GBT139-2008使用硫酸亚铁剂量计测量水中吸收剂量的标准方法.pdf 15页

'lCS17．240A58中华人民共和／，、7_’H缮雪国国家标准GB／T139—2008代替GB／T1391989使用硫酸亚铁剂量计测量水中吸收剂量的标准方法Standardmethodforusingtheferroussulfat(Fricke)dosimetertomeasureabsorbeddoseinwater2008-09-19发布2009-08-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局当士中国国家标准化管理委员会夏仲 标准分享网www.bzfxw.com免费下载刖昂GB／T139—2008本标准修改采用ASTME1026一04《使用Fricke参考标准剂量测量系统标准实践》(英文版)。本标准根据ASTME】02604重新起草。本标准与ASTME102604的技术差异为：a)在第2章“规范性引用文件”中，对于ASTME102604引用的其他国际标准中有被修改采用为我国标准的，本标准引用我国的这些国家标准或行业标准代替对应的国际标准；b)在资料性附录B中增加了“使用Fe。O。的制备程序(替代方法)制备Fe”离子初始溶液”的内容(见附录B．2．2．2)；c)增加了资料性附录“试剂及剂量计溶液的预处理”(见附录c)。为便于使用，按照汉语的习惯对一些编排格式进行了修改。本标准代替GB／T139-1989((使用硫酸亚铁剂量计测量水中吸收剂量的标准方法》。本标准与GB／T1391989相比主要变化如下：一吸收剂量范围由40Gy～400Gy扩展为20Gy～400Gy(见1989版的1．2．1；本版的1．4．1)；用“规范性引用文件”章代替了1989版中的“引用标准”章和相关的内容(见1989版的2；本版的2，2．1，2．2，2．3)；一用“意义与用途”章代替了1989版中的“原理”章和相关的内容，明确了使用12mm外径安瓿剂量计对射线能量下限的要求(见1989版的第4章；本版的4，4．5)；在“仪器”章，增加了用剂量计溶液清洗剂量计容器的方法(见本版6．2．2)；一在“仪器”章，增加了对盛装剂量计溶液用塑料容器进行处理的要求和方法(见本版6．3，注2)；增加了“剂量测量系统的校准”章和具体要求(见本版第9章)；增加了“每次测量后，应定期在光束中用空气检查分光光度计的⋯0‘点”的要求(见本版10．3．5)；将1989版中附录D中温度修正的部分内容转为本版的标准正文(见1989版附录D的D．1，本版的10．4)；一增加了“在25℃辐照和测量时，推荐的￡·G的乘积值为：3．62×10。m2。J_1(在303nm处)”的内容(见本版的10．4．8)；一删除了1989版中的附录c和附录D。本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国核工业集团公司提出。本标准由全国核能标准化技术委员会归口。本标准起草单位：中国计量科学研究院。本标准主要起草人：张彦立、夏渲、刘智绵、张辉。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB／T139--1989． 1范围使用硫酸亚铁剂量计测量水中吸收剂量的标准方法GB／T139--20081．1本标准规定了使用硫酸亚铁酸性水溶液剂量测量系统测量电离辐射水中吸收剂量的制备方法和测试程序。该系统又称为Fricke剂量测量系统，由剂量计和相关的分析仪器组成。1．2本标准规定了用分光光度法测定Fricke剂量计的程序。1．3本标准适用于7射线、x射线(轫致辐射)和高能电子束吸收剂量的测量。1．4本标准适用于在下述条件下测量吸收剂量的Fricke剂量计剂量测量系统：1．4．1吸收剂量范围：20Gy～400Gy“。1．4．2吸收剂量率：≤106Gy·s“_2J。1．4．3辐射能量：y射线源的初始光子能量应大于0．6MeV；对于x射线(韧致辐射)，用于产生光子的电子初始能量应等于或大于2，0MeV；对于电子束，电子的初始能量应不小于8．0MeV(见ICRU34和35号报告)。1．4．4剂量计的辐照温度：10℃～60℃。1．5本标准不涉及与使用相关的安全问题(如果存在)。本标准的使用者负责建立适用的安全和健康标准，并在使用前确定其适用的限制范围。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB2637安瓿GB／T15446辐射加工剂量学术语X、7射线和电子束辐照不同材料吸收剂量的换算方法辐射加工剂量测量不确定度评定导则(GB／T165092008，ISO／ASTM51707GB／T16510辐射加工吸收剂量学校准实验室的能力要求(GB／T165102008，Is0／ASTM514002002，IDT)GB／T16640辐射加工剂量测量系统的选择和校准导则(GB／T166402008，ISO／ASTM512612002，IDT)JJG682双光束紫外可见分光光度计JJG689紫外、可见、近红外分光光度计ASTME668使用热释光(TLD)剂量测量系统确定电子设备辐射损伤试验中吸收剂量的实践ICRU第34号报告脉冲辐射剂量学ICRU第35号报告初始能量为1MeV～50MeV的电子束辐射剂量学ICRU第60号报告电离辐射基本量和单位ICRU第64号报告水吸收剂量标准为基础的高能光子束剂量学PIRS-0815IRSFricke剂量测量系统1裟薪一l耄 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T139--20083术语和定义6B／T15446和ICRU第60号报告确立的以及下列术语和定义适用于本标准。3．1Fricke剂量测量系统Frickedosimetrysystem由Fricke剂量计、分光光度计(用于测量光吸收)、相关的参考标准和测量程序组成的测量系统。注：F⋯ik剂量测量系统可被定为参考标准级剂量测量系统。通常在剂量计溶液中添加氯化钠是为了减少有机杂质的影响。3．2摩尔线性吸光系数molarextinctioncoefficiente是比耳定律中的一个系数，亦称为摩尔线性吸收系数，它可用如下关系式描述：n5一互式中：A在某一特定波长下的吸光度；c——所研究的吸收物质在溶液中的物质的量浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；L测量液杯中溶液的光程长度，单位为厘米(cm)。单位：m2·rnol。3．3净吸光度netabsorbance△A在选定波长下测得的因辐照而引起的剂量计溶液吸光度的变化值，即辐照前后吸光度之差。AA—lAA。l式中：n。辐照前剂量计溶液吸光度值；A——辐照后剂量计溶液吸光度值。3．4辐射化学产额radiationchemicalyieldG(z)G(z)是n(z)除以E所得的商，简称G值，即：G(z)一警式中：”(z)——授予物质平均能量E而使某一指定实体z产生、破坏或变化的物质的平均量。单位：tool·J1。3．5剂量计容器thedosimetercontainer用于盛装剂量计溶液，并与剂量液一同进行辐照的容器，例如：安瓿、比色管或其他种类的容器。4意义和用途4．1Frieke剂量测量系统提供了一种测量水中吸收剂量的可靠方法。它依赖于电离辐射使酸性水溶液中产生水的辐解产物，将Fe2+离子定量地氧化为Fe”离子的过程⋯。Fe”离子的辐射化学产额已经2 GB／T139--2008确定，该系统可用于吸收剂量的绝对定值。当比较Fricke系统的期望剂量值与测量剂量值的方法来验证Fricke系统的响应时，应溯源到国家标准。该验证过程应在一个已溯源到国家或国际认可的校准装置中辐照剂量计。4．2Fricke剂量计溶液是一种空气饱和的硫酸亚铁或硫酸亚铁铵的酸性水溶液，该溶液在某一固定波长下的吸光度值随吸收剂量的增加而增加。应使用配备控温系统的校准过的分光光度计测量其吸光度值。4．3Fricke剂量计的响应依赖于辐照温度和测量温度，应对辐射化学产额G(z)进行辐照温度修正，并对摩尔线性吸收系数ec；，进行测量温度修正。4．4如果辐照某一材料的条件与辐照水的条件相同，该材料的吸收剂量可使用GB／T15447、GB／q’166440和ASTME668中给出的程序进行计算。4．5当能量低于1．d．3的规定时，使用Fricke剂量计时应考虑以下因素：4．5．1当光子能量低于规定值时，辐射化学产额会有明显变化“]；4．5．2当电子能量低于8MeV时，剂量计的响应需要对电子所穿过的12mm外径的剂量计的剂量梯度进行修正(见1CRU第35号报告)。4．61．4．3规定的能量限值仅适用于12mm外径尺寸的圆柱型安瓿剂量计。在能量低于规定的下限值时，穿过安瓿壁的剂量会有明显的梯度变化，并且很难对圆柱型安瓿进行准确的计算。因此，应使用外径相对较细(对电子束的方向)的Fricke剂量计(见ICRU第35号报告)。5干扰5．1Fricke剂量计溶液对有机杂质极端敏感，痕量的杂质也会对响应产生可测的变化。对于高准确度的测量，与溶液接触的所有器皿都不应有机材料，除非已经证明该材料不会影响剂量计的响应。5．2在剂量计溶液中，有些痕量的金属离子也会影响剂量计的响应。因此，金属制品不得与剂量计溶液接触。5．3在灌装安瓿时，切勿在安瓿颈上沾溅溶液而使其在随后的融封时受热氧化。融封时应避免加热安瓿的底部。5．4没有辐射时，剂量计溶液的热氧化(用光吸收的增加表示)是环境温度的函数。在正常的实验室环境温度(约20℃～25℃)下测量溶液的吸光度时，如果比色杯中的溶液等待测量的时间问隔过长，所测的吸光度值会有明显变化。该干扰将在随后的8．4中给出。5．5紫外光对剂量计溶液略有影响。所以，剂量计溶液应在暗处保存。在标准实验室光照条件下进行常规操作时，应避免紫外光源和日光的直接照射。6仪器设备6．1在测读剂量计溶液时，应使用吸光度的测量值达到z，并在300nm区域具有小于1％的不确定度的分光光度计。使用一个5mm或10mm光程长度的石英比色杯，用于溶液吸光度的测量。对小于2mL的安瓿剂量计，可使用半微量容量的试管。测量时剂量计溶液的温度应控制在25℃±0．5℃。如果不能保证，应测量分光光度计分析时溶液的温度，并使用式(5)进行修正。6．2使用硅硼玻璃或化学稳定等效的玻璃器具储存溶剂和制备好的剂量计溶液。在使用前所有器具应彻底清洗。6．2．1应在清洁、无有机物氛围和无尘的环境中存放洗净的玻璃器具。对高准确度的测量，玻璃器皿须在550℃下烘烤1h_5j。6．2．2替代烘烤玻璃器皿的另外一个方法是：将剂量计玻璃容器(例如：安瓿或比色管)充满剂量计溶液，至少辐照500Gy。当要使用该容器时，倒出辐照过的溶液，用未辐照过的溶液冲洗三次，然后重新注入剂量计溶液以备辐照。注入溶液、辐照和测量的时间间隔应不超过lh。参见6．3注。3 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T139—20086．3辐照期间可使用融封的玻璃安瓿或其他适宜的玻璃容器盛装剂量计溶液。注：为了减少容器材料和Fricke溶液之间辐射吸收性质不同而引起的误差，可使用塑料容器(如，有机玻璃或聚苯乙烯)盛装剂量计溶液。但在第5章中给出的干扰可能导致测量准确度的下降。为了减小其影响、满足要求，可用对装满剂量计溶液的塑料容器辐照500Gy的方法进行处理。使用前，还应使用未辐照的溶液对该塑料容器进行彻底清洗。7试剂7．1试剂的纯度7．2在本标准中用来制备所有溶液的化学试剂均应符合国家标准的要求。在使用其他级别纯度的试剂时，应确定该试剂具有足够的纯度，且使用它不会降低测量的准确度。7．3水的纯度7．4水的纯度是非常重要的。水是剂量计溶液的主要成分，是污染的主要来源。推荐使用全玻璃连接的双蒸水装置或石英蒸馏器。不推荐使用去离子水。注3：由碱性高锰酸钾(K：MnO，)溶液(在2I，的蒸馏水中加入2gK：MnOt和5gNaOH蒸馏得到的双蒸水适于剂量计溶液的常规制备。贴有高压液相色谱(HPLC)标签等级的水通常不含有机物，可在本标准中使用。7．5试剂7．5．1硫酸亚铁铵(NH。)。Fe(SO。)。·6H。O，分析纯。7．5．2氯化钠(NaC[)，高纯试剂。7．5．3硫酸(H。SO。)，优级纯，按附录C预处理。7．5．4金属铁丝(Fe)，光谱纯。7．5．5三氧化二铁(Fe。O。)，光谱纯。7．5．6过氧化氢(H。O。)，优级纯。8剂量计的制备8．1在1L的容量瓶中溶解0．392g(NH4)：Fe(S04)：·6H：O和0．058gNaCl于22．5mL的0．4mol·L1H。SO。溶液中。在25℃条件下，再用空气饱和的0．4mol·L1HzSOt稀释到1L容量瓶的刻度。0．4tool·L1H。SO。溶液是在1L容量瓶中加45mL浓硫酸和纯水制成的。注：加入氯化钠是为了抑制痕量有机杂质的存在而引起剂量计响应的变化。8．2应将最终的剂量计溶液进行空气饱和处理。通常采用的方法是对溶液进行充分摇动，以保证该溶液达到空气饱和。另一个方法是在溶液中通人高纯的空气进行鼓泡，应仔细避免空气中的有机杂质。饱和空气溶液中足够浓度的氧可以确保剂量计的线性响应上限到400Gy。8．3剂量计溶液浓度：0．001mol·L1的硫酸亚铁胺、0．001tool·L_1的氯化钠和0．4mol·L1的硫酸。8．4在室温下，剂量计溶液会慢慢氧化，导致未辐照溶液吸光度的增加。如果溶液未及时使用，应按10．3的要求测量未辐照溶液的吸光度。如果未预辐照的剂量计溶液透过10mm光程的吸光度值大于0．1，则该溶液就不可再使用，需用重新制备的溶液替代。注：与在室温保存溶液比较，冷藏的方法可明显地减小溶液的氧化。但冷藏也会改变溶液中氧的浓度。8．5剂量计容器在注入剂量计溶液辐照之前，应用剂量计溶液清洗三次。即使仔细清洗，仍会有残余溶液，随后的清洗会帮助减小它们的影响。8．5．1向清洁的容器中注入剂量计溶液。如果是融封剂量计，按5．3的预防措施观察。在制备的一批未辐照的剂量计中抽出5支，用于确定本底吸光度值A。(见10．3)。8．5．2当需要少量的剂量计时，按8．1和8．2程序制备的剂量计溶液的质量是可靠的。如果定期需要较多的剂量计时，更方便的方法是从制备的浓缩备用剂量计溶液中取出少量的溶液进行稀释(见附录A)。4 GB／T139--20089剂量测量系统的校准9．1Fricke剂量测量系统的品质极高，可用公布的￡·G值测定吸收剂量。但是，在应用时要求溯源到国家标准，剂量测量系统(包括分光光度计和每一批次的剂量计)应按照用户校准过程和质量保证要求的特别操作的文件程序进行定期的校准。校准过程应周期重复，以确保在要求的时间内保持吸收剂量测量的准确。校准方法的见GB／T16640。9．2在GB／T16640中规定的另外一种适用的校准方法如下：用Fricke剂量计重新测定校准装置中特定点的吸收剂量率，该点吸收剂量率应已知并溯源到国家标准。观察两值的差异，并在Fricke剂量测量系统不确定度的评定中考虑该不确定度。9．3剂量计的校准辐照：辐照剂量计是剂量测量系统校准的关健环节，辐照应在认可的校准实验室或在满足GB／T16510要求的当地校准装置中进行，并证明已测吸收剂量(或剂量率)已溯源到国家标准或国际认可的标准。Frickc剂量计作常规剂量计使用时，校准也可以在生产或研究用辐照装置中进行，但该装置应与参考、传递标准剂量计一起溯源到国家标准或国际认可的标准。9．4测量仪器的校准和性能验证：仪器的校准和在校准之间的性能验证见GB／T16640和仪器的操作手册。9．4．1应对使用的分光光度计进行波长准确度的检查，特别是在紫外区303nm附近。为此，可使用低压汞灯产生的发射光谱。也可使用其他类型检验波长的标准滤光片(如钬玻璃标准滤光片)，见llG682和1lG689。注：可使用适用于240nm--650rlril波长范围、封装在试管中的钬氧化物标准溶液作为检定波长用标准。9．4．2在每次测量前后，应对分光光度计吸光度的准确度进行检验，特别是在紫外区。为此，可使用检定过的吸光度标准。10辐照和测量程序10．1辐照目的对单个或一组剂量计辐照的El的是为测定吸收剂量率。10．2辐照10．2．1用水中的吸收剂量表示所测剂量。10．2．2将剂量计置于辐射场中某一固定、可重复的位置。为避免在溶液和安瓿壁间产生气泡，剂量计应直立在选定位置。10．2．3y射线或x射线辐照时，剂量计周围应使用水等效材料(例如；聚苯乙烯或聚乙烯)包裹，以达到近似的电子平衡条件，这些材料的适宜厚度取决于光子的辐射能量(见GB／T15447和ASTME668)。注：对60co源，应在剂量计周围包裹3liiITI到5mm的聚苯乙烯(或等效的聚合材料)。10．2．4用电子束辐照时，剂量计应放置在辐射场中已做标记的位置。10．2．5应确保剂量计在辐射场中所占据的体积尽量均匀。该体积内剂量率的变化应在可接受的限值内。10．2．6辐照期间应控制剂量计的温度，或监测温度的变化，便于进行响应的修正(见10．4)。10．2．7剂量计组的需用数量取决于应用的吸收剂量范围。每个吸收剂量值使用一组剂量计，每组剂量计的数量不得少于三个。每一个吸收剂量数量级至少需要五组剂量计。注：为了精确确定使用剂量计组的最少数量，可由应用范围的最大剂量(D～)除以最小剂量(D。。)计算对数比值的值[即：0一k(D皿⋯／D。)]来确定。如果Q等于或大于1，计算5×Q的积，四舍五入到最近的正数，该数即为需要使用的最少组数。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载10．3测量103．1确定分光光度计波长宽度不大于2nm的某一带宽，并保持剂量计和剂量计溶液在测量时的温度为25℃。用对辐照样品光谱扫描的方法确定溶液吸收峰的准确波长。该波长应是最大吸收值所对应的波长，其名义峰值波长是302nm～305nm。因为吸收峰相对较宽，波长的准确将完全依赖于分光光度计的质量。选定并标记所确定的峰值处的波长，在以后的测量中应用。10．3．2在参比杯中使用蒸馏水(如果分光光度计具有低杂散光特性，也可以在光束中作为参比)对分光光度汁进行基线调“o”修正。10．3．3在5mm或10Inm光程的洁净比色杯中装满蒸馏水，仔细擦净光束穿过的比色杯外壁，测量并记录吸光度值(参见10．3．4注)。10．3．4倒去比色杯中的水，用安瓿(或其他容器)中的溶液冲洗两遍。倒掉冲洗液，再从该安瓿中取出适量的溶液注入比色杯中。仔细擦去比色杯外表面上的溶液，将比色杯放人分光光度计中的样品架上，在仪器读数稳定后，测量其吸光度值。吸光度值随剂量计溶液在光束中等待时间的增加会缓慢增加(可归于紫外光对溶液的氧化作用)，所以应确保读取每个剂量计吸光度值的等待测量时间相等。对所有辐照过和未辐照过的剂量计均应重复此程序。注：如果比色杯中剂量计溶液冲洗不净，吸光度的测量会因溶液间的交叉污染而引入误差。降低该影响的技术见参考文献[6]。因为在302nm处纯水的吸光度值为0．0002，所以用测量水吸光度值确定水的质量是没有意义的。由于光对比色杯表面反射能引起光的损失，也会使测量的吸光度值增加。10．3．5每次测量后，应定期在光束中用空气检查分光光度计的⋯0点。在读取辐照溶液的吸光度值前后，均应读取未辐照溶液的吸光度值。在测量过程中，应定时测量蒸馏水的吸光度值，以检查比色杯是否被沾污，并采取必要的措施。10．4分析10．4．1计算未辐照剂量计的平均吸光度万。。从辐照剂量计的吸光度A计算净吸光度，用式(1)计算每个剂量计的△A：zxA=lA万o⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(1)10．4．2用式(2)计算剂量计溶液的吸收剂量值：(2)式中：D，——Fricke溶液的吸收剂量，单位为戈瑞(Gy)；△A在302nm～305nm光波长的净吸光度；p——剂量计溶液的密度，等于1．022×103kg·m3；eFc”离子摩尔线性吸收系数，单位为平方米每摩尔(m2·tool_1)；GFe”离子的辐射化学产额，单位为摩尔每焦尔(tool·J1)；z剂量计溶液在比色杯中的光程长度，单位为米(m)。10．4．3在使用公式(2)时，等式右边的参数值应对其温度进行修正。￡值应是在测量Fricke溶液吸光度时的温度所对应的数值，G值应是在辐照Fricke溶液时的温度所对应的数值，25℃时的e和G的数值是已知的，它们的温度修正系数也是已知的。用式(3)和式(4)可计算出给定温度条件下的e、G值或e与G乘积值(见PIRS_0815号报告)。G(Fe“)和G(一+，均随温度的增加而增加。8‘。一Ezs[1+0．0069(T一。一25)]⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(3)G(h*)一G25[1+0．0012(T—d一25)]⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(4)10．4．4P和￡的数值也应对应在测量Fricke溶液吸光度时所在温度时的数据。在精确测量时常使用“室温”时的数据。如果辐照温度是在lo℃～60℃范围、吸光度测量温度是在15℃～35℃范围，可使6 GB／T139—2008用式(3)和式(4)。注：由式(3)和式(4)可以看出￡(r。，t)和G(r。件)数值随温度的增加而增加。在25℃时￡和G数值的推荐值为：E(Fe3})一219m2·tool_1(用铁丝法测定)邺G。～一1．61×10_6moI·J叫(见ICRU第14号和第35号报告)。附录B给出r确定吣。at，的程序。10．4．5测量Fricke溶液吸光度时的温度和辐照Fricke溶液时的温度必须是已知的。e与G的数值应按式(3)和式(d)进行温度修正，也可按式(5)计算其吸收剂量值：珥一堂坠塑塑盟堕二生掣马塑型些垡二曼翘⋯⋯⋯⋯(5)025tS2Spa注：式(5)中温度修正从分母改到了分子，括号内变成了减去修正温度。这不是从式(3)和式(4)准确导出的结果，但其产生的误差通常可以忽略。例如：如果吸光度测量温度是30℃，式(5)较式(3)给出的误差小01％；如果辐照温度是60℃，式(5)较式(4)给出的误差小02％。10．4．6使用式(6)计算水的吸收剂量Dw(见ICRU第35号报告)：D。一1．004D，··-⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(6)注：式(6)仪对辐照和测量温度均在25℃时有效。10．4．7水的吸收剂量也可以使用式(7)从Fricke溶液的平均吸收剂量D，获得(ICRU第64号报告)：DⅣ一(岸。／p)w．FPW,FDF⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(7)式中：(p。／P)w．，水对Fricke溶液的质能吸收系数；p。，r剂量计容器(不与水等效的材料)引起扰动的修正因子；如果使用均匀的塑料辐照容器⋯Pr通常可以忽略。10．4．8推荐在式(2)和式(5)中使用e·G的乘积值，而不是单独使用e和G值(见ICRU第35号报告)。许多研究结果表明：在测量e时会产生大量系统误差。在25℃辐照和测量时，推荐的e·G的乘积值为：3．52×104ITl2·J_1(在303nm处)；不在25℃辐照和测量时，￡·G的乘积值应用式(3)和式(4)修正。10．4．9当辐照和吸光度测量温度均是25℃，使用10mm光程比色杯和按10．4．8中推荐的￡·G的乘积值时，式(2)可简化为式(8)：D。一278△A⋯---⋯-⋯----·⋯⋯⋯⋯(8)注1：在测量吸收剂量率时，用△A和时间作图。用最佳的拟合直线计算。直线的斜率是单位时间的△^。拟合直线的统计数字给出了吸光度值^类不确定度的大小。由于该不确定度的影响，其直线不一定能依时间外推到吸收剂量的零点。剂量计溶液中氧化物的存在会引起直线的偏移。但是，数据对直线的统计拟合结果表明预辐照的方法可除去杂质。使用式(2)时，若将△A变为单位时间△A，吸收剂量(D)则应变成单位时间的吸收剂量(D)。注2：币纯的溶液会使辐射化学产额(G值)增大，会在△A转化为剂量的线性响应上呈现其影响。检查Fricke溶液纯度的一个有效方法是比较辐照添加和未添加NaCI的Fricke溶液的剂量响应(zXA)。如果溶液是纯净的，添加和未添加NaCl的溶液的剂量响应差异应小于0．5％。11文件的基本要求11．1记录校准数据和结果11．1．1记录剂量计批次的编号(或编码)。11．1．2记录或注明日期、辐照温度、测量温度、温度变化、剂量范围以及校准和分析所用的相关仪器。11．2应用11．2．1记录对每个剂量计辐照时的日期、温度和温度变化以及测量吸光度时的日期和温度。11．2．2记录或注明辐射源的种类和特性。7 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T139—200811．2．3记录每个剂量计的吸光度值、净吸光度值、温度修正和吸收剂量的结果。注明用于获得吸收剂量值的校准曲线或计算公式。11．2．4记录或注明吸收剂量的测量不确定度(按第12章的规定)。11．2．5记录或注明用于剂量计测量系统的测量质量保证方案。12测量不确定度12．1在测量吸收剂量时，应附有不确定度的评定。12．2评定不确定度的分量应按下列类别给出：12．2．1A类：通过对重复性条件测量所得量值的统计方法评定的分量。12．2．2B类：通过采用非统计分析方法评定的分量。12．3如果遵从本标准，在使用Fricke作绝对测量剂量计时，剂量测量系统确定吸收剂量的扩展不确定度小于3％(k一2或95％置信度)。否则，扩展不确定度会增大。12．4仔细操作，可以获得更小的不确定度。注1：A类和B类不确定度的分类，是基于由1993年出版的ISO《测量不确定度表示指南》中评估不确定度的方法”3。使用这种方法的目的，是促进对在国际比对中测量结果不确定度表述的理解。注2：GB／T16509给出了辐射加工装置剂量测量巾不确定度的来源，提供了在使用该剂量测量系统测量吸收剂量时，评定不确定度大小的程序。该标准规定和阐述r测量(包括测量萤值的评价)、真值、误差和不确定度的基本概念。阐述了不确定度分量，并提供了评定这些量值的方法。也提供了用于计算合成标准不确定度和评定扩展不确定度的方法。8 附录A(资料性附录)可选择的剂量计溶液制备方法GB／T139—2008A．1剂量计溶液应按8．1和8．2规定制备，另一方法是用制备的剂量计初始溶液在需要时进行稀释的方法获得。A．2初始溶液制备程序如下：A．2．1将19．608g的硫酸亚铁铵溶于50mL的0．4mol·L1的硫酸水溶液中，继续添加0．4tool·L“的硫酸水溶液稀释到100mL，制备成最终浓度为0．5tool·L_1的硫酸亚铁铵[(NHt)zFe(SO。)z·6Hz03溶液。A．2．2将2．923g的氯化钠溶于50mL的0．4tool·L1的硫酸水溶液中，继续添加0．4mol·L“的硫酸水溶液稀释到100mL，制备成最终浓度为0．5mol·L_1的氯化钠(Nacl)溶液。A．2．3这些初始溶液应装在洁净的硅硼酸玻璃容器中，并存放在暗处。A．3由初始溶液稀释铷备剂量计溶液的程序如下：A．3．1用lmL移液管分别从贮存的浓硫酸亚铁铵和浓氯化钠的浓溶液中移取1mL溶液，移入500mL容量瓶中。A．3．2再向容量瓶中加入0．4mol·L_1的硫酸水溶液，制备成500mL的溶液。A．4所得剂量计溶液的物质的量浓度应符合8．3的规定。A．5每次新配制的剂量计溶液应装在洁净的硅硼酸玻璃容器中，并存放在暗处。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T139—2008附录B(资料性附录)确定Fe”离子s的程序B．1尽管在10．4中推荐使用E·G的乘积值来计算剂量值，但由于各种类型分光光度计光学性能的差异，用实验的方法来确定测量剂量计溶液吸光度时使用的分光光度计的e值是非常有意义的。为此，应对分光光度计自身进行验证。制备一组不同浓度的Fe3+离子溶液，用分光光度计测量所对应的吸光度值。由直线的斜率(用△A／d对摩尔浓度作图)确定摩尔线性吸收系数。该斜率值应接近219m2·mol1(见10．4．4注)。B．2Fe”离子初始溶液的制备B．2．1使用铁丝的制备程序(最佳方法)B．2．1．1取约J00mg光谱纯(纯度大于99．99％)铁丝，依次用苯和甲醇清洗，以除去其表面油污，然后用蒸馏水冲洗，置于12tool·L_1的盐酸(优级纯)水溶液中约30rain；再用蒸馏水反复冲洗几次，随后以冷风迅速干燥，准确称重精确至0．1mg。B．2．1．2将已称重的铁丝置于250mL冷凝回流装置下的容器中，加入60mL蒸馏水和22．5mL浓硫酸(密度为1．84g·cm3)。B．2．1．3在水浴上加热，使铁丝完全溶解，加入3mL～5mL30％的过氧化氢(H。O：)(优级纯)，煮沸冷凝回流至少30min，以除去残留的H。0：。因H：O。在紫外区有一吸收峰，会干扰Fe”离子的准确测定，使测得的e值偏高。B．2．1．4待溶液冷却后，定量转移至经过校准的1L容量瓶中，在20℃环境条件下用蒸馏水稀释至刻度。B．2．2使用三氧化二铁(Fe。O。)的制备程序(替代方法)B．2．2．1取适量的Fe。O。(光谱纯)，在450℃经烘烤至恒重(约1h)，彻底除去其中所含痕量的水分，否则将使e值偏低。B．2．2．2快速、准确称取200mg已恒重的FezO。，准确至0．1mg，溶于45mL、HzSO。与水体积比为1：4的硫酸水溶液中。B．2．2．3在水浴上缓慢加热，待其完成溶解后，定量转移至经过校准的1L容量瓶中，在20℃环境条件下用蒸馏水稀释至刻度。B．3上述初始参考溶液中，Fe”离子的摩尔浓度C。，(tool·L_1)可按式(B．1)计算：C。，一mnk／V⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯-⋯～(B．1)式中：mr。——被溶解的铁的质量，单位为千克(kg)；V最后的溶液体积，单位为立方分米(din3)；k转换因子，k—I／O．0558mol·kg1。B．4上述初始溶液的在303nm处的吸光度值约为4。平行取二组1mL、5mL、10mL、20mL、25mL和30mL初始Fe”离子标准溶液样品，于相应的二组100mL容量瓶中，用0．4moi·L1H：SO。水溶液加至刻度线(20℃，容量瓶和移液管均经过校准)。因此，这些样品的吸光度的范围约为0．04～1．2之间。B．5用式(B．2)计算稀释后的标准溶液样品的物质的量浓度c，一Cr／s10(B．2) 式中：s——最后体积(100mI，)除以最初样品体积(分别为30mL)。GB／T139—2008B．6将稀释的样品溶液置人i0mm光程长度的比色杯中，按10．3的规定在25℃±0．5℃条件下进行吸光度的测量、读数。B．7用单位光程长度的吸光度对样品浓度做图，应该得到一条直线，则其斜率即是摩尔线性吸收系数e，并将所得斜率值与参考值219m2·mol1进行比较。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载附录c(资料性附录)试剂及剂量计溶液的预处理C．1按第8章中配制的硫酸皿铁剂量计溶液的组成中水是主要成分(约占96％)，应按7．2仔细纯化。溶液中其他溶质尚需进一步预处理。C．1．1在剂量计溶液内，H：SO。是除水之外的另一主要组分(o．dmol·I，_1)。若在溶液制成后的最初几天，未辐照溶液的吸光度增加很快(A。约为0．01)，则表明溶液不稳定，很可能是由于HaS04中含有痕量的SO。2和SeO。2等杂质的影响。因此，应对市售优级纯HzSOt进行选择检验，选用起始吸光度小、热氧化速率缓慢、待趋于稳定后(eA2周)溶液的吸光度小于0．01的HzSOt配制剂量计溶液，并对H。SO；进行预辐照处理(大于5kGy)，以消除有害杂质的影响。C．1．2对于用量较少的0．001mol·1。1量级的组分，如分析纯的(NHt)zFc(SOt)z·6H20和高纯试剂NaCI，其纯度可以满足需要，而不必再经纯化处理，以免引起不必要的再污染。C．2新配制的硫酸亚铁剂量计溶液往往是不稳定的，还应再经如下处理：C．2．1老化处理：在室温下放置一定时间(约2周)后再使用。C．2．2预辐照处理：将制备的剂量计溶液预辐照一定剂量(约为30Gy)，放置后再使用。注：上述目的在于彻底消除溶液中残存的痕量有害杂质的影响，以免在制成剂量计进行剂量测量时影晌其辐射化学产额。这样虽然增加了未辐照剂量计溶液的吸光度，但却明显改善了硫酸亚铁剂量计的稳定性，提高了溶液吸光度读数的精度，同时还可以根据需要测量的剂量大小，选择和调节未辐照溶液的吸光度。12 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