生物活性碳的运行周期一般都达3至4年(使用寿命与水源水质有关)，为了保证出水水质，必须定期更换活性碳或采取措施对活性碳进行还原。活性碳还原又称活性碳再生(或称活化)，是指用物理或化学方法在不破坏活性碳原有结构的前提下，将吸附于活性碳微孔的吸附质子以去除，恢复其吸附性能，达到重复使用且的。活性碳再生一般有药剂洗脱的化学法、生物再生法、湿式氧化法、电解氧化法及加热再生法等几种。最近有一种压力溶气生物再生活性碳的方法，这种方法是对吸附有机物而饱和失效的活性碳通入压力溶气再生菌液，溶气压力在0．3-0．4MPa之问，在温度16—40"C下，再生菌液以1．5-2ml／s的流速从再生柱底部注入柱内，经再生柱上部回到再生菌液池，构成不间断循环。本发明可串联于水处理工艺流程中，不仅起吸附作用，同时可再生活性碳，工艺简单，再生成本低廉，效果好，再生率为93．跳，比常压生物再生的62％提高了31．8％，进一步开阔了活性碳在水处理界的应用前景。但是由于活性碳的再生设备造价较高，所以对于活性碳用量大的企业来说，可以自己进行再生，反之则送往专业厂再生较为经济。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污承处理技术的中试研究2．1．5二氧化氯消毒工业污水中不但存在大量细菌，而且还含有较多的病毒，这些病菌一般通过普通的污水处理过程是不能被灭绝的，所以污水经过一般处理后，必要时，需要进行消毒。尤其是处理后的水质要求回用时，就必须进行消毒。且前广泛采用的消毒剂有液氯和二氧化氯，对化工工业污水来说，氯消毒后产生致癌物质的可能性更大。而采用二氧化氯消毒。它只起氧化作用，不发生氯化作用，因此它与水中杂质形成的三氯甲烷等比氯消毒要少得多，同时二氧化氯不与氨起作用，在PH为6一lO范围内的杀菌效率几乎不受PH影响。所以本技术采用二氧化氯消毒，使处理后的污水中游离的余氯保持在0．1-0．2,．e／1。生产二氧化氯的原料一般为盐酸和氯酸钠、盐酸和亚氯酸钠，通过化学反应生成复合二氧化氯或纯二氧化氯，发生量可根据需要，通过调整电磁计量泵频率来实现。计量泵可以手动控制，也可以与电子流量计或调节器配套使用，进行全自动控制。2NaCl03+4HCI=2C1024-C124-2NaCI-I-2H202．2DFA污水处理技术去污机理污水主要的污染物有三类。第一类为悬浮物ss，第二类为有机污染物COD及BOD，第三类为无机营养盐N和P。几种污染物的去除机理及办法分别简述如下：2．2．1SS的去除在DF．,A污水处理技术中。污水中的SS去除主要由格栅和DEA污水处理单元来完成。格栅可以去除污水中的大块杂质和悬浮物，污水中胶体物质和溶解性的杂质，则可以通过DEA处理单元来完成。2．2．2BOD的去除污水中BOD的去除主要是靠吸附与代谢作用，然后对吸附代谢物进行泥水分 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究离来完成。在多元YL药剂与污水接触初期，会出现很高的BOO去除率，这是由于污水中有机颗粒和多元YL药剂吸附在表面，从而被去除。但是这种吸附作用仅对污水中悬浮物和胶体起作用，对溶解性有机物不起作用．对溶解性有机物需利用多元YL药剂的离子交换功能形成的代谢作用来完成，在有氧的条件下将污水中一部分有机物合成新的细胞，将另一部分有机物进行分解代谢以便获得细胞合成所需的能量，其最终产物是CO,和H20等稳定物质，这也是污水中BOO的降解过程。在DEA污水处理技术中，污水中的BOD主要是在生化处理单元去除，即在水解酸化池进一步提高污水的可生化性，然后通过接触氧化，进一步去除污水中的BoD。2．2．3COD的去除污水中COD去除的原理与BOD基本相同，但COD的去除率与污水的组成有关。对于那些主要以生活污水及其成分与生活污水相近的加工污水组成的污水，这些城市污水的BOD／COD比值往往接近0．5甚至大于0．5，出水中COD值可控制在较低的水平。而成分主要以工业污水为主的城市污水，其BOD／COD比值较小，其污水的可生化性较差，此类污水是DEA污水处理技术最擅长处理的污水，处理后污水中残存的COD将获得最低的效果，去除率在70％以上。在DEA污水处理技术中，污水中的COD主要是通过DEA处理单元来完成。2．2．4TN的去除氮是蛋白质不可缺少的组成部分，因此广泛存在于污水中。在原污水中，氮主要以总凯氏氮(TKN)形式存在。生物脱氮是利用自然界氮的循环原理，采用人工方法予以控制。首先，污水中有机氮在好氧的条件下转化成氨氮，面后在硝化菌作用下变成硝酸盐氮，这个阶段称为好氧硝化。随后在缺氧的条件下，由反硝化菌作用，并有外加碳源提供能量，使硝酸盐氮变成氮气逸出，这个阶段称为缺氧反硝化。整个生物脱氮过程就是氮的氧化还原反应。DEA污水处理技术，在高效DEA反应器中，由于多元YL药剂表面原本不 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究平衡电位，在水处理进行时，YL药剂被微量加入污水中后，在高速搅拌，或抽吸污水的泵机叶片旋转下，瞬间分散于水体之中，药剂表面的不平衡电位能中和悬浮离子的带电性，使其相斥电位受到破坏而与药剂形成架桥，电价中和与沉淀作用，凝集成较大的絮花，借重力沉淀至底部，加上药剂巨大的表面积，巨大的孔体积和较强的吸附力，利用多元YL药剂对总凯氏氮(n900mg／g，充填比重：>10．789／cm3；洗砂排水槽(非标制作)：2个，材质：A3钢防腐。8)．砂滤池主要功能：进一步去除污水中的悬浮物(含漂浮物)，确保工业回用水水质。设计参数：处理水量120m3／h。滤速5In／h。过滤面积为120--5=24m2。滤速5m／h，过滤面积为120+5=24m2。单层滤料，滤层厚O．8m，滤料石英砂粒径1．0～2．0mm，不均匀系数<1．7。反冲洗强度12L／(s·m2)，反冲洗时间5min。反冲洗周期12h。外形尺寸(长X宽X深)5．5x5．5x3．5m，数量2座，材质：钢筋混凝土。池内附件：布气布水系统(非标制作)，2套(采用穿孔管布水系统)，材质：A3钢防腐；石英砂滤料，规格：1．0～2．0ram，不均匀系数<1．7；洗砂排水槽(非标制作)：2个，材质：A3钢防腐。9)．污泥浓缩池主要功能：接纳主体设施中澄清池排出的浆渣以及二沉池排出的污泥进行浓缩。设计参数：污泥浓缩量36m3／h。总容积20．0m3，外形尺寸(直径x深)o3．0X3．5m，数量2座，材质：钢筋混凝土。10)．固体粉末药剂与水全自动配制药液设备主要功能：将YL药剂和水溶性很差的阳离子聚丙烯酰胺，配制成生产所需药液。设计参数：型号：100GFZP，数量l台；供粉量25～100ml／min：料斗容积：40L；配液槽容积：1．3m3；设备总重量：650kg：配制药液水压力；O，l～O．3MPa，消耗量：30～100L／min；于空气：压力I>0．2MPa，消耗：30NL／mint大气露点一10"C以下；加料器电机功率：0．37kW；搅拌器电机功率；0．75kw。配套提供药液投加计量泵一台，流量：1．5L／h，压力：0。IMPa，电机功率：0．18Kw， 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究泵头材质：PVC。II)．带式压滤机目前，污水处理系统中普遍采用的污泥压滤机有离心式压滤机与带式压滤机，离心式脱水机虽然固液分离效果好于带式压滤机，占地面积小，但投资比较大，耗电也高；而转筒浓缩带式脱水机投资较省，浓缩后的泥饼含水率可达70～80％，能够满足千污泥外运的要求。目前，橡胶厂的ABS污水装置、一级污水处理装置均采用带式压滤机，较果较好。因此，本次设计采用转筒浓缩带式脱水机。主要功能：将含水率(98％)很高的污泥压滤成滤饼，以便汽车外送掩埋处理。设计参数：带宽2000mm，电机功率2．2kw，产泥量400～480kg／h，外形尺寸：3．60X2．50×1．80m。数量l台。3．2．7原辅材料规格及供应本装置主要原材料、辅助原材料用量，详见原辅材料用量一览表3一14。表3-14原辅材料用量一览表年消耗量消耗定额序号名称规格来源供应方式(吨／年)(千克／吨水)lYL多元高效混凝剂固体210．20．219国内供应商汽运2阳离子聚丙烯酰胺固体10．5o．011国内供应商汽运3烧碱20％22．8o．024兰州石化公司管道4盐酸31％lo．o0．Olo兰州石化公司管道5氯酸钠99％8．9o．009兰州石化公司汽运6活性碳固体56．0o．058兰州石化公司汽运 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究主要结论针对乳聚丁苯橡胶生产废水的特点研发的DEA污水处理技术，其中试流程为：格栅池+pH调节池+缓冲池+DEA反应器(YL药剂+水力循环澄清池)+水解酸化+接触氧化+二沉池+砂滤，通过中试试验验证，使用该技术处理丁苯橡胶生产废水，处理后的水质能够到达到《污水再生利用工程设计规范》(GB50335—2002)城市杂用水水质标准。为了进一步拓展尾水的用途，将处理后的水全部回用于循环冷却水的补水，我们在中试流程的基础上又有选择性的增加了生物碳滤和二氧化氯消毒工艺，目的是迸一步降低处理后的水质中的悬浮物，使处理后的永质完全符合污水再生利用工程设计规范》(GB50335--2002)中将回用水用作循环冷却水水质的控制指标。所以丁苯橡胶污水处理的最终流程为：格栅池+pH调节池+缓冲池+DEA反应器(YL药剂+水力循环澄清池)+水解酸化+接触氧化+二沉池+生物碳滤+砂滤+二氧化氯消毒，DEA技术的核心为DEA反应器。在实际工业生产中，用DEA污水处理技术处理丁苯橡胶生产废水，虽然在国内无先例，但是该技术中所包含的各个处理单元在国内其他污水处理行业中均有成功业绩，所以DEA污水处理技术，在工程放大方面不存在任何问题。该技术在兰州石化公司应用成功后，将填补国内丁苯橡胶生产废水处理方面的空白，为国内同行处理丁苯橡胶生产废水至回用提供了很好的技术支持，同时也符合当今世界对水体环境的保护和节约水资源的趋势，满足化工行业清洁生产和新建装置污水零排放的要求。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究致谢这篇毕业论文的完成，首先应当感谢指导老师李彦锋。导师人格高尚、学识渊撼、治学严谨。在我攻读学位期间，导师良好的师德就让我十分敬佩。导师的授课常常给我以醍醐灌顶之感。在毕业论文的撰写过程中，导师又给我高屋建瓴的指导，令我不但顺利完成了论文，也学到了许多书本上学不到的知识，受益匪浅，特致以深深的感谢。同时也要感谢张原老师给我的帮助，是她让我克服了思想上的惰性，及早着手开始我的毕业论文的撰写工作。没有张原老师的帮助，也许今天我的毕业论文就不能及时完成。感谢王建荣和马燕青两位班长给我的帮助，在攻读硕士学位期间，两位班长时刻都在起着一种表率作用，无微不至的为全班同学服务，在班长的帮助，我顺利完成了规定课程的学习。感谢我周围的同事，在我的实验过程中给了我无私的帮助和大力支持。感谢我的父母和爱人对我学业的支持，是他们帮我带孩子、做家务，才使我有足够的时间完成我的学业感谢所有给予我帮助的人。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究在学期间的研究成果[1]杨会林战德生史晓萱一种提高合成E-SBR聚合设备生产能力的技术石化技术与应用2005．7(第23卷第4期)286-287(2]杨会林ABS树脂生产技术现状及发展趋势第四届中国ABS树脂交流研讨会吉林18—24[3]杨会林用DEA技术处理丁苯橡胶生产废水2006年丁苯、丁腈、LATEX生产技术交流研讨会杭州31-33[4]杨会林中国合成橡胶工业总览中国计量出版社2005．112、科研成果‘丁苯橡胶生产废水DE^处理技术》项目，于2006年7月，通过了甘肃省科技厅组织的科技成果技术鉴定。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究附录：DEA污水处理单元工程实例DEA污水处理技术主要包括以下处理单元：物化阶段：DEA污水处理单元(1『L药剂+DEA反应器)；生化阶段：水解酸化+接触氧化。DEA污水处理技术的核心主要是通过YL多元高效药剂，配合以DEA反应器(改进后的水力循环澄清池)，完成对高浓度难降解的物质进行去电荷、脱稳、吸附、沉淀等过程，有效去除污水中的有机物，进一步提高污水的可生化性。D队污水处理技术中的各个处理单元在其他污水处理行业有很多成功的工程实例，这里只介绍DEA反应器和一体化布置的工程实例业绩。从1996年以来，成功使用DEA污水处理单元的工程如下(包括图片)：(1)1996年9月，昆明白祥饭店污水处理工程和昆明盘龙卫生巾厂污水处理工程。(2)1998年6月，贵州省六盘水市矿务局老鹰山煤矿8000m3／d污水处理工程。(3)2000年在云南省瑞丽市造纸厂建成1000m3／a工程。(4)2000年在广西省桂林市荔浦电镀厂建成500m3／d工程。(5)2002年广东省清远市2万m3／d城市污水处理工程。(6)2003年广东省中山市4000m’／d小区生活污水处理工程。(7)2003年广东省广州市大田山300m’／d垃圾渗漏液处理工程。(8)2003年广东省中山市三乡镇2万m’／d城市污水处理工程。(9)2003年江苏海门污水处理厂(20000m"／d)生活污水处理工程。(10)2004年深圳长城开发磁纪录有限公司(4500m"／d)打磨污水处理中水回用工程。(11)2004年香港永新印染深圳公司(5000矿／d)印染污水处理中水回用工程。(12)2006年深圳富临大酒店(200m3／d)生活污水处理中水回用工程。(13)2005年深圳中富电路有限公司(600m3／d)线路板污水处理中水回用工程。(14)2005年深圳百强电路有限公司(500m3／d)线路板污水处理中水回用工程。 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sBR)生产污水处理技术的中试研究(15)2005年广东东莞中堂造纸厂(10000一／a)造纸污水处理工程。(16)2006年兰嗣石化橡胶厂丁腈污水处理(110一／h)改造工程。(17)2006年广东惠州汉记铝业有限公司生活污水和工业污水处理工程(400In3／a)。相关工程实例图片如下；广东省清远市2万m3／d城市污水处理工程(DEA反应器) 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(SBR)生产污水处理技术的中试研究广东省中山市三乡镇2万彬d城市污水处理工程(DE矗反应器上下一体化布置)江苏海门污水处理厂出水(处理后的水质) 同等学历申请硕士学位论文丁苯橡胶(sB鼬生产污水处理技术的中试研究河南洛阳污水处理厂效果图广东清远污水处理厂效果图57'