GBZT160.48-2004工作场所空气中醇类化合物的测定方法.pdf 10页

'C52GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T160.48-2004―――――――――――――――――――――――――――――――――工作场所空气有毒物质测定醇类化合物Methodsfordeterminationofalcoholsintheairofworkplace2004年5月21日发布2004年12月1日实施――――――――――――――――――――――――――――――――――――中华人民共和国卫生部发布 GBZ/T160.48－2004前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中醇类化合物[包括甲醇（Methanol,Methylalcohol）、丙醇（Propanol,Propylalcohol）、丁醇（Butanol,Butylalcohol）、戊醇（Amylalcohol）、辛醇（Octylalcohol）、丙烯醇（Propenol）、二丙酮醇（Diacetonealcohol）、乙二醇（Ethyleneglycol）、糠醇（Furfurylalcohol）、氯乙醇（Ethylenchlorohydrin2-Chloroethanol）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB/T16062－1995、GB/T16063－1995、GB/T16064－1995，GB/T16065－1995、GB/T17075－1997、GB/T17076－1997。WS/T143-1999、WS/T71-1996、WS/T72-1996、WS/T165-1999、GB16230-1996附录A、GB11524-89附录A、WS/T160-1999、GB16190-1996附录A。本标准首次发布于1989年，本次是第一次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准起草单位：辽宁省疾病预防控制中心、安徽省职业病防治所、沈阳市疾病预防控制中心、黑龙江省劳动卫生职业病研究所、山东省劳动卫生职业病防治研究所。本标准主要起草人：程玉琪、于秀兰、曲宁、单晓梅、常虹、林树莲、徐志洪、侯树椿和仇保荣。 GBZ/T160.48－2004工作场所空气有毒物质测定醇类化合物1范围本标准规定了监测工作场所空气中醇类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中醇类化合物浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3甲醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、异辛醇、糠醇、二丙酮醇、丙烯醇、乙二醇和氯乙醇的溶剂解吸－气相色谱法3.1原理空气中的甲醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、异辛醇、糠醇、二丙酮醇、丙烯醇、乙二醇和氯乙醇用固体吸附剂管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2仪器3.2.1硅胶管，溶剂解吸型，200mg/100mg硅胶（用于甲醇和乙二醇）。3.2.2活性碳管，溶剂解吸型，100mg/50mg活性碳（用于异丙醇、丁醇、异戊醇、异辛醇、二丙酮醇、丙烯醇和氯乙醇）。3.2.3GDX-501管，溶剂解吸型，100mg/50mgGDX-501（用于糠醇）。3.2.4空气采样器，流量0~500ml/min。3.2.5溶剂解吸瓶，5ml。3.2.6微量注射器，10ml。3.2.7气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作条件色谱柱1（用于甲醇）：2m×4mm，GDX-102；柱温：140℃；汽化室温度：180℃；检测室温度：200℃；载气（氮气）流量：35ml/min。 色谱柱2（用于甲醇以外醇类化合物）：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAW＝10:100；柱温：90℃（用于异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇和丙烯醇）；100℃（用于二丙酮醇）；140℃(用于糠醇和氯乙醇)；170℃（用于异辛醇和乙二醇）；汽化室温度：200℃；检测室温度：220℃；载气（氮气）流量：40ml/min。3.3试剂3.3.1解吸液：色谱鉴定无干扰峰。表1待测物的解吸液待测物解吸液甲醇蒸馏水丙烯醇二硫化碳丁醇和异戊醇异丙醇的二硫化碳溶液(2％)乙二醇异丙醇溶液(2％)氯乙醇异丙醇的二硫化碳溶液(5％)异丙醇和异辛醇异丁醇的二硫化碳溶液(1％)糠醇丙酮二丙酮醇异戊醇的二硫化碳溶液(1.5％)3.3.2FFAP，色谱固定液。3.3.3ChromosorbWAW和GDX-102，色谱担体，60～80目。3.3.4标准溶液：于25ml容量瓶中，加入约5ml解吸液，准确称量后，加入一定量待测物，再准确称量；分别用相应的解吸液稀释至刻度，由两次称量之差计算出浓度，为标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。3.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。3.4.1短时间采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，以500ml/min（用于乙二醇），或100ml/min流量（用于乙二醇以外的采样）采集15min空气样品。3.4.2长时间采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，以50ml/min流量采集2～8h（活性碳管）或1～4h（硅胶管）空气样品。3.4.3个体采样：在采样点，打开固体吸附剂管，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以50ml/min流量采集2～8h（活性碳管）或1～4h（硅胶管）空气样品。采样后，立即封闭固体吸附剂管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。3.5分析步骤 3.5.1对照试验：将固体吸附剂管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。3.5.2样品处理：将采过样的前后段固体吸附剂分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml解吸液，封闭后，振摇1min，解吸30min（二丙酮醇需90min）。摇匀，解吸液供测定。若浓度超过测定范围，可用各自的解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。3.5.3标准曲线的制备：用各自的解吸液稀释标准溶液成表2所列标准系列。表2标准系列化合物012345甲醇，mg/ml01050100150250异丙醇，mg/ml0100020004000800010000正丁醇，mg/ml020040080012002000异丁醇，mg/ml015030060010001500异戊醇，mg/ml015030060010001500异辛醇，mg/ml02.04.06.08.010.0糠醇，mg/ml015030060010001500丙烯醇，mg/ml05.010.020.030.050.0二丙酮醇，mg/ml02004006008001000乙二醇，mg/ml05001000150020004000氯乙醇，mg/ml0100200400600800参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1.0ml，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。分别以测得的峰高或峰面积均值对相应的待测醇类浓度(mg/ml)绘制标准曲线。3.5.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照峰高或峰面的解吸液，测得的样品峰高值减去空白对照的峰高值后，由标准曲线得待测醇类的浓度(mg/ml)。3.6计算3.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：293PVo=V×—————×—————⋯⋯（1）273+t101.3式中：Vo—标准采样体积，L；V—采样体积，L；t—采样点的温度，℃；P—采样点的大气压，kPa。3.6.2按式（2）计算空气中待测醇类的浓度：（c1+c2）vC=――――――――……（2）VoD式中：C—空气中醇类的浓度，mg/m3； c1，c2－测得前后段活性碳解吸液中醇类的浓度，mg/ml；Vo—换算成标准采样体积，L；v－解吸液的体积，ml；D－解吸效率，％。3.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。3.7说明3.7.1本法的检出限、最低检出浓度(乙二醇按7.5L空气计，氯乙醇按1L空气计，其余按1.5L空气计)、测定范围、相对标准偏差、穿透容量和解吸效率列于表3。每批固体吸附剂管应测定解吸效率。表3方法的性能指标化合物检出限最低检出测定范围相对标准穿透解吸mg/ml浓度mg/ml偏差容量效率3mg/m％mg％甲醇21.32～2502.9～3.70.3596异丙醇0.40.30.4～50001.8～2.49.12≥96丁醇0.50.40.5～20001.0～3.0≥15≥93异戊醇969～14402.6～4≥1197异辛醇10.71～2002.1～5.141.894丙烯醇10.71～2004.2～4.77.3296氯乙醇111～640－－－糠醇646～15005.2～6.8>1492二丙酮醇5.73.75.7～10004.3～811.587乙二醇10014100～20002.6～4.912≥953.7.2本法可使用聚乙二醇6000柱代替FFAP柱，也可使用同类型的毛细管色谱柱。3.7.3氯乙醇的采样时间为10min。4甲醇的热解吸-气相色谱法4.1原理空气中的甲醇用硅胶管采集，热解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1硅胶管，热解吸型，内装200mg硅胶。4.2.2空气采样器，流量0～500ml/min。4.2.3热解吸器。4.2.4注射器，100ml、1ml。4.2.5气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作条件色谱柱：2m×4mm，GDX-102； 柱温：140℃；汽化室温度：180℃；检测室温度：200℃；载气（氮气）流量：35ml/min。4.3试剂4.3.1GDX-102，色谱固定相,60～80目。4.3.2标准气：用微量注射器准确抽取一定量的甲醇（色谱纯，在20℃，1ml甲醇为0.7915mg），注入100ml注射器中，用清洁空气稀释至100ml，配成标准气。临用前配制。4.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。4.4.1短时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以100ml/min流量采集15min空气样品。4.4.2长时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以50ml/min流量采集1～4h空气样品。4.4.3个体采样：在采样点，打开硅胶管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以50ml/min流量采集1～4h空气样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温可保存5d。4.5分析步骤4.5.1对照试验：将硅胶管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。4.5.2样品处理：将采过样的硅胶管放入热解吸器中，进气口端连接100ml注射器，抽气端与载气相连。解吸温度为160℃，载气流量为50ml/min，解吸100ml。解吸气供测定。若浓度超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.3标准曲线的绘制：用清洁空气稀释标准气成0、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60mg/ml甲醇标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定条件，分别进样1.0ml，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值分别对相应的甲醇浓度(mg/ml)绘制标准曲线。4.5.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸气，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得甲醇的浓度(mg/ml)。4.6计算4.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（3）计算空气中甲醇的浓度：100cC=―――――⋯⋯（3）VoD式中：C—空气中甲醇的浓度，mg/m3； c－测得解吸气中甲醇的浓度，mg/ml；100－解吸气的体积，ml；Vo—标准采样体积，L；D－解吸效率，％。4.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。4.7说明3（以采集1.5L空气样品计）。4.7.1本法的检出限为0.02mg/ml；最低检出浓度为1.3mg/m测定范围为0.02～0.60mg/ml，相对标准偏差为3.5％～3.6％。4.7.2200mg硅胶的穿透容量为0.39mg。每批硅胶管必须测定其解吸效率。4.7.3乙醇、丙烯腈、丙烯酸甲酯等共存物不干扰测定。4.7.4本法可以使用同类型的毛细管色谱柱进行测定。5二氯丙醇的变色酸分光光度法5.1原理空气中的二氯丙醇用硅胶管采集，碳酸钠溶液解吸，经高碘酸氧化生成甲醛，甲醛与变色酸反应生成紫色化合物，在570nm波长测量吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg硅胶。5.2.2空气采样器，流量0～500ml/min。5.2.3具塞刻度试管，10ml。5.2.4水浴锅。5.2.5分光光度计。5.3试剂实验用水为蒸馏水。5.3.1硫酸，ρ20＝1.84g/ml。。5.3.2碳酸钠溶液，10g/L。5.3.3高碘酸钾硫酸溶液：称取1.5g高碘酸钾，溶于100ml硫酸溶液（10.8mol/L）中。5.3.4亚硫酸钠溶液，100g/L。5.3.5变色酸溶液，20g/L，临用前配制。5.3.6标准溶液：在25ml容量瓶中，加入约10ml碳酸钠溶液，准确称量，滴入2滴二氯丙醇，再准确称量，加碳酸钠溶液至刻度；由二次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用碳酸钠溶液稀释成50mg/ml标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。 5.4.1短时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以200ml/min流量采集15min空气样品。5.4.2长时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以50ml/min流量采集1～4h空气样品。5.4.3个体采样：在采样点，打开硅胶管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以50ml/min流量采集1～4h空气样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温可保存5d。5.5分析步骤5.5.1对照试验：将硅胶管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。5.5.2样品处理：将采过样的硅胶分别倒入具塞刻度试管中，加入10.0ml碳酸钠溶液，盖上塞子，但不要盖紧。放入沸水浴中加热90min，取出，放冷。取出2.0ml上清液于另一具塞刻度试管中，供测定。若浓度超过测定范围，用碳酸钠溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.5.3标准曲线的绘制：取6只具塞刻度试管，分别加入0.0、0.10、0.50、1.00、1.50、2.00ml标准溶液，各加碳酸钠溶液至10ml，配成0.0、0.50、2.50、5.00、7.50、10.0mg/ml标准系列。将各管放入沸水浴中加热90min，取出，放冷。取出2.0ml于另一具塞刻度试管中；各加入0.2ml高碘酸钾溶液，摇匀，放置30min；加入0.2ml亚硫酸钠溶液，振摇至无色。若有黄色残留，再滴入一滴亚硫酸钠溶液,振摇至无色。沿管壁徐徐加入3ml硫酸和0.6ml变色酸溶液，摇匀；放入沸水浴中加热20min，取出，放冷。加水至10ml，摇匀。于570nm波长测量各标准系列的吸光度。每个浓度重复测定3次。以测得的吸光度均值对相应的二氯丙醇浓度(mg/ml)绘制标准曲线。5.5.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液，测得的吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线得二氯丙醇的浓度(mg/ml)。5.6计算5.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（4）计算空气中二氯丙醇的浓度：10cC=――――⋯⋯（4）VoD式中：C—空气中二氯丙醇的浓度，mg/m3；10－解吸液的体积，ml；c－测得解吸液中二氯丙醇的浓度，mg/ml；Vo—标准采样体积，L；D－解吸效率，％。5.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。5.7说明3（以采集3L空气样品计）。5.7.1本法的检出限为0.5mg/ml；最低检出浓度为1.7mg/m测定范围为0.5～10mg/ml，相对标准偏差为1.4％～2.6％。 5.7.2本法的平均采样效率为100％。'