DB13T 1497-2012 卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定.pdf 13页

'ICS67.250A43DB13河北省地方标准DB13/T1497—2012卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定2012-01-16发布2012-01-30实施河北省质量技术监督局发布 DB13/T1497—2012前言本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由河北省质量技术监督局提出。本标准起草单位：国家环保产品质量监督检验中心、河北省食品质量监督检验研究院、河北省标准化研究院。本标准主要起草人：李强、何淑娟、孙文毅、王娣、范斌、李挥、张敬轩、杨岚、王洪涛、王亮。I DB13/T1497—2012卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定1范围本标准规定了蚊香、气雾剂、卫生香、液体蚊香、电热蚊香液等卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定方法。本标准适用于蚊香、气雾剂、卫生香、液体蚊香、电热蚊香液等卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定和验证。本标标准中六六六、滴滴涕的检出限为：α-HCH0.25mg/kg；β-HCH0.25mg/kg；γ-HCH0.33mg/kg；δ-HCH0.22mg/kg；p,p’-DDT0.33mg/kg；p,p’-DDE1.0mg/kg；ο,p’-DDT0.67mg/kg；p,p’-DDD1.0mg/kg。2方法提要试样中被测组分经甲醇甲苯(4+1)提取，气相色谱分离，在电子捕获检测器上产生相应信号，标准曲线外标法定量；气相色谱质谱仪全扫描确证。3试剂除另有规定，所有试剂均为分析纯。3.1甲醇：色谱纯。3.2甲苯：色谱纯。3.3无水硫酸钠：550℃灼烧4h备用。3.4六六六、滴滴涕标准品：纯度≥99.0%（六六六、滴滴涕标准品信息见附录A）。3.5六六六和滴滴涕标准储备液（200mg/L）：精密称取α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH和p,p’-DDE、ο,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDT标准品各20mg于100mL容量瓶中，加甲醇+甲苯(4:1)溶解，并稀释至刻度，摇匀。3.6六六六和滴滴涕中间溶液（2mg/L）：准确吸取六六六和滴滴涕储备液1.0mL于100mL容量瓶中，加甲醇+甲苯(4:1)稀释至刻度，摇匀。3.7六六六和滴滴涕系列溶液：分别吸取六六六和滴滴涕中间溶液0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、1.0mL至10mL容量瓶中，加甲醇+甲苯(4:1)稀释至刻度，摇匀备用。4仪器与设备4.1气相色谱仪：带有电子捕获检测器（ECD）。4.2气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击离子源(EI)。1 DB13/T1497—20124.3分析天平：感量1mg。4.4超声波仪。4.5筛子：标准分样筛0.154mm(100目/英寸)。5实验步骤5.1制备5.1.1蚊香、卫生香类样品：试样样品经粉碎后，过0.154mm(100目/英寸)标准分样筛，待用。5.1.2电热蚊香片类样品：将包装去掉后，用剪刀剪成条状后剥开，待用。5.1.3气雾剂类样品：将其置于约-15℃低温箱中放置4h取出，再罐的顶部开一个直径约0.2mm的小孔，再46℃水浴中放置1h，让抛射剂慢慢挥发掉，再将孔扩大，倒出料液，待用。5.2提取5.2.1液状样品：称取1.0g样品（精确至1mg）于250mL锥形瓶中，加入甲醇甲苯(4+1)50mL，超声提取10min，放置室温后。加5g无水硫酸钠脱水，静置15min定容，取上清液过0.45μm滤膜待测。5.2.2固体样品：称取5.0样品（精确至1mg）于250mL锥形瓶中，加入50mL甲醇甲苯(4+1)超声提取30min，放置室温后过滤定容，取上清液过0.45μm滤膜待测。5.3测定色谱参考条件：a)色谱柱：固定相为(14%-氰丙基苯基)甲基聚硅氧烷石英毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm，或相当者；b)升温程序：初始柱温90℃，保持1.0min，以15℃/min升至180℃，保持1.0min，以10℃/min升至200℃，保持3.0min，以20℃/min升至240℃，保持13.0min；c)进样口温度：250℃；d)检测器温度：300℃；e)载气：高纯氮气；f)流速：1.2mL/min；g)进样量：1.0μL；h)进样方式：分流进样，分流比10：1。5.4仪器测定在仪器最佳工作条件下，分别将六六六、滴滴涕标准使用液与试样液注入气相色谱仪中，标准曲线法定量。6结果计算按下列公式计算：2 DB13/T1497—2012CV××1000X=×f…………………………………………(1)m×1000式中：X—试样中六六六、滴滴涕的含量，mg/kg；C—标准曲线查得上机液六六六、滴滴涕的含量，μg/mL；V—定容体积，mL；f—稀释倍数；m—样品质量，g。计算结果保留两位有效数字。7允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8确证若六六六、滴滴涕检出量高于检出限要求，应采用气相色谱-质谱法（GC-MS）进行验证试验。8.1质谱条件质谱条件如下所示：a)传输线温度：280℃；b)离子源：EI；c)离子源温度：230℃；d)四级杆温度：150℃；e)电离能量：70ev；f)扫描方式：全扫描（scan）。8.2定性实验将试样溶液和标准溶液采用全扫描模式（扫描范围29u~350u）进行质谱分析。样液如果检出色谱峰的保留时间与标准溶液相一致，并且被测样品与标准品的质谱图相似，特征离子均出现，而且之间的丰度比也相一致，相似度在20%之内，则可确证。3 DB13/T1497—2012AA附录A（资料性附录）六六六、滴滴涕异构体中文名称、英文名称、CAS登记号、分子式表A.1六六六、滴滴涕中文名称、英文名称、CAS登记号、分子式序号中文名称英文名称CAS登记号分子式1α-六六六α-BHC319-84-6C6H6Cl6β-六六六2β-BHC319-85-7C6H6Cl6γ-六六六3γ-BHC58-89-9C6H6Cl6δ-六六六4δ-BHC319-86-8C6H6Cl6p,p"-滴滴伊5p,p"-DDE72-55-9C14H8Cl46p,p"-滴滴滴p,p"-DDD72-54-8C14H10Cl47o,p"-滴滴涕o,p"-DDT789-02-6C14H9Cl58p,p"-滴滴涕p,p"-DDT50-29-3C14H9Cl54 DB13/T1497—2012BB附录B（资料性附录）六六六、滴滴涕标准样品气相色谱图说明：12.142min为α-六六六；13.542min为β-六六六；15.307min为γ-六六六；15.872min为δ-六六六；17.636min为p,p"-滴滴伊；19.150min为o,p"-滴滴涕；20.590min为p,p"-滴滴滴；21.386min为p,p"-滴滴涕。图B.1六六六、滴滴涕标准样品气相色谱图5 DB13/T1497—2012CC附录C（资料性附录）六六六、滴滴涕标准样品质谱图图C.1α-HCH准样品全扫描质谱图图C.2β-HCH准样品全扫描质谱图6 DB13/T1497—2012图C.3γ-HCH准样品全扫描质谱图图C.4δ-HCH准样品全扫描质谱图7 DB13/T1497—2012图C.5o,p"-DDT准样品全扫描质谱图图C.6p,p"-DDT准样品全扫描质谱图8 DB13/T1497—2012图C.7p,p"-DDD准样品全扫描质谱图图C.8p,p"-DDE准样品全扫描质谱图_________________________________9'