GBT22026-2008气雾剂级丙烷(A-108).pdf 13页

'ICS71．100．20G86囝国中华人民共和国国家标准GB／T22026--20082008—06-19发布气雾剂级丙烷(A一108)Aerosolgradepropane(A一108)2009-02—01实施宰瞀徽紫瓣警雠瞥星发布中国国家标准化管理委员会捉1” 刖置GB／T22026--2008本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由中国标准化协会提出并归口。本标准主要起草单位：上海西西爱尔气雾推进剂制造与罐装有限公司、浙江蓝天环保高科技股份有限公司、深圳彩虹精细化工股份有限公司、中国标准化协会、上海大造气雾剂有限公司。本标准主要起草人：史婉君、李宏、李世元。本标准参加起草人：陆汝秀、蒋巾、吴友年、方小青、李企真、王晨茜、金国文、杨箭。本标准首次发布。 气雾剂级丙烷(A-108)GB／T22026--2008t范围本标准规定了气雾剂级丙烷的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全的要求。本标准适用于以含丙烷的原料，经过一定工艺处理得到的丙烷，该产品主要用作气雾推进剂。分子式：CH。CHzCH。相对分子质量：44．09(按2001年国际相对原子质量)2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190危险货物包装标志GB／T60l化学试剂标准滴定溶液的制备GB／T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB／T1250极限数值的表示方法和判定方法GB／T6681--2003气体化工产品采样通则GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB／T66822008，ISO3696：1987，MOD)GB／T10670工业用氟代甲烷中微量水分的测定电解法GB／T11141轻质烯烃中微量硫的测定氧化微库仑法GB14193液化气体气瓶充装规定SY／T7509液化石油气残留物测定法3要求3．1性状无色透明液体，不混浊和无异臭。3．2质量应符合表1中规定。表1气雾剂级丙烷质量项目指标丙烷的质量分数／％≥950乙烷及以下的质量分数／％≤O．5(丁烷+异丁烷)质量分数／％≤4．5总不饱和烃的质量分数／％≤O．01水的质量分数／％≤0005硫含量／(pg／mL)≤3残留物(38℃)／(mL／100mL)≤0．05蒸气压(211℃)／MPa0．72～0．77 GB／T22026--20084试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和GB／T6682中规定的三级水。所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T601和GB／T603规定制备。4，1性状取未沸腾的冷却试样10mL于内径15mm的试管内，用干燥的布擦干试管外壁附着的霜或湿气，横向透视观察试样颜色及有无混浊。然后将试样稍稍加温，使其稍有沸腾，检查蒸气有无异臭。4．2各烷烃含量和总不饱和烃含■测定4．2．1方法提要用气相色谱法，在选定的色谱条件下，试样经气化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用火焰离子化检测器检测，面积归一亿法计算各烷烃含量和总不饱和烃含量。4．2，2试剂4．2．2．1氮气：体积分数大于99．995％；4．2．2．2氢气：体积分数大于99．995％；4，2．2．3空气：经硅胶或分子筛干燥、净化；4．2．2．4丙酮；4．2．2．5口，y-氧二丙腈，色谱纯；4．2．2．6白色硅胶担体，粒径(180～250)pm。4．2．3仪器4．2．3．1气相色谱仪：配有火焰离子化检测器(FID)。以苯为试样，整机灵敏度要求检出限D≤1×10_11g／s。4，2，3．2色谱柱4．2．3．2．1填充柱：3m×3ram(内径)不锈钢或其他适宜材料的柱，固定液为p，pL氧二丙腈，载体为白色硅胶担体。4．2．3．2．1．1固定相制备：称取p，p’一氧二丙腈1g置于烧杯中，用丙酮溶解，然后加入色谱硅胶20g，搅匀，置红外灯下，在经常搅拌中烘干备用；4．2．3．2．1．2色谱柱的装填及装人量：将色谱柱管的一端用少许玻璃棉或铜网堵塞，并将该端与抽气系统连接，在轻轻的振动下，将固定相从另一端通过漏斗装入色谱柱，装填量约4g／m；4．2．3．2．1．3色谱柱的老化：在通入载气(氮气，流量15mL／min)下升温至95℃，老化8h。4．2．3．2．2毛细管柱：PLOT—A1203，50mX0．53ram(内径)×15．0tLm。4．2．3．3记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。4．2．3．4取样钢瓶：单阀或双阀型小钢瓶，工作压力大于3．0MPa。4．2。3．5采样导管：干燥的铜管，长约50cm，内径约4mm。4，2．3．6进样器：1．0mL气密型注射器或自动进样阀、微量液体进样阀。4．2．4色谱分析条件推荐的色谱操作条件见表2。各烷烃含量和总不饱和烃含量的典型色谱图和相对保留值见附录A、丙烷和各组分的相对校正因子参见附录B。其他能达到同等分离程度(填充柱难分离物质对异丁烷和正丁烷R≥1．5)的色谱柱和色谱条件均可使用。2 表2推荐的色谱柱和色谱的操作条件GB／T22026--2008填充柱毛细管柱项目口，口L氧二丙腈PLOT_AI：O：初始强度80℃保持2min，柱温／℃25～40以5℃／rain升温到150℃保持5rain汽化室温度／℃120250检测室温度／℃150250进样量／mL0．50．2～0．6载气(Nz)平均线速l(cm／s)39载气(N。)流量／(mL／min)17氢气流量／(mL／min)2830空气流量／(mL／min)400300分流比1{404．2．5分析步骤启动气相色谱仪，按表2中所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。倒置取样钢瓶，打开液相口阀门，调节合适的流量，用进样器从取样钢瓶液相口中抽取试样数次或连续吹扫进样器并排空，取液相汽化样进样分析；或用微量液体进样阀进样分析。以面积归一化法定量。4．2．6结果计算4．2．6．1丙烷的质量分数w．，数值以％表示，按式(1)计算：A，叫1一丽式中：A，——丙烷的峰面积；∑A——各组分的峰面积之总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4．2．6．2乙烷及以下的质量分数w：，数值以％表示，按式(2)计算一蛩式中：∑A。——乙烷及以下的峰面积之和；∑Af——各组分的峰面积之总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不大于10％。4．2，6．3(正丁烷+异丁烷)的质量分数m。，数值以％表示，按式(3)计算：∑A。“一∑百式中：∑A。——(正丁烷+异丁烷)的峰面积之和；∑A⋯各组分的峰面积之总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0．1％。3 GB／T22026--20084．2．6．4总不饱和烃的质量分数"UJ。，数值以％表示，按式(4)计算一歌⋯(4)式中：∑A。——不饱和烃的峰面积之和；∑A——各组分的峰面积之和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。当总不饱和烃的质量分数≤o．01％时，两次平行测定结果的相对偏差不得大于20％。当总不饱和烃的质量分数>o．01％时，两次平行测定结果的相对偏差不得大于15％。4．2．7丙烷的质量分数的重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法对同一被测试样相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0．10％，以大于0．10％的情况不超过5％为前提。4．2．8以毛细管柱色谱法作为仲裁法。4．3水分的测定4．3．1卡尔一费休库仑电量法4．3．1．1方法提要试样中的水分与电解液中的碘、二氧化硫发生如下定量反应：H20+12+SO。一SO。+2HI2I一一12+2e参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，根据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量。4．3．1．2仪器4．3．1．2．1库仑电量水分测定仪：配有阳极室、阴极室、电解电极、双铂检测电极等，其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用；4．3．1．2．2取样钢瓶：同4．2．3．4；4．3．1．2．3采样导管：同4．2．3．5}4．3．1．2．4进样器：干燥的不锈钢管，长约50cm，内径约0．5mm；或进样针头，针长(150～200)mm，内径(0．5no．7)mm；4．3．1．2．5电子天平：最大称样量不小于3000g，感量为0．01g。4．3．1．3试剂与库仑电量水分测定仪配套的电解液(市售试剂)。4．3．1．4分析步骤加入电解液，调节库仑电量水分测定仪，进行预滴定，使电解池内达到无水状态准备进样。称量盛有试样的带进样器的取样钢瓶，精确至0．01g，并将进样器插到阳极室底部，打开取样钢瓶液相出口阀，进样速率以进样器附近不结露水为宜[保持速率在(2～3)g／min]，进样总量约10g左右，进样完毕后，关闭阀门拔出进样器，再次称量带进样器的取样钢瓶质量，精确至0．Otg。进样结束后，立即进行电量滴定，在库仑电量水分测定仪数字显示屏上直接读取水的质量或水分。4．3，1，5结果计算水分以质量分数”；计，数值以％表示，按式(5)计算；lfbWE一——m1一m2式中：m。——试样中水的质量的数值，单位为克(g)；m。——进样前取样钢瓶和试样的质量的数值，单位为克(g)4(5) GB／T22026--2008mz——进样后取样钢瓶和试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0．0003％。4．3．2电解法按GB／T10670规定进行。4．3．3以卡尔一费休库仑电量法作为仲裁法。4．4硫含量的测定4．4．1分析步骤按GB／Tiil41规定的方法进行。以丁基硫为标准物质配制有机硫标准溶液，硫含量约为5／tg／mL。或相当的市售标准溶液。4．4．2结果计算硫含量m。，以微克每毫升(pg／mL)表示，按式(6)计算：”s一嘉⋯⋯⋯⋯⋯⋯㈩式中：x～一微库仑计滴定出的硫含量的数值，单位为微克(tLg)；F——硫回收率的数值，以％表示；V——试样的体积的数值，单位为毫升(mL)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果相对偏差不得大于40％。4．5残留物的测定按SY／T7609的规定进行。量取试样100mL，在38℃的水浴温度下测试。警告——丙烷是易燃物质，进行该试验时要求在通风柜内操作，附近禁止有明火源；为防止可能产生的静电，应适当控制进样速度。4．6蒸气压的测定4．6．1仪器4．6．1．1蒸气压测试仪蒸气压测试仪应带有压力表，下室，上室，排出阀，排出接头(与上室相连)，进口阀(与下室相连)，直通阀(Jk下气室间的切断阀)，压力表接头。4．6．1．1．1静压试验要求蒸气压测试仪出厂时静压试验要求应达到在7000kPa静表压下无永久性的变形。4．6．1．1．2无渗漏要求新仪器在使用前应充入空气进行无渗漏检验，也可用天然气、氮气或其他类似气体至表压3500kPa，然后完全浸入水浴中，检验是否渗漏。以后在必要时也应如此检验。只有经检验无渗漏的仪器方可使用。4．6．1．1．3压力表推荐的压力表规格见表3。所用的压力表应准确，当压力表校正误差超过刻度范围2％时，则不能使用。表3推荐的压力表规格压力表规格／kPa试样蒸气压／kPa刻度范围最大数字间隔最大分刻度≤6550～700703．5620～17300～200017571660～34600～3500350355 GB／T22026--20084．6．1．1．4压力表：0．4级标准压力表，直径为150mm，具有6mm阳螺纹连接头；对于进口压力表要求为试验级，直径114mm～140mm，压力表的范围和刻度应按试样的蒸气压大小来选择使用。所用的压力表必须准确。当压力表校正误差超过刻度范围2％时，则不能使用。4．6．1．2采样导管：同4．2．3．5。4．6．1．3恒温水浴恒温水浴应带有自动搅拌和温度自动调节系统，能满足试验温度在50℃或低于50℃时维持土0．1℃；试验温度高于50℃时维持±0．3℃的要求。其尺寸大小应满足当蒸气压测试仪垂直浸入水浴时，水应浸过排出阀。4．6．2分析步骤4．6．2．1取样用采样导管连接取样口和测试仪样品进样阀接口，上下气室间的切断阀保持开启状态。打开取样阀和测试仪进口阀。缓慢打开测试仪排出阀，观察到有液相样品排出后，关闭测试仪样品进出口阀。倒置测试仪，打开排出阀，排尽全部样品后关闭排出阀并加上帽盖。重新打开进口阀，使液相样品充满测试仪，倒置测试仪，关闭测试仪进口阀，同时关闭取样口阀门，断开取样管与测试仪的连接。在倒置状态下关闭上下气室间的切断阀，恢复正置状态并打开测试仪进口阀，排出下气室内的全部液相样品，关闭进口样阀并加上帽盖。打开上下气室间的切断阀，完成样品取样。4．6．2．2压力测试将取完样的测试仪倒转剧烈振摇，再使测试仪回到原来的垂直位置，把测试仪浸入温度为21．1℃的恒温水浴中，除压力表外，其他部位都应浸入水浴液面以下，每隔5min读取压力值，并取出轻轻摇动测试仪，重新放人测试仪，直至压力值稳定，该稳定值即为样品在设定温度下的压力测量值(表压)。在整个测试过程中，如发现测试仪有渗漏现象(有连续的气泡)，应停止测试．放掉试样，测试仪修理后重新取样测试。测试结束后，及时放掉测试仪中试样，以免腐蚀设备。4．6．3计算4．6．3．1校正“未校正试样蒸气压”的压力表误差。4．6．3．2将4．6．3．1校正后的试样蒸气压换算到标准大气压101式(7)计算：P—P1一(101．3一P2)3kPa时的试样蒸气压P(kPa)，按式中：P，——压力表校正后的试样蒸气压(由4．6．3．1得到)，单位为千帕(kPa)Pz——环境大气压，单位为千帕(kPa)。5检验规则5．1本标准规定的所有项目均为型式检验项目。各烷烃含量、水分、蒸气压(21．1℃)作为出厂检验项目。在正常生产情况下，每月至少进行一次型式检验。5．2气雾剂级丙烷应由生产厂质量检验部门进行检验，生产厂应保证每批出厂产品符合本标准要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括：产品名称、产品型号、生产厂名和厂址、生产日期或批号、本标准编号。5．3使用单位可按本标准的规定对收到的气雾剂级丙烷在一个月内完成质量验收。5．4气雾剂级丙烷贮槽装产品以一贮槽产品量为一批，钢瓶装产品以不大于45t为一批。5．5气雾剂级丙烷的采样取样钢瓶为双阀型，符合GB／T6681--2003中7．10的要求，取样钢瓶工作压力大于3．0MPa。采样方法按GB／T6681--2003中7．10的规定进行。取样钢瓶和取样导管应经真空干燥，样品应6 GB／T22026--2008以液相进入取样钢瓶。钢瓶包装的产品的采样单元数见表4。采样总量不少于800g。取样钢瓶贴上标签，注明产品名称、产品型号、批号、取样日期及取样人的姓名，供检验用。允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品时，在产品包装前采样。表4钢瓶包装气雾剂级丙烷的采样单元数产品包装单元数／瓶抽样数量／瓶400kg以上包装规格(400～i00)kg包装规格(100～1)kg包装规格1kg以下包装规格3以下5以下14～106～20i00以下500以下211～202l～50101～500501～1000320以上51～10050i～looO100I～50005i00以上1001～50005ooi～10000105000以上1000i以上205．6检验结果的判定按GB／T1250中修约值比较法进行。检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，钢瓶装产品应重新自两倍的包装单元中采样进行检验，贮槽装产品应重新多点采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。6标志、包装、运输、贮存6．I气雾剂级丙烷包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括产品名称、商标、产品型号、生产厂名、厂址、净含量、批号、本标准代号和GB190规定的“易燃”标志。6．2气雾剂级丙烷产品应用专用的丙烷包装钢瓶包装，重复使用的钢瓶外涂棕色油漆，字体为白色，打上钢印号、钢瓶皮重。6．3钢瓶充装时应符合GB14193的规定，丙烷充装系数不大于0．41kg／L。6．4首次使用的钢瓶必须确保钢瓶内于燥与清洁；对重复使用的钢瓶，在产品使用后钢瓶内应保持正压。6．5装有气雾剂级丙烷的钢瓶为带压容器，在装卸运输过程中要保持通风，必须扣好安全帽，严禁撞击、拖拉、摔落和直接曝晒，远离明火。钢瓶运输应符合中华人民共和国铁路、公路对危险货物运输的有关规定。6．6气雾剂级丙烷的贮存气雾剂级丙烷应贮存在通风、阴凉、干燥的地方，仓贮温度不宜超过30℃；应与氧气、压缩空气、氧化剂等分开存放；不得靠近热源，严禁日晒雨淋。贮存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外；贮存间必须有严禁烟、火的警示牌；有防火防爆技术措施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具，配备相应品种和数量的消防器材。7安全7．1气雾剂级丙烷属易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。7．2气雾剂级丙烷属低毒类化学品。健康危害主要表现为麻醉和弱刺激。急性中毒主要表现为头痛、头晕、嗜睡、恶心、酒醉状态，严重者可出现昏迷；慢性影响出现头痛、头晕、睡眠不佳、易疲倦等症状；当出现上述症状时，应及时从现场撤离。7．3当环境中气雾剂级丙烷浓度较高时，现场人员应采取必要的防护措施，佩带防护器具。 GB／T22026--2008A．1典型色谱图见图A．1和图A．2。8附录A(规范性附录)气雾剂级丙烷含量铡定的典型色谱图及相对保冒值o。2譬高瓮昌譬导昌撬1——甲烷；2——乙烷；3——乙烯；4——丙烷；5——丙烯；6——丙二烯；7——异丁烷；8——正丁烷；9——1一丁烯；10——异丁烯；1l——反2丁烯；12——顺2一丁烯；13——l，3一丁二烯；14——1，2一丁二烯；15——异戊烷；16——正戊烷。图A．1气雾剂级丙烷含量测定填充柱气相色谱法典型色谱图 GB／T22026--2008E1)l238114、I1il㈧＼．IF—r1—可—丁—j—可—丁1—呵—W—丁—r1■可—W—_1⋯甲烷52——乙烷；3——乙烯；4——丙烷；5——丙烯；6——异丁烷；7——正丁烷；8～～丙二烯39——反2丁烯；10～一1丁烯；11——异丁烯；12——顺2丁烯；13——异戊烷；14——正戊烷；15——1，2一丁二烯{16——1，3丁二烯。图A．2气雾剂级丙烷含量测定毛细管柱(PLOT-AI：O。)气相色谱法典型色谱圈A．2相对保留值见表A．1和表A．2。9 GB／T22026—2008表A．1填充柱气相色谱法相对保留值序号组分名称相对保留值1甲烷O2乙烷o．293乙烯O．534丙烷l5丙烯1．346丙二烯1．987异丁烷2．548正丁烷29691丁烯3．7910异丁烯4．0811反一2一丁烯4．2812顺2丁烯4．67131，3丁二烯5．29141，2一丁二烯5．9215异戊烷7．1116正戊烷8．09表A．2毛细管柱(PLOT-AI：03)气相色谱法相对保留值序号组分名称相对保留值1甲烷02乙烷0183乙烯o．474丙烷15丙烯3．066异丁烷3．897正丁烷4．868丙二烯6．349反一2一丁烯9．19101一丁烯9．5511异丁烯101512顺一2一丁烯105713异戊烷11．1014正戊烷11．69151，2-丁二烯12．34161，3-丁二烯13．1310 附录B(资料性附录)丙烷和各组分的相对校正因子GB／T22026--2008IsO7941：1988E商品丙烷和丁烷——气相色谱分析法》中FID上峰面积相对质量校正因子，见表B1。表B．1峰面积相对质量校正因子组分名称峰面积相对质量校正因子甲烷1．10乙烷1．02乙烯o．96丙烷1．oo丙烯o．96异丁烷o99丁烷o991丁烯0．96异丁烯o．96反一2一丁烯o．96顺一2一丁烯o96异戊烷o98戊烷o．98新戊烷o．98'