GBT8984-2008气体中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物的测定气相色谱法.pdf 8页

'免费标准网(www.freebz.net)标准最全面ICS71.040.40G86中华人民共和国国家标准GB/T8984—2008代替GB/T8984.1—1997、GB/T8984.2—1997、GB/T8984.3—1997气体中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物的测定气相色谱法Determinationofcarbonmonoxide,carbondioxideandhydrocarboningases——Gaschromatographicmethodwww.freebz.net2008-05-15发布2008-11-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布中国国家标准化管理委员会免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面前言本标准代替GB/T8984.1－1997《气体中微量一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物的测定第1部分：气体中一氧化碳、二氧化碳和甲烷的测定气相色谱法》、GB/T8984.2－1997《气体中微量一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物的测定第2部分：气体中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物总量的测定气相色谱法》、GB/T8984.3－1997《气体中微量一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物的测定第3部分：气体中总烃的测定火焰离子化法》。本标准与GB/T8984.1—1997、GB/T8984.2—1997和GB/T8984.3—1997比较，主要差异如下：——本标准为将GB/T8984.1、GB/T8984.2和GB/T8984.3三个部分合并而成；——增加了仪器检测限的确认（本标准的7.3）；——增加了典型应用实例（本标准的附录A）。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准分由全国气体标准化技术委员会归口。本标准起草单位：西南化工研究设计院。本标准主要起草人：何道善、陈雅丽、代高立、张军。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T8984—1988、GB/T8984.1—1997；——GB/T8985—1988、GB/T8984.2—1997；——GB/T14606—1993、GB/T8984.3—1997。www.freebz.net免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面气体中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物的测定气相色谱法1范围本标准规定了气体中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物的气相色谱测定方法。本标准适用于氢、氧、氮、氦、氖、氩、氪和氙等气体中一氧化碳、二氧化碳和甲烷组分的分项测定，一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物总量（总碳）的测定和总烃的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T3723工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999，idtISO3165：1976）GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6681气体化工产品采样通则3方法提要采用气相色谱法测定气体中微量的一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物。样品气中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物经甲烷化转化器转化为甲烷，用氢火焰离子化检测器（FID）进行测定。转化反应如下：o350~380CCO+3H⎯⎯⎯⎯→CH+HO24Ni催化剂2o350~380CCO+42H⎯⎯⎯⎯→CH+HO22Ni催化剂424mn−350~380VCoCH+⎯H⎯⎯⎯⎯→mCHmn24Ni催化剂2注：CmHn为饱和烃或不饱和烃。当分项测定一氧化碳、二氧化碳、甲烷时，试样进样后先经色谱柱分离，再进入甲烷化转化器转化；当测定一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物总量时，样品进样后先经甲烷化转化器转化，再进入色谱柱分离；当测定总烃时，样品不转化也不分离。www.freebz.net4材料、设备载气：氮、氩、氢、氧、空气等均可用作载气。通常，选择的载气与试样主组分相同，例如测定氢中杂质时可用氢作载气。载气与主组分也可以不同，但试样主组分不应产生大的干扰信号。载气中待测定组分含量应比试样中该组分的含量低约一个数量级，否则应对载气进行纯化处理。燃气：高纯氢。转化气：高纯氢。助燃气：空气（压缩空气），经分子筛干燥。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面标准样品：补充气应与待测样品主组分相同。目的组分含量与待测试样相近，通常为－6－61×10～5×10（摩尔分数）。纯化器：当载气不符合要求时，应使用纯化器以脱除其中的一氧化碳、二氧化碳和碳氢化物。5仪器5.1仪器描述－6采用配有火焰离子化检测器和甲烷化转化器的气相色谱仪。检测限：0.05×10。各典型应用的色谱流程参见附录A。5.2色谱柱柱1：长约40cm，内径约2mm，内装粒度为0.4mm～0.25mm的TDX-01碳分子筛，或其他等效的色谱柱。该柱用于一氧化碳、二氧化碳、甲烷的分项测定和总碳的测定。柱2：不分离柱，长约1m，内径约2mm，内装粒度为0.2mm～0.25mm的6201红色载体，或硅烷化玻璃微球载体，或其他等效柱。该柱用于总烃的测定。5.3甲烷化转化柱采用长20cm～30cm，内径约3mm，内装粒度为0.4mm～0.25mm的镍催化剂的不锈钢柱。转化温度：350℃～380℃。转化率应不低于95%。测定总烃时，不使用该转化柱。5.4取样阀气体取样阀，定量管容积通常为3mL～5mL。6采样采样中的安全事项应符合GB/T3723规定。气态样品的采样原则及一般规定应符合GB/T6681规定。压缩气体应使用针形阀减压后经采样管直接送入色谱仪。液化气体的采样应符合GB/T6680中的规定，将所采样品汽化后经采样管直接送入色谱仪。管道输送气体在采样点采取试样，经采样器或采样管将试样送入色谱仪。常压或负压样品采用抽吸器将样品直接送入色谱仪。7测定步骤7.1准备：按仪器使用说明书开启仪器，设定仪器各按项操作参数至仪器基线稳定正常。典型应用操作参数参见附录A。7.2标定：将标准样品经采样管与仪器连接。开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样www.freebz.net后，转动取样阀，向仪器进样。测量仪器响应值（峰面积或峰高）。重复进样至少2次，直至响应值偏差小于5%时取其平均值A(或h)。ss7.3按下述步骤确认仪器检测限应符合本标准要求：a)在标定条件下，测量仪器噪音N。b)按式（1）计算仪器对一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物的检测限：2N×φjD=……………………………………（1）ihj式中：免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面-6Di——组分i的检测限（体积分数），10；N——标定条件下仪器噪音,单位为毫米（mm）；-6φj——标准样品中组分i的含量（体积分数），10；hj——标定条件下标准样品中组分i的响应值,单位为毫米（mm）。7.4测定：在与标定完全相同的条件下进行。将样品气经取样管与仪器连接。开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，转动取样阀，向仪器进样。测量仪器响应值（峰面积或峰高）。重复进样至少2次，直至响应值相对偏差小于5%时取其平均值A(或h)。ii8结果表示8.1组分含量按式（2）计算：A(或h)iiφ=φ×…………………………………（2）isA(或h)ss式中：-6φ——样品气中组分i的含量，10；i-6φ——标准样品中组分i的含量，10；sA(或h)2——样品中组分i的响应平均值[峰面积，单位为平方毫米（mm）或峰高，ii单位为毫米（mm）]；A(或h)2——标准样品中组分i的响应平均值[峰面积，单位为平方毫米（mm）或峰ss高，单位为毫米（mm）]。8.2以两次平行测定结果的算术平均值作为最终分析结果。两次测定值相对偏差不大于±10%。9报告报告至少应包括下列内容：——有关样品的全部信息，例如样品的名称、编号、采样点、采样日期和时间等；——分析结果：以体积分数表示的各测定组分在试样中的含量；——分析日期；——分析员姓名和审核者姓名；——测定条件及测定时观察到的异常及说明；——不包括在本标准中的其他操作及其说明；——执行本方法标准代号等。www.freebz.net免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面附录A典型应用实例（资料性附录）A.1氮中一氧化碳、二氧化碳和甲烷的测定A.1.1色谱流程示意图参见图A.1。1—氢气钢瓶；6—稳压阀；11-TDX-01色谱柱；2—载气钢瓶（氩或氮）7—流量计；12—13X分子筛色谱柱；3—空气钢瓶；8—具有定量管的六通阀；13-甲烷转化器；4—氢气表；9—干燥净化管；14-氢火焰离子化检测器5—氧气表；10—六通阀；图A.1CO、CO2、CH4测定色谱流程A.1.2参考操作参数色谱柱：柱1（TDX－01），柱温：约40℃；检测器温度：www.freebz.net100℃±2℃；甲烷化转化器温度：350℃～380℃。载气：氮或氩，流量约35mL/min；燃气：高纯氢，流量约35mL/min；助燃气：压缩空气，流量：400mL/min～500mL/min。A.2氩中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物总含量的测定A.2.1色谱流程示意图参见图A.2。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面1—氢气钢瓶；5—氧气表；9—干燥净化管；2—氩气钢瓶；6—稳压阀；10—甲烷化转化器；3—空气钢瓶；7—流量计；11—色谱柱；4—氢气表；8—具有定量管的六通阀；12—氢火焰离子化检测器。图A.2氩中总碳测定色谱流程A.2.2参考操作参数载气：氩，流量约35mL/min；燃气：氢，流量约35mL/min。助燃气：压缩空气，流量：400mL/min～500mL/min色谱柱：TDX-01碳分子筛。柱温：约40℃；检测器温度：100℃±2℃；甲烷化转化器温度：350℃～380℃。A.3氧气中总烃的测定A.3.1色谱流程图参见图A.3。www.freebz.net1—氧气钢瓶；6—针形阀；2—氮气钢瓶；7—流量计；3—氢气钢瓶；8—具有定量管的六通阀；4—空气钢瓶；9—色谱柱；免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面5—减压阀；10—氢火焰离子化检测器。图A.3氧中总烃测定的色谱流程A.3.2参考操作参数载气：高纯氧，流量4.8mL/min～10mL/min。稀释气：高纯氮，流量20mL/min～60mL/min燃气：高纯氢，流量33mL/min～60mL/min。助燃气：压缩空气，流量380mL/min～400mL/min。载气氧的净化柱：长20cm，内径4cm，把相对于载体0.3%的铂、钯混合物载附于γ-氧化铝载体上，在350℃下使用。不分离柱：柱2（6201红色载体）。柱温约60℃。检测器温度约100℃。A.4氢中总烃的测定A.4.1色谱流程图参见图A.4所示。1—载气钢瓶；6—流量计；2—稀释气钢瓶；7—具有定量管的六通阀；3—空气钢瓶；8—色谱柱；4—减压阀；9—氢火焰离子化检测器。5—稳压阀、针形阀；www.freebz.net图A.4氢中总烃测定的色谱流程A.4.2参考操作参数载气：氢。流量：55mL/min～60mL/min。稀释气：氩或氮，流量：40mL/min～60mL/min。助燃气：压缩干燥空气。流量：300mL/min～450mL/min。不分离柱：柱2（6201红色载体）。柱温约60℃检测器温度约60℃。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载'