GBT7730.1-2002锰铁及高炉锰铁锰含量的测定电位滴定法和硝酸铵氧化滴定法.pdf 7页

'ICs77100免费标准下载网(www.freebz.net)H11中华人民共和国国家标准Gs/T7730.1-2002代替GB/T7730.1-1987锰铁及高炉锰铁锰含量的测定电位滴定法和硝酸按氧化滴定法Ferromanganeseandblastfurnaceferromanganese---Determinationofmanganesecontent-Potentiometricmethodandtitrimetricmethodafterammoniumnitrateoxidation2002一09一11发布2003一04一01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)GB/T7730.1-20029l1吕在《锰铁及高炉锰铁》总标题下包括若干独立部分，本部分是其中的一部分。本部分包括方法一电位滴定法和方法二硝酸钱氧化滴定法。本部分与原标准GB/T7730.1-1987的主要变化如下:—增加了“方法二硝酸按氧化滴定法。”本部分由原国家冶金工业局提出。本部分由冶金工业信息标准研究院提出并归口本部分起草单位:新余钢铁有限责任公司本部分主要起草人:方法一:段清国、周学政、范青;方法二:曾波、姚汝胜、吴万琴。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:--GB/T7730.1-1987免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)GB/T7730.1-2002锰铁及高炉锰铁锰含量的测定电位滴定法和硝酸按氧化滴定法鳌告—使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件范围本部分规定了用电位滴定法和硝酸钱氧化滴定法测定锰含量的原理、试剂和材料、仪器、取制样、分析步骤、结果计算等。本部分适用于锰铁及高炉锰铁中锰含量的测定，测定范围(质量分数):50.000/a-95.00%。方法一不适于铬含量(质量分数)X0.5%、钒含量(质量分数)>04%的锰铁及高炉锰铁中锰含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款凡是注日期的引用文件其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一电位滴定法3.1原理试料用硝酸、盐酸、高氯酸及氢氟酸溶解，在中性焦磷酸钠介质中，用高锰酸钾标准滴定溶液进行电位滴定测定锰含量o其反应式如下:4Mn"+MnOa4-8H`+15(PPO,H2)’一SMn(P,O,H,).,"-+4H,O3.2试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。3.2门高氯酸印1.67g/mI)12}2氢氟酸(p1.15g/mL)3.2.3硝酸(川.42g/ml)。3.2.4盐酸(pl.19g/ml)3.2.5盐酸(1+2)3.2.6盐酸(1+4)3.2.7焦磷酸钠饱和溶液:称取145g焦磷酸钠(Na2Plo,·10H,O)，置于2000mL锥形瓶中，加约I。。。mL温水，在不断搅拌下低温加热〔局部温度不允许超过60C)，直至试剂完全溶解为止，冷却。用时配制3.2.8高锰酸钾(重结晶)称取50g高锰酸钾于带磨口的500mL锥形瓶(3.3.1)中，加人200mL热水使之溶解。将锥形瓶(3.3.1)与回流冷凝器(3-3-2)连接，煮沸该溶液20min，用微孔玻璃滤器真空快速地抽滤热溶液。将滤液倾入500mL烧杯中‘再置于冰水浴中冷却并剧烈地搅拌，使细结晶形沉淀物沉淀，静置10min。倾泻出溶液，以玻璃刮勺转移结晶物至另一微孔玻璃滤器内，抽滤几分钟，除去大部分母液。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)GB/T7730.1-2002结晶物再用160ml蒸馏水(不允许用离子交换水)溶解，重复再结晶一次。重结晶的高锰酸钾经抽滤5min，以玻璃刮勺将结晶物转移至直径150mm的表皿中，在空气中干燥，应注意避光及防尘。用玻璃刮勺研碎至结晶物质不再成块时，在110C千燥2h。然后将其放人带有磨口玻璃塞的称量瓶中。贮于暗处。重结晶后的高锰酸钾中锰含量(质量分数)为34-76%.3.2.。高锰酸钾标准滴定溶液:(鲁KMnO,),}z0.05mol/L]3.2.9.1配制称取1.60g高锰酸钾，置于2000mL锥形瓶中，以1000mL水溶解，放置6d，用玻璃棉或4号微孔玻璃滤器过滤，滤液保存于棕色玻璃瓶中，混匀。3.2.9.2标定称取1.2500g重结晶高锰酸钾(3.2.8),置子300mL锥形瓶中，以少许水润湿，以下按3.5.3进行。标定与测定应同时进行按式(1)计算高锰酸钾标准滴定溶液相当于锰的质量浓度Pi，单位为克每毫升(g/mL)P}一丽V不-,置瓦ViX0.3476Xr二’“’二‘····················一(1)式中:。—称取的重结晶高锰酸钾的质量，单位为克〔9);V—标定时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml);V,—空白试验时消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml.):。3476-1g重结晶高锰酸钾中的锰含量;r一一试液分取比33仪器3.3.1带磨口的锥形瓶，容积为500ml3.3,2回流冷凝器，带有装在锥形瓶(3.3.1)上的磨rl回流冷凝器。3.3.3微孔玻璃过滤器,G,.I34电位滴定仪，配有铂电极饱和甘汞电极，或配有铂电极和银电极。3.3.5酸度计，配有玻璃电极和饱和甘汞电极3.3.6电磁搅拌器。33.了搅捧，以聚四氟乙烯密封的小钢棒。3.4取制样按GB/T4010规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔35分析步骤3.5.1试料盈称取0.50g试料，精确至0.0001g,3.5.2空白试验随同试料做空白试验3-5.3测定3.5.3.1将试料(3.5.1)置于300ML锥形瓶中，加人10mL硝酸(3.2.3),20mI盐酸(3.2.4),3滴-4滴氢氟酸(3.2.2)，于低温加热使试料溶解3,5.3.2取下锥形瓶，稍冷却，加人10mL高氯酸(3-2-1)，加热至w高氯酸浓烟，继续加热至二氧化锰沉淀析出，取下锥形瓶，冷却。3.5-3.3加人20ml盐酸(3-2-6)，低温加热至溶液清亮，用水仔细地冲洗瓶壁并继续加热数分钟，加人100ml-热水，冷却至室温。移人250m工、容量瓶中，用水冲洗锥形瓶内壁，冷却，以水稀释至刻度混匀。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)GB/"r7730.1-20023.5-3.4移取50.00mL溶液(3.5.3.3)于600mL烧杯中，用水稀释至100ml，加人250mL焦磷酸钠饱和溶液(3.2.7)，将盛有待测溶液的烧杯置于电磁搅拌器(3.3.6)上，放人搅棒(3.3.7).3.5-3.5启动电磁搅拌器，逐滴加人盐酸(3.2-5)，在酸度计(3.3.5)上调节溶液至pH6.5-7.0。取出电极以水充分洗涤。试样中若含铬，应在调节pH值30min后再进行滴定。3.5-3.6插人铂电极(3.3.4)和饱和甘汞电极或银电极(3.3.4)。开动电磁搅拌器(3.3.6)，用高锰酸钾标准溶液(3.2.9),缓慢滴定至观察到电位滴定仪(3-3-4)的指示快速增加至少100mV时即为终点。3.6结果计算按式(2)计算试样中的锰含量(质量分数):p(V,一V,)、，。八w(Mn)(%)=—nI(2)刀z,.，式中:V,—滴定试料溶液时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V‘一一空白试验消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ML);舰2—试料量，单位为克(9);r—试液分取比。3了允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1允许差锰含量〔质量分数)允许差50.00-75.000.40>75.00-95.000.5038试验报告试验报告应包括以下内容:a)鉴别试料、实验室和分析日期等资料;b)遵守本标准规定的程度;。)分析结果及其表示;d)测定中观察到的异常现象;e)对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作或者任选的操作。4方法二硝酸铁氧化滴定法4.1原理试料经酸溶解后，于磷酸介质中，在220C-240-C温度下，用硝酸馁将锰氧化至三价，以N一苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚按标准滴定溶液滴定，测得锰的含量。4.2试荆和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。4.2.1M酸钱。4.2.2硝酸(p1.42g/mL)o4.2.3磷酸(pl.70g/mL),4.2.4重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6K,Cr,O,)=0.03500mol/L]:称取1.1763g基准重铬酸钾(预先经150C烘千2h置于干燥器中冷却至室温)，溶于水后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)cS/T7730.1-20024.2.5锰标准溶液(1mg/mL)称取10g电解锰(纯度大于99.95)于400ml、烧杯中，加人50m工水、5m工硝酸〔4.2.2)，放置几分钟至电解锰表面变亮，取出用水洗净再用丙酮清洗，于100C干燥10min.称取1.0000g处理过的电解锰于400mL烧杯中，加人20ml硫酸(1-1-1),100ml，水，煮沸溶液至清亮，冷却，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml_含1mg锰。4.2.6硫酸亚铁按标准滴定溶液(约0.035mol几)4.2.6.1配制称取13.72g硫酸亚铁铁巨(NH,),Fe(SO,)a·6H201，用硫酸(5+95)溶解并稀释至1000mL.混匀。4.2.62标定4-2.6.2.1用重铬酸钾标准溶液(4-2-4)标定移取25.00ml重铬酸钾标准滴定溶液(4.2.4)于250mL锥形瓶中，加人20ml硫酸(1-13),5mL磷酸(4.2.3).用硫酸亚铁按标准滴定溶液(4.2.6.1)滴定，近终点时加2滴N-苯代邻氨基苯四酸指示剂溶液(4.2.7)，继续滴定溶液紫红色消失即为终点。按式(3)计算硫酸亚铁铁标准滴定溶液相当于锰的质量浓度P,，单位为克每毫升(g/mL)‘x25.00X54.94x10-".·······.····。‘，(3)V。一V,式中:。—重铬酸钾标准滴定溶液U.2-4)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V,-一滴定消耗的硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);v4.-一滴定空白时消耗硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);25.00--一移取重铬酸钾标准滴定溶液〔42.4)的体积，单位为毫升(。L);54.94--一锰的摩尔质量，单位为克每摩尔(gfmol),4.2-6-2.2空白值的测定移取10.00ml，重铬酸钾标准溶液(4.2.4)于250ml锥形瓶中，加人20ml硫酸(1}-3),5ml磷酸(4.2.3)及60mL水，用硫酸亚铁钱标准滴定溶液(4.2.6)滴定，接近终点时，加人2滴N一苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液(4.2.7),继续滴定至终点，再移取10.00mL重铬酸钾标准溶液(4.2.4)于上述锥形瓶中，再用硫酸亚铁铁标准滴定溶液(4.2.6)滴定至终点，其两次滴定体积之差即为空白值4.2.62.3用锰标准溶液(4.25)标定移取50.00ml-锰标准溶液(4.2.5)于300ml.锥形瓶中，以下按4.5.3进行，并随同标定做空白试验。按式(4)计算锰标准溶液相当于锰的质量浓度As，单位为克每毫升〔glm工):······二，。‘·⋯⋯(4)V。一Vs式中:，。—移取的锰标准溶液(4.2.5)中锰的质量，单位为克(g);Vs—标定时消耗的硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml);V,—空自试验时消耗的硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)o4.2.7N一苯代邻氮基苯甲酸指示剂溶液:称取。.2gN一苯代邻斜基苯甲酸及。.2g无水硫酸钠于水中溶解，再用水稀释至100mL,混匀，过滤后使用。4.3仪器与设备分析中仅使用通常的实验仪器、设备4.4取制样按GB/T4010规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载 免费标准下载网(www.freebz.net)GB/"r7730.1-20024.5分析步骤4.5.1试料A称取0.100g试料，精确至。.0001g,4.5.2空白试验随同试料做空白试验。4.5.3测定将试料(4.5.1)置于300mI_锥形瓶中，加15ml磷酸(4.2.2),5m工_硝酸(4.2.1)，加热至试料完全溶解。继续加热，蒸发至液面平静刚出现微烟取下(约220-C^240C)，立即加人3g硝酸钱(4.2.1),除尽氮氧化物，稍冷，加人60ml蒸馏水，混匀，冷至室温，用硫酸亚铁按标准滴定溶液(4.2.6)滴定至溶液呈浅红色，加人2滴N一苯代邻氨基苯甲酸溶液(4-2-4)，继续滴定至亮黄色即为终点。若试样中含钒、钵时，应采取以下方法进行校正:1%的钒相当于1.08%的锰,0.1%的钵相当于。04%的锰。4.6结果计算按式(5)计算试样中的锰含量(质量分数):(V7一Ve)Pz、w(Mn)(M)=，二一叹反反一兀一丁一一一一入100(5)1uuu入ma式中:V一滴定所消耗硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);认—滴定空白所消耗硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mI_);m4—试料量，单位为克(9)7允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2允许差含锰量(质量分数)允许差50.00-75.000.40>75.00-95.000.504.8试验报告试验报告应包括以下内容:a)鉴别试料、实验室和分析日期的资料;b)遵守本标准规定的程度;c)分析结果及其表示;d)测定中观察到的异常现象;e)对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作或者任选的操作。免费标准下载网(www.freebz.net)无需注册,即可下载'