GBT1926.2-1988工业糠醛试验方法.pdf 14页

'免费标准下载网(www.freebz.net)GB1926.2-1988工业糠醛试验方法Technicalfurfuraltestmethods1988-12-311989-06-01免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)中华人民共和国国家标准工业糠醛试验方法GB1926.2-1988Technicalfurfuraltestmethods本标准等效采用国际标准ISO758—1976《工业用液体化学产品──20℃时密度的测定》、ISO2888—1973《工业糠醛──以酚酞为指示剂的酸度测定──容量法》和ISO918—1983《工业用挥发性有机液体──蒸馏特性的测定》。1主题内容与适用范围本标准规定了GB1926.1第3.2条中所列指标的试验方法，并推荐了硫酸盐测定方法和工业糠醛气相色谱分析法，可分别参考附录B（参考件）和附录C（参考件）。本标准适用于以农林原料通过水解法制取的工业糠醛。2引用标准GB260石油产品水分测定法GB515石油产品馏程测定装置技术条件GB601标准溶液制备方法GB603化学试剂制剂及制品的制备方法GB604化学试剂指示剂pH变色域测定法GB1926.1工业糠醛GB4472化工产品密度、相对密度测定通则GB6488化工产品折光率测定法GB6536石油产品蒸馏测定法HG3—1010气相色谱法通则3试验方法试验中除特殊规定外，应使用分析纯试剂和不含二氧化碳的蒸馏水（按GB603规定方法制备）或等同纯度的水。3.1密度测定3.1.1比重瓶法（本法为仲裁方法）在20℃恒温条件下，用蒸馏水标定比重瓶的体积，然后测定同体积样品的质量，求其密度。结果以ρ（g/cm3）表示。20标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)3.1.1.1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．比重瓶：采用GB4472规定的25mL附温度计的比重瓶。b．恒温水浴：温度控制在20±0.1℃。3.1.1.2试验步骤将冷却至约15℃的蒸馏水注满洗净的比重瓶，插入温度计，保持瓶中无气泡，置于恒温水浴中。30min后，用滤纸吸去溢出毛细管的水并加盖。取出比重瓶擦净、称量（准确至0.0002g）。把比重瓶内水倒出，先用乙醇，再用乙醚洗涤数次，干后称量。两次称量之差即为20℃时的水质量。以糠醛代替水，同上操作，即得20℃时的糠醛质量。3.1.1.3结果计算糠醛密度ρ（g/cm3）按式（1）计算：20…………………………………（1）式中：m──20℃充满比重瓶糠醛质量，g；1m──20℃充满比重瓶水质量，g；2ρ──20℃的水密度，0.9982g/cm3；水A──浮力校正，其值为ρ1·V。其中ρ1是干燥空气在20℃、1013.25hPa（760mmHg）时的密度；V是所取样品的体积（cm3）。但一般情况下，A的影响很小，可忽略不计。3.1.1.4重复性平行试验结果之差值不大于0.0006g/cm3，取平均值为测定结果。3.1.2密度计法密度计在被测液体中达到平衡状态时浸没深度所显示的刻度值，即为该液体的密度。3.1.2.1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．密度计（标准温度20℃）：采用GB4472规定的分度值为0.001g/cm3的密度计，测定范围为1.150～1.200。b．玻璃量筒：250mL。c．温度计：0～50℃，分度值为0.1℃。3.1.2.2试验步骤用清洁干燥的量筒取约200mL糠醛。当糠醛温度在20±5℃时，缓缓放入密度计，其下端离筒底须2cm以上，不能与筒壁接触。密度计露出液面外部分，被沾液体高度不得超过2～3分度值。待密度计在免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)样品中稳定后，视线与糠醛液面保持同一水平，读取密度计弯月面下缘的刻度值，即为该温度下的糠醛密度（ρ）。t3.1.2.3结果计算糠醛密度ρ（g/cm3）按式（2）计算：20ρ＝ρ＋0.00106（t－20）………………………………………（2）20t式中：ρ──t℃时测得的糠醛密度，g/cm3；tt──测定时糠醛温度，℃；0.00106──糠醛密度的温度校正值。3.1.2.4重复性平行试验结果之差值不超过0.001分度值，取平均值为测定结果。3.2折光率测定折光率系指光线在空气中传播的速度与在糠醛中传播的速度之比值，以表示。3.2.1仪器a．阿贝型折光仪：测量范围为1.300～1.700，测量精度为0.0003。b．超级恒温水浴：温度控制在20±0.1℃。3.2.2试验步骤折光仪使用前应以二次蒸馏水校正，20℃时水折光率为1.3330。折光仪的校正和操作步骤按GB6488中第3.2条和第3.3条的规定。3.2.3重复性平行试验结果之差不大于0.0003，取平均值为测定结果。3.3水分含量测定糠醛水分测定采用甲苯蒸馏法，结果以重量百分含量表示。3.3.1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．水分测定器：采用GB260规定的测定器。其接受器采用本标准所规定的最小分度值为0.025mL专用接受器，如附录A（补充件）。b．玻璃量筒：100mL。c．电热套：功率200W，容量500mL，附调压变压器。3.3.2试剂标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)甲苯（GB648）。3.3.3试验步骤称取糠醛样品100g，准确至0.1g，注入清洁干燥的圆底烧瓶中。再量取与样品等体积的甲苯（约87mL），先将其大部分加入烧瓶，并向瓶中投入几枚清洁干燥的浮石、无釉瓷片或一端封闭的玻璃毛细管。置于电热套上，装妥预先干燥的全套测定器。再由冷凝管加入剩余甲苯，注满接受器。在冷凝管上口接干燥管或塞以棉花。接通冷却水，加热并控制蒸馏速度。蒸馏开始时，要求从冷凝管斜口每秒滴出2滴，待水分大部分蒸出后，每秒可增至4滴。当接受器内水分体积不再增加时停止加热（约需1h）。用甲苯彻底冲洗冷凝管。如仍有水滴粘附管壁时，可用金属丝或带橡皮头的玻璃棒将其刮入接受器中。待接受器冷至室温后，读记水分体积，视线应与水液面保持同一水平。3.3.4结果计算糠醛水分重量百分含量W（％）按式（3）计算：………………………………………………（3）式中：V──接受器中水体积，mL；ρ──室温时的水密度，g/cm3；G──样品重量，g。3.3.5重复性平行试验结果之差值不大于0.015％，取平均值为测定结果。3.4酸度测定糠醛酸度测定采用以酚酞为指示剂、氢氧化钠标准溶液滴定的容量法。结果以酸度（mol/L）表示。3.4.1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．三角烧瓶：500mL。b．移液吸管：单标记，10mL。c．微量滴定管：5mL。3.4.2试剂和溶液a．氢氧化钠（GB629）：0.05mol/L标准溶液，参照GB601规定的方法进行配制与标定。b．酚酞（HGB3039），指示剂：10g/L乙醇溶液，参照GB604规定的方法配制。3.4.3试验步骤1〕采用说明：1〕国际标准ISO2888—1973规定20℃时取样。本标准改为常温取样，必要时作温度校正。取300mL蒸馏水注入三角烧瓶，加酚酞指示剂4滴，用氢氧化钠标准溶液调至微红色，保持10～15s不退色。再用移液吸管取糠醛样品10mL加入三角烧瓶，振摇至全溶。用0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)微红色，保持10～15s不退色即为终点。如糠醛样品颜色深暗，则应采用电位滴定法确定终点。3.4.4结果计算糠醛酸度X（mol/L）按式（4）计算：………………………………………（4）式中：M──滴定用氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度；V──样品消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；ρ──常温取样时糠醛密度，g/cm3tρ──20℃时糠醛密度，g/cm3。203.4.5重复性平行试验结果之差值不大于0.001mol/L，取平均值为测定结果。3.5糠醛含量测定糠醛含量的测定采用盐酸羟胺肟化法，测得的总羰基化合物按糠醛计算其重量百分含量。3.5.1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．定碘烧瓶：100mL。b．蓝线皮头滴定管：雪氏碱式，50mL。3.5.2试剂和溶液a．95％乙醇（GB679）。b．溴酚蓝（HG3—1224），指示剂：4g/L乙醇溶液。称取0.4g溴酚蓝，溶于12mL0.05mol/L氢氧化钠溶液中，用乙醇稀释至100mL。c．氢氧化钠（GB629）：0.25mol/L标准溶液，参照GB601规定方法进行配制与标定。d．盐酸羟胺（HG3—967）：25g/L乙醇溶液。溶解50g盐酸羟胺于1000mL蒸馏水中，加入1000mL乙醇，再加溴酚蓝指示剂2.5mL，摇匀。以0.25mol/L氢氧化钠标准溶液调到黄绿色（pH3.7～3.8）。3.5.3试验步骤减量法称取糠醛样品0.5～0.7g（准确至0.0002g）于已加有30mL盐酸羟胺乙醇溶液的定碘烧瓶中，拧紧瓶塞、摇匀。放置15min（保持温度20～25℃），用0.25mol/L氢氧化钠标准溶液滴定到与标准色（原盐酸羟胺乙醇溶液颜色）相同为止。为了便于观察滴定终点，接近终点时补加指示剂一滴。如糠醛样品颜色深暗，则应采用电位滴定法确定终点（pH3.7～3.8）。在此情况下，配制盐酸羟胺溶液不用乙醇，应以等体积的蒸馏水代替。配制及滴定中均不加指示剂。3.5.4结果计算标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)糠醛重量百分含量W（％）按式（5）计算：…………………………………………（5）式中：M──滴定用氢氧化钠标准溶液摩尔浓度；V──样品消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL；G──糠醛样品重量，g；0.09608──每毫摩尔糠醛的克数。3.5.5重复性平行试验结果之差值不超过0.20％，取平均值为测定结果。3.6馏程测定本方法所测得的指标系指在1013.25hPa标准大气压力下糠醛蒸馏时馏分与温度关系的有关指标。3.6.1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．馏程测定装置（如图）：符合GB515的各项规定。糠醛馏程测定装置图1—冷凝管；2—冷凝器；3—进水支管；4—排水支管；5—蒸馏烧瓶；6—量筒；7—温度计；8—石棉垫；9—上罩；10—喷灯；11—下罩；12—支柱；13—托架b．温度计：采用本标准规定的糠醛馏程专用温度计如附录A（补充件）。示值范围为140～180℃，分度值为0.2℃，最大误差为±0.2℃。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)注：温度计应由有关计量机关作定点示值检定，检定点为150℃、155℃、158℃、170℃。c．热源：带自耦变压器的小电炉或喷灯。3.6.2试验步骤a．指定温度158℃校正成试验条件下的实际温度。b．用清洁干燥的100mL量筒量取糠醛样品100mL，倒入已称重的内放干燥浮石或无釉瓷片数片的蒸馏烧瓶中，勿使样品流入瓶的支管。c．插有温度计的软木塞紧密地塞入蒸馏烧瓶口内，使温度计轴心线与瓶轴心线重合，温度计毛细管的底端与支管内壁下边缘的最高点齐平（见上图）。d．蒸馏烧瓶底部垫以孔径为30mm的石棉板或瓷板。用软木塞把支管与冷凝器上口紧密连接，伸入冷凝管内的长度要达到25～50mm，但不得与其内壁接触。e．接通冷却水，开始加热，确保热源不触及蒸馏烧瓶侧面及颈部。把10mL小量筒放在冷凝管下口。调节火力，使开始加热到流出第一滴馏出液的时间控制在10～15min内。记录从冷凝管下口滴下第一滴馏出液时所观察到的温度计读数，经校正即为初馏点。f．其后按每分钟4～6mL的馏出速度进行蒸馏，控制馏出液温度与样品温度相一致。用原100mL量筒（不必洗烘）接取馏出液。冷凝管的弯管口应沿筒壁伸入量筒至少25mm，但不得低于100mL刻度线。g．当全部液体从蒸馏烧瓶底部蒸发后所观察到的温度计最高读数经校正即为终馏点。立即停止加热，让馏出液流出5min，累加大、小量筒中馏出液总体积即为总馏出量。称量并记录冷却后的蒸馏烧瓶重，准确至0.01g。3.6.3结果计算a．1013.25hPa标准大气压力下真实沸点温度t（℃）按式（6）校正：0t＝t＋Δt＋Δt0123＝t＋Δt＋0.00009（1013.25－p）（273＋t）…………………………（6）121式中：t──实际观察温度，℃；1Δt──温度检定证书给予的校正值，℃；2Δt──换算到标准大气压力下糠醛沸点温度校正值，℃；3p──试验时大气压力，hPa；0.00009──糠醛沸点随大气压变化常数。此外，利用表1观察温度校正系数K（参照GB6536中表3数据）可以简捷地算出Δt的近似值：3Δt＝K（1013.25－p）…………………………（7）3表1温度范围，℃校正系数K130～1500.038150～1700.040标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)170～1900.0423.6.4残留物重量百分含量W（％）按式（8）计算：…………………………………（8）式中：G──试验前蒸馏烧瓶（包括浮石或无釉瓷片）重量，g；1G──试验后蒸馏烧瓶（包括浮石或无釉瓷片）和残留物重量，g；21.16──密度（按糠醛密度计），g/cm3。3.6.5重复性平行试验结果之差值不应超过表2规定：表2指标允许差值初馏点1℃初馏分0.3mL总馏出量0.5mL残留物0.2％3.7试验报告试验报告应包括下列内容：a．样品名称、送检单位和日期；b．分析指标和采用方法；c．试验结果（记录每次测定值）；d．注明试验中任何异常现象，以及与本标准或所推荐方法中有不同的操作之处；e．试验人员及试验日期。附录A本标准规定的专用仪器（补充件）A1糠醛水分测定专用接受器该接受器的规格尺寸如图A1所示。其刻度在0.25mL以下设有十等分的刻线；0.25～0.5mL之间设五等分的刻线；0.5～1.0mL之间设五等分的刻线；1.0～10mL之间每分度为0.2mL。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)图A1糠醛水分测定专用接受器A2糠醛馏程测定专用温度计A2.1该温度计系实验玻璃温度计（棒式），其基本参数如下：测量范围140～180℃分度值0.2℃全长360mm浸没深度局浸100mm直径6.5mm（最大不超过7.5mm）标尺长度180±20mm，140mm处开始刻度刻度双边线感温液体水银A2.2该温度计的尺寸如图A2。图A2糠醛馏程测定专用温度计附录B硫酸盐测定方法标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)（参考件）根据特殊要求，必须测定硫酸盐指标时，本标准推荐采用钡盐沉淀法目测比浊。B1仪器一般实验室设备及下列仪器：a．具塞比色管：25mL。b．移液吸管：单标记，1mL、2mL和10mL。c．刻度吸管：1mL，分度值0.1mL。d．分液漏斗：50mL。B2试剂和溶液a．氯化钡（GB652）：25％溶液。称取25g氯化钡，用蒸馏水溶解，稀释至100mL。b．盐酸（GB622）：1mol/L溶液，参照GB601规定方法配制。c．95％乙醇（GB679）。d．无水硫酸钠（HG3—123）：0.01mg/mL硫酸根标准溶液。称取0.140g（准确至0.0002g）已于105～110℃温度下干燥恒重的无水硫酸钠，溶于蒸馏水，移入1000mL容量瓶，稀释至刻度。摇匀后，取10mL溶液于100mL容量瓶，稀释至刻度。e．脱硫酸根深色糠醛的制备：取深色糠醛20mL于分液漏斗中，加入10mL25％氯化钡溶液，充分振摇，静置至醛层清澈后排弃下层液体，备用。B3试验步骤用移液吸管取1mL硫酸根标准溶液于比色管中。加10mL乙醇，摇匀。再加5mL蒸馏水及1mL1mol/L盐酸溶液，在不断振摇下滴加2mL25％氯化钡溶液。用蒸馏水稀释至25mL，摇匀，放置10min。作为比浊标准样。另取0.9mL糠醛样品，与比浊标准样同时进行同样处理。所呈浊度不大于比浊标准样的浊度，则认为硫酸盐含量为“无”。如果进行深色糠醛样品测定时，比浊标准样中应加入1mL脱硫酸根深色糠醛，以使色度一致。附录C工业糠醛气相色谱分析法（参考件）C1原理以硅藻土类载体涂渍聚乙二醇-20M为固定相，糠醛样品直接气化流经色谱柱，使其各组分分离，然后通过检测器检测，用面积归一法定量计算。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)C2仪器与设备a．气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，灵敏度及稳定性应符合HG3—1010的规定。b．色谱柱：内径为3～4mm、柱长为2～4m的不锈钢管或玻璃管。c．微量进样器：0.5μL。C3试剂与材料a．氮气、氢气：纯度均大于99.90％。b．净化空气。c．载体：6201红色担体，60～80目。d．固定液：聚乙二醇-20M，用量为载体用量的10％。e．糠醛：纯度大于99.90％。f．5-甲基糠醛：纯度大于99.0％。C4试验步骤C4.1色谱分离典型条件柱温：125℃，稳定在±1℃内；气化温度：200℃，稳定在±2℃内；检测器温度：200℃，稳定在±2℃内；载气：氮气，流量为20mL/min；氢气流量：30mL/min；空气流量：150mL/min。在满足C4.2条中对分离度R的要求下，允许适当调节操作条件。C4.2色谱分离度R糠醛主峰（调整保留值为1.0）与其后相邻组分峰（相对保留值为1.15）的分离度R值，必须大于1.0。………………………………（C1）式中：R──糠醛主峰与其后相邻组分峰的分离度；t──糠醛主峰的保留值，mm；R1t──糠醛主峰后相邻组分峰的保留值，mm；R2W──糠醛主峰的峰宽，mm；1W──糠醛主峰后相邻组分峰的峰宽，mm。2标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)C4.3校正因子f的测定i用微量天平按糠醛：甲基糠醛＝5∶0.05（重量比）称入清洁干燥的5～10mL具塞瓶中（准确至0.00001g）充分摇匀，作为标准混合样。在稳定的色谱分离条件下进样0.3μL。标准混合样至少配制三组，每组平行进样五次。然后由色谱数据处理机或从色谱图上测量各峰面积，并计算甲基糠醛的校正因子f值。iC4.4样品测定保持与测定校正因子f时相同的分离条件，用清洁干燥的微量进样器吸取样品0.3μL，迅速注入色谱i仪气化器中。待各组分出峰完毕，由色谱数据处理机或分别测量各峰面积，采用面积归一法计算各组分的含量。C5结果计算C5.1甲基糠醛的校正因子f按式（C2）计算：i…………………………………（C2）式中：m──甲基糠醛的质量（由其纯度换算为实际质量），g；im──糠醛的质量（由其纯度换算为实际质量），g；sA──甲基糠醛的峰面积，cm2；iA──糠醛的峰面积，cm2；sf──甲基糠醛与糠醛相比的校正因子。iC5.2工业糠醛样品中各组分重量百分含量X（％）按式（C3）计算：i……………………………………（C3）式中：X──样品中组分i的百分含量，％；if──组分i的校正因子（除甲基糠醛外，其他组分均以1计算）；iA──组分i的峰面积，cm2；iW──样品水分百分含量，％，按照本标准第3.3条规定方法测定。采用三次平行试验的算术平均值作为测定结果。C6工业糠醛标准色谱图工业糠醛标准色谱图（见图C1）。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)图C1工业糠醛标准色谱图1—低沸物；2—糠醛；3—未知物；4—甲基糠醛；5—高沸物附加说明：本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林产化学工业研究所归口。本标准由中国林业科学研究院林产化学工业研究所负责起草，由中国化工进出口总公司、北京市日用化学二厂、石家庄市油脂化工厂、保定市化工二厂、河北进出口商品检验局、山西进出口商品检验局、吉林进出口商品检验局、中国化工进出口总公司河北省分公司协作起草。本标准由中国林业科学研究院林产化学工业研究所负责解释。标准分享网www.bzfxw.com免费下载免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册即可下载'