GBT18114.11-2010稀土精矿化学分析方法氟量的测定EDTA滴定法.pdf 6页

'ICS77．120．99H14雷宫中华人民共和国国家标准GB／T18114．11—2010稀土精矿化学分析方法第11部分：氟量的测定EDTA滴定法Chemicalanalysismethodsofrareearthconcentrates--Part11：Determinationoffluorinecontent--EDTAtitration2011_01．14发布2011-11—01实施宰瞀鹃紫瓣警糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仪19 刚吾GB／T18114．11—2010GB／T18114《稀土精矿化学分析方法》共分11个部分：——第1部分：稀土氧化物总量的测定重量法；——第2部分：氧化钍量的测定；——第3部分：氧化钙量的测定；——第4部分：氧化铌、氧化锆、氧化钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；——第5部分：氧化铝量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；——第6部分：二氧化硅量的测定；——第7部分：氧化铁量的测定重铬酸钾滴定法}——第8部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；——第9部分：五氧化二磷量的测定磷铋钼蓝分光光度法；——第10部分：水分的测定重量法；——第11部分：氟量的测定EDTA滴定法。本部分为第11部分。本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC／TC229)归口。本部分由包头稀土研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分由包头稀土研究院起草。本部分由赣州虔东稀土集团股份有限公司、内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司参加起草。本部分主要起草人：孙志峰、于勇海。本部分参加起草人：姚南红、陈婕、郭永娇、吴广伟、马永亮、王新萍。 稀土精矿化学分析方法第11部分：氟量的测定EDTA滴定法1范围GB／T18114的本部分规定了稀土精矿中氟量的测定方法。本部分适用于稀土精矿中氟量的测定。测定范围：2．oo％～20．00％。2方法原理GB／T18114．11—2010试料用高氯酸在135℃～140℃水蒸气蒸馏，使氟与其他元素分离。在pH2．o～2．5加入氯化镧标准溶液使之与氟生成氟化镧沉淀，在pH5．5～6．0六胺缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定过量的氯化镧，计算出氟的质量分数。3试剂与材料3．1盐酸羟胺。3．2高氯酸(p1．67g／mL)。3．3盐酸(p1．19g／mL)。3．4盐酸(1+4)。3．5氢氧化钠溶液(400g／L)。3．6氨水(1+1)。3．7六次甲基四胺缓冲溶液(200g六次甲基四胺，加70mL盐酸，用水稀释至1000mL)。3．8百里酚蓝指示剂溶液(5g／L)：称取0．5g百里酚蓝溶解于100mL氢氧化钠溶液(40g／L)中。3．9二甲酚橙指示剂溶液(5g／L)。3．10锌标准溶液[c(Zn”)=o．020moI／L]：称取1．3000g纯锌Ew(Zn)>99．9％，去掉表面氧化层]于250mL烧杯中，加20mL水，20mL盐酸(3．3)低温加热至完全溶解，溶液移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。3．11乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液Ec(EDTA)一o．020mol／L]。3．”．1配制：称取15g乙二胺四乙酸二钠(EDTA)于250mL烧杯中，以少量水溶解，移人2000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。3．”．2标定：分取20．oomL锌标液(3．10)于250mL三角瓶中，加50mL水，用盐酸(3．4)或氨水(3．6)调节溶液pH为5～5．5，加5mL六次甲基四胺缓冲溶液(3．7)，2滴二甲酚橙(3．9)，用EDTA标准滴定溶液(3．11．1)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所消耗EDTA标准溶液(3．11．1)体积的极差值应不大于0．10mL，取其平均值。按式(1)计算EDTA标准溶液(3．11．1)的实际浓度c：co×V1。一可式中：旬——锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(tool／L)；U——分取锌标准溶液(3．10)的体积，单位为毫升(mL) GB／T18114．11—2010v2——滴定锌消耗EDTA标准溶液(3．11．1)的体积，单位为毫升(mL)。3．12氯化镧标准溶液[-c(La”)一o．0200mol／L]。3．12．1配制：称取7．5g氧化镧[w(REO)>99．5％，w(La：O。／REO)>99．9％]于250mL烧杯中，加50mL水，加50mL盐酸(3．3)低温加热溶解至清，移入2L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，用EDTA标准滴定溶液标定。3．12．2标定：分取20．oomL氯化镧标液(3．12．1)于250mL三角瓶中，加50mL水，用盐酸(3．4)与氨水(3．6)调节溶液pH为5～5．5，加5mL六次甲基四胺缓冲溶液(3．7)，2滴二甲酚橙指示剂溶液(3．9)，用EDTA标准溶液(3．11)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所消耗EDTA标准溶液(3．11)体积的极差值应不大于0．10mL，取其平均值。按式(2)计算氯化镧标准溶液(3．12．1)的实际浓度c：：一半式中：旬——EDTA标准溶液(3．11)的实际浓度，单位为摩尔每升(mol／L)U——滴定镧消耗EDTA标准溶液(3．II)的体积，单位为毫升(mL)U——移取氯化镧标准溶液(3．12)的体积，单位为毫升(mL)。4仪器蒸馏装置见图1。1——蒸馏瓶；2——电炉(O．5kVA)；3——温度计；4——蛇形冷凝管；5——装有一定量氯化镧标准溶液的烧杯图1 5试样5．1试样的粒度应研磨至通过0．074mm筛。5．2试样经105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。6分析步骤GB／T18114．11—20106．1试料称取0．1g试样(5)，精确至0．0001g。氟的质量分数小于1％时称取0．5g精确至0．0001g。6．2测定次数称取两份试料(6．1)进行平行测定，取其平均值。6．3测定6．3．1将试料(6．1)置于250mL蒸馏瓶中，用少量水冲洗附于瓶壁的试料，加15mL高氯酸(3．2)，以装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口。将蒸馏瓶与蒸汽瓶连接，接通冷却水，加热蒸馏。用400mL烧杯盛接蒸馏液，烧杯中预先加入一定的氯化镧标准溶液(3．12)，0．2g盐酸羟胺(3．1)。氯化镧标准溶液加入量见表1。表1氟质量分数／％加人氯化镧标准溶液的体积／mL2．OO～5．0015．00>5．00～10．0020．00>10．00～20．0030．006．3．2待蒸馏烧瓶中液体温度升至130℃时通入水蒸气，保持蒸馏温度130℃～140℃(蒸馏温度应严格控制，低于130℃蒸馏不完全；温度过高，高氯酸会冒烟馏出影响终点观察)，控制馏出液3mL／rrfin～4mL／min，馏出体积达180mL左右时停止蒸馏。6．3．3取下盛接馏出液的烧杯，加1～2滴百里酚蓝指示剂(3．8)，滴加氢氧化钠溶液(3．5)使溶液呈黄色，逐滴加入盐酸(3．4)调至溶液呈现微红色，加热煮沸lmin～2min，取下流水冷却至室温，用氢氧化钠溶液(3．5)调至浅蓝色(pH约为5．5)，加入5mL六次甲基四胺缓冲溶液(3．7)，加入2滴二甲酚橙指示剂溶液(3．9)，用EDTA标准滴定溶液(3．11)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。7分析结果的计算与表述按式(3)计算氟的质量分数(％)：叫(F)=!鱼y!=!!!!!丕!!：旦旦丕!丕!鱼二：×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(3)仇式中：“——加入氯化镧标准溶液(3．12)的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；ys——加入氯化镧标准溶液(3．12)的体积，单位为毫升(mL)；“——滴定时消耗EDTA标准溶液(3．11)的浓度，单位为摩尔每升(tool／L)，ye——滴定时消耗EDTA标准溶液(3．11)的体积，单位为毫升(mL)；19．00——氟的摩尔质量，单位为克每摩尔(g／moI)；3——镧与氟的络合系数；m——试样(6．1)的质量，单位为克(g)。 GB／T18114．11—20108精密度8．1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5％，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。表2氟量的质量分数／％重复性限(r)／％2．21o．205．52O．327．08o．29注：重复性限(r)为2．8XS⋯S为重复性标准差。8．2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3氟量的质量分数／％允许差／％2．00～5．00o．20>5．00～lo．000．35>10．00～20．000．409质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。'