GBT5121.5-1996铜及铜合金化学分析方法镍量的测定.pdf 8页

'中华人民共和国国家标准朋T5121.5-门996储铜及铜合金化学分析方法镍量的测定Copperandcopperalloys-Determinationofnickelcontent第一篇方法1火焰原子吸收光谱法测定镍量1范围本标准规定J铜及铜合金中镍含量的测定方法本标准适用于铜及铜合金.朴镍含量的测定。测定范围:0.0010/--1.50环2引用标准下列标准所包含的条文.通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所不版本均为有效。所有标准都会被修订，使用木标准的各方应探讨使用下列标准最新版木的可能性GB1.4-88标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB1467--78冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定GB7728-87冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则3方法提要试料以硝酸、盐酸的混合酸溶解，加入销酸铅以消除钻、错等兀素的干扰，使用空气一乙炔火焰.上原子吸收光谱仪波长232.0n。处测址镍的吸光度。镍量在。.o1%以下者.则以硝酸溶解，电解除铜后进行测定。4试剂4.1氢氟酸印1.13g%ml)4.2硝酸(1+1)，优级纯4.3盐酸(1+L)，优级纯4.4盐酸(1+120)，优级纯。4.5过氧化氢(3%)46硼酸溶液(50g/工一)4.7硝酸铭溶液(20g/I)4.8镍标;4(9Y:存溶液:称取。.1000g纯镍置于200mL高型烧杯中，加入40tat.硝酸盖上表Iln.，加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却移入1000m工一容量瓶中.用水稀释至刻度，棍匀此溶液上MI,含1mg镍4.9镍标准溶液:移取10.00mL镍标准贮存溶液W.于200mL容量瓶中，加八sMI硝酸，用水稀释i^刻度.混匀此溶液1ml含50kg镍国家技术监督局1996-11一04批准1997一04一01实施 CB/"r5121.519965仪器5.1I:电流电解仪5.2Ivl-1R铂电极(7l(;B/"P5121.1-1996中的图1,图2)5.3原子吸收光谱仪，附镍空心阴极灯在仪器最佳工作条件}:，凡能达到下列指标者均司使用灵敏度:在与测量溶液基体相一致的溶液中，镍的特征浓度应不大于。.035pglml.精密度:用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差不超过平均吸光度的1.0,.川最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高标准溶液月-1匀吸光度的。.5%工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差Iii之比j=-不小于o.9仪器1_作条件见附录A(提T的附录)。6分析步骤6.1试料按表1称取试样，精确至。.0001go表1镍含敏,%试料量，9稀释后体积..L分取试液体积，nl.0.0010-0.0102.500电解除铜后100全址>0.010--O.0500.500100全址_)0050~一0.250.100100全j>0-25一0.800.400100乌叼日)‘)80-J.500.200100S.00独立地进行两次测定，取其平均值62空白试验随同试料做空白试验6.39x1定6.3门溶解6.3.1.1将试料(6.1)置于250ml-高型烧杯中.加人5nil.M酸,5ml盐酸(4.3),1r表皿，加热至完全溶解，煮沸除尽氮的氧化物。以水洗涤表皿及杯壁，冷却，移入100mI容量瓶中(小需分取的试液，加入10m工硝酸铭)。以水稀释至刻度，混匀。以下按6.3.2条进行。6.3.1.2刘硅青铜、硅黄铜等含硅高的试料，置J二250ml高型聚四氛乙烯烧杯中，加入5ml硝酸‘5nil.盐酸(4.3).4滴氢氟酸，温热至试料完全溶解，加入10ml硼酸，以水洗涤杯壁.冷却.移入100ml-容觉瓶中(不需分取的试液，加入10ml硝酸铭〕。以水稀释至刻度，混匀以!:按6.3.2条进行6.3.1.3对镍含v在0.001%-0.01间的试料，冷于250。工高型烧杯中·加入20ml硝酸·盖卜表皿，加热至试料完全溶解，煮沸除尽氮的氧化物以水洗涤表皿及杯壁，加入30ml过氧化氛.1滴盆酸(4.4)，冷却，用水稀释至130ml左右，用两块半圆表皿盖上，在搅拌下用2八电流电解除铜待溶液褪色后.在不切断电源的情况下，边用水冲洗边提起电极。将溶液于电炉匕加热，蒸发至体积在70ml以「，冷却，移入100nil-容量瓶中.以三。1盐酸(4.3).10n,1硝酸惚及水it:l,a冲洗烧杯‘井移人 GB/T5121.5-1996100m1.容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。以下按6.3.2条进行63.2测量使用空气乙炔火焰，以水调零，于原子吸收光谱仪波长232.0nm处，与标准溶液系列同时，测量溶液的吸光度，减去随同试料的空白溶液的吸光度，从工作曲线上杳出相应的镍浓度64工作曲线的绘制6.4.1移取。,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL镍标准溶液分别置于一组100m工容量瓶中加入5mL硝酸，5mL盐酸(4.3),10mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，混匀6.4.2使用空气一乙炔火焰，以水调零，于原子吸收光谱仪波长232.0nm处，测量溶液的吸光度减去标准溶液系列中“零”浓度溶液的吸光度，以镍浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线分析结果的表述按式(1)计算镍的百分含量:‘·V=·V,X10___囚t}为)一—入100(1)尹n‘v1式中。—自工作曲线上查得的试液的镍浓度，pg/mL;V—试液总体积，mL;Vi—分取试液稀释后的体积，mL;V,—分取试液体积,mL;nt,;一试料的质量，9。所得结果表示至两位小数。若镍含量小于。10%时，表示至3位小数;小于。.010%时.表示草4位小数www.bzfxw.com允许差实验室间分析结果的差值应不大于表2所列的允许差。表2镍含量允许差0.0010--0.00250.0004=0.0025-0.00500.000a>0.00500.0100.0015>0.010-0.0250.003>0.025-0.0500.005>0.050-0.100.010>0.10-0.250.02>0.25-0.500.03>0.50^-1.000.05.>1.00-1.500.06 GB/"e5121.5-1996第二篇方法2乙二胺四乙酸二钠(CioHi4N208Na2.2H20)滴定法测定镍量9范围本标准规定了铜及铜合金中镍含量的测定方法本标准适用于铜及铜合金中镍含量的测定。测定范围:>1.50%-45.00%,10引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性GB1.4-88标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB1467--78冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定11方法提要试料用硝酸溶解，必要时滴加氢氟酸助溶，以电解法除铜。在乙酸盐溶液中，用丁BPIMil沉淀镍，残余铜及铁、铝、铅等千扰元素用硫代硫酸钠和酒石酸钠掩蔽。沉淀溶于硝酸，蒸发破坏一下岌酮肪，加人过量的乙二胺四乙酸二钠(C,,H=N,O,Na,"2H,0)标准溶液，以二甲酚橙为指示剂.在pH5-6时用硝酸铅标准滴定溶液滴定过量的乙二胺四乙酸二钠(C,.H=N必粼a,"2H,0),12试M,12.1尿素www.bzfxw.com12.2氢氟酸(pl.15g/ml)12.3氨水(p0.90g/ml)12.4硝酸0+1)12.5硝酸(1+100)12.6盐酸(1+120).12.7乙酸:1单位体积冰乙酸(p1.05g/mL)与2单位体积水混合12.8氨水(1+1)12.9酒石酸钠(C,H,O,Na,·H,O)溶液(200g/L)12.10乙酸按溶液(200g/L)e12.11硫代硫酸钠(Na,S,O,·5H,O)溶液(100g/L).12.12六次甲基四胺溶液(100g/L)12门3丁二酮厉乙醇溶液(10g/L),12.14镍标准溶液:称取1.000g纯镍(>99.99%以上)置丁250m工烧杯中，加入2(1m工硝酸(12.9)加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含。.001g镍12.15M酸铅[Pb(NO,),]标准滴定溶液(‘二0.0100MOM.)12.15.1配制称取3.312g硝酸铅置于300m1烧杯中，加入少量水溶解，移入1000ml,容量瓶中，用水稀释至刻度.棍匀12.15.2标定移取10.00m工乙二胺四乙酸二钠(C,,,H=N,O,Na,"2H,O)标准溶液于30(1ml烧杯中，加入10ml,六次甲基四胺溶液,50mL水，4-5滴二甲酚橙溶液，用乙酸中和至溶液由紫色变为黄色.以硝酸 GB/15121.5-1996铅标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为红色为终点〕按式(2)计钟硝酸铅标准滴定溶液相当于乙二胺四乙酸二钠仪从,:H=N,,O,N.,"21,0、标准溶液的毫升数叭尺1从一一.。妇..⋯。。.。。。。，二。二。⋯⋯。···⋯⋯户(2式中K-1-I硝酸铅标准滴定溶液相当丁乙二胺四乙酸二钠(C,,I=N,0Na,"ZH,O)标准溶液的毫升数;V,—移取乙二胺四乙酸二钠(C,oH=N,0,Na,"2H20)标准溶液的体积,ml;V—滴定时消耗硝酸铅标准滴定溶液的体积,-L12.16乙二胺四乙酸二钠(C,,H;,N,O,Na,"2H,0)标准溶液:[c(C,,,H,;NO,Na,"2H,,(-))-0.017mol/I]12.16.，k制称取6.342g乙二胺四乙酸二钠(C=,H=N,O,Na,"2H.0)置于400mL烧杯中，加人20(".,l热水溶解，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。贮存于聚乙烯容器中12-16.2标定移取30.00ml镍标准溶液于300mL烧杯中，用氨水(12.8)中和至生成蓝色镍氨络离子并过量1mL，加入10ml六次甲基四胺溶液，50mL水，准确加入35mL乙二胺四乙酸二钠(:H=N,O粼a·21几。)标准溶液,4-5滴三甲酚橙溶液，用乙酸中和至溶液由紫红色变为黄绿色，用硝酸铅标准滴定溶液滴定至溶液由黄绿色变为紫红色为终点按式(3)计算乙二胺四乙酸二钠(C,I,H=N20,Na,·21,0)标准溶液的实际浓度叭c,一义www.bzfxw.com....................................(3)(V，一KV,)0.05869式中:‘-—乙二胺四乙酸二钠(C=,H,,N,OaNa2.2H,0)标准溶液的实际浓度,mot/L;。—镍标准溶液的浓度,g/ml;V,—乙二胺四乙酸二钠(C,,H=N,O,Na,"2H,0)标准溶液的体积，ml;V,—移取镍标准溶液的体积，mL;V,—标定镍标准溶液时消耗硝酸铅标准滴定溶液的体积，ml;K-1mL硝酸铅标准滴定溶液相当于乙二胺四乙酸二钠(C,,H=NCO洲。:·2H,0)标准溶液的体积;0.05869一与1.00ml乙二胺四乙酸二钠(C=,H,,N,O,Na,"2H,0)标准溶液口(C,,,H=N,O,Na,2H20)=1.000mol/L〕相当的镍的质量,g/molo取3份标定，消耗硝酸铅标准滴定溶液休积的极差不超过。.10mL，取其平均值否则，重新标定12.17二甲酚橙溶液(2g/L)e12.18甲基红乙醇溶液(1g/L)o13仪器电解仪:具有搅拌器、网状铂阴极和螺旋状铂阳极14分析步骤14.1试料按表3称取试样·精确至。0001g GB/"r5121.5-1996表3镍含母%试料量,R分取试液体积.nil>1,50-4.001.000全f>4.00---7.000500卜一全/-一>7.00--12.000.300>12.00-20.001.000一-一丰-一_>20.00~24.(})1.50025以〕>24.00-15.001以川25-印飞独立地进行两次测定，取其平均值14.2测定14.2.1将试料(14.1)置于250m工J高型烧杯中，加入20mL硝酸(12.4)加热溶解。煮沸除去氮的氧化物(当分析硅青铜时，用水将溶液移入250ml聚乙烯杯中，滴加氢氟酸使沉淀溶解)冷却，用水稀释至13。nil左右14-2.2加入一滴盐酸(当分析BMn3-12时，再加入5ml-酒石酸钠溶液)。用两块半圆IV表El-L,室温高时应冷却在搅拌下用2A电流电解除铜14.2.3待溶液褪色后，加入1g左右尿素，用水洗表皿和杯壁，继续电解10min若新浸没的阴极1_尤铜析出，在不切断电流的情况下，边用水冲洗边提起电极14-2.4将溶液移至300m.烧www.bzfxw.com杯中(镍含量大于12.(10%时.先将溶液移入250mL容1A瓶中，用水稀释至刻度，混匀，再按表1移取溶液置于300ml-烧杯中)，加入10nil酒石酸钠溶液,3滴甲从红乙碎溶液，用氨水(12.3)中和至溶液由红色变为黄色，再用硝酸(12.4)反中和至溶液变为红色.加入20ml乙酸按溶液、10-1硫代硫酸钠溶液.加水至200ml左右将溶液加热至60^-70C,在搅拌卜缓慢加入25ml,丁二酮污乙醇溶液，继续搅拌305，放置10min14.2.5用快速定量滤纸过滤，用水洗涤烧杯3-4次，洗涤沉淀:5^6次用15ml热硝酸(12.4)分次将沉淀溶解于原烧杯中，滤纸用热硝酸(12.5)洗涤4-5次，洗液并入原烧杯中将溶液蒸发至10nit-左右，冷却。14-2.6用氨水(12.8)中和溶液(14.2.5)t产生蓝色镍氨络离子，井过量1ml一加入10ml六次lli;l;四胺溶液,50mI一水，用滴定管准确加入乙二胺四乙酸二钠(C=H=NzQ,Na,"2H:,0)标准溶液(Img镍约需1MI乙二胺四乙酸二钠(C,,H=N,O,Na,·2H,O)标准溶液)，并过星5.00ml，加入护5滴一’11酚橙溶液，用乙酸中和至溶液由紫红色变为黄绿色。用硝酸铅标准滴定溶液滴定至溶液由黄绿色变为紫红色为终点15分析结果的表述按式(4)计算镍的百分含量:Ni(%)一一‘·V·(V,一V一·K)X0.05869X1。。..⋯⋯，，..⋯，，..⋯(式中:〔乙二胺四乙酸二钠(C,,H=N,O,Na,"2H,O)标准溶液的实际浓度violV试液总体积，mL;叭一加入乙二胺四乙酸二钠(C,,H,,N,O,Naz"2H2())标准济液的体积，ml-:从一测定时所消耗硝酸铅标准滴定溶液的体积，-L;K—1ml硝酸铅标准滴定济液相当于乙二胺R41乙酸二钠(C}=H=N,O.,N;几·21L,O)f;itlLfii GB/"e5121.5-1996体积;V,一一分取试液体积,ml;mo—试料的质量，9;0.05869一一与1.00mL乙二胺四乙酸二钠(C,oH,,N,O,Na,"2H,O)标准溶液[,((,",=H,,N._O,N.,2H,O)=1.000mol/I〕相当的镍的质量,g/mot所得结果表示至两位小数。16允许差实验室间分析结果的差值不得大于表4所列允许差宪4丫镍含量允许差>1.50---2.000.06>2.00^-4.000.08>4.00^-7.000.10>7.00-11.000.15>11.00-17.000.20>17.00^-27.00www.bzfxw.com0.25>27.00^-35.000.30>35.00-45.000.35222 GB/,r5121.5-1996附录A(提示的附录)仪器工作条件使用3500型原子吸收光谱仪测定镍量的工作条件如表A1.表Al一{波长灯电流光谱通带观测高度空气流址11nl-Anlllnlll〕L/mm232.02.00.165.0O7www.bzfxw.com'