DLT386-2010二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验规程.pdf 13页

'ICS27．100F24备案号：29014—2010口L中华人民共和国电7"3行业标准DL／T386—2010二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验规程Calibrationforsecondderivativeflameatomicemissionspectrometer2010—05—24发布2010—10—01实施国家能源局发布 标准分享网www.bzfxw.com免费下载目次DL，T386—2010前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．1范围⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·⋯⋯一⋯⋯⋯⋯-⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·2规范性引用文件⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3测定原理⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯4仪器的计量特性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·5检验条件⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯～6检验项目及检验方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．7检验报告⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯“附录A(资料性附录)二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验报告格式⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·附录B(资料性附录)二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验结果的不确定度评定⋯⋯一II1 www.bzfxw.comDL，T386—2010前言本标准根据国家发展和改革委员会文件《国家发展改革委办公厅关于印发2007年行业标准修订、制定计划的通知》(发改办工业[2007]1415号文)的项目电力行业序号第15项的安排制定的。本标准的附录A、附录B均为资料性附录。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口。本标准起草单位：湖南省电力公司试验研究院、深圳市爱诺实业有限公司。本标准主要起草人：陈绍艺、常燕、李敬业。本标准在执行过程中的意见或建议反馈至中国电力企业联合会标准化中心(北京市白广路二条l号100761)。II www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验规程1范围本标准规定了二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪的检验方法。本标准适用于二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪的检验。2规范性引用文件DL，T386—2010下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法DL／T908火力发电厂水汽试验方法钠的测定二阶微分火焰光谱法JJG768发射光谱仪检定规程JJF1059测量不确定度评定与表示3测定原理钠离子受火焰激发后发射出589．0rim的特征谱线，在0～100肛g，L的范围内，谱线的强度与试样中钠离子的浓度关系如式(1)所示，即I=kc(1)式中：1--谱线强度：卜一个与元素的激发电位、激发温度及试样组分有关的常数；r溶液中钠的含量。4仪器的计量特性仪器的计量特性见表1。表1计量特性检验项目计量要求引用误差≤5％FS检出限≤01¨g几(Na十)重复性≤1．5％30min稳定性≤3％相关系数≥0．995响应时间≤8s5检验条件5．1环境条件5．1．1环境温度：15℃～30℃。 www.bzfxw.comDL，T386—20105．1．2相对湿度：不大于80％。5．1．3电源：电压220V±22V，频率50Hz±1Hz。5．1．4仪器周围应无强交流电干扰、无强气流及腐蚀性酸、碱等气体。5．1．5仪器附近无强烈振动源。5．1．6仪器及电源应有良好接地。5．1．7燃烧器上方应有排气装置，可将废气排出室外，但不能影响火焰的稳定性。52标准物质及其他设备5．2．1干净压缩空气源：30L／min、0．2MPa、露点小于一50℃。5．2．2高纯乙炔：纯度不小于99．9％。5．2．3试剂水：符合GBFY6682规定的一级试剂水要求。5．2．4100099／mL钠标准溶液：符合国家二级标准物质要求。5．2．510肛e,／mL的钠标准工作液：用移液器准确吸取1．00mLlOOOI．w,／mL的钠标准溶液至100mL塑料容量瓶并准确定容。5．2．6塑料容量瓶：100、1000mL。5．2．7移液器：100uL～1000uL。5．2．8试样瓶：100mL或250mL，材质为聚四氟乙烯(PTFE)、聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)。6检验项目及检验方法6．1检验项目检验项目见表2。表2检验项目序号项目首次检验周期检验使用中检验1外观2引用误差+※3检出限+※4重复性+※530min稳定性6相关系数7响应时间注1：“+”为需要检验项目，“一”为不需要检验项目，“※”为重要检验项目。注2：仪器维修或重新安装后，按首次检验项目进行检验。注3：周期检验两次间隔时间不得超过1年6．2检验方法6．2．1外观检查仪器的外观应符合下列要求：a)仪器应有下列标识：仪器名称、型号、制造厂名、出厂编号(机身号)等。b)仪器及附件应可靠连接。c)仪器的所有旋钮及功能键应能正常工作。6．2．2引用误差的检验引用误差的检验可按以下步骤进行：a)按照仪器说明书标定仪器。2 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载b)依次测量标定下限、50％量程和标定上限三个检验点的标准水样的钠含量复测量12次。c)按式(2)计算各检验点的引用误差q，即q=X-三Xo×1。。％DL，T386—2010每个检验点连续重式中：z——仪表在重复性条件下连续测量12次显示的钠含量的示值的算术平均值，Hg，L局——检验点标准水样的钠含量的真实值(真值)，岭几；￡——标定上限，№几。蜀按式(3)进行计算：r1iXo-G。。‘“1‘“^一七式中：cs——标准水样中加入的钠标准含量，扯g，L；cstm——标定上限水样中加入的钠标准含量，u班；／o——试剂水的谱线强度(微安表指示值)；il——标定上限水样的谱线强度(微安表指示值)。6．2．3检出限的检验检出限的检验可按以下步骤进行：a)按照JJG768所定义的方法，使用O～10斗g，L钠标准溶液对仪器进行标定。b)连续12次测量试剂水的钠含量。c)按式(4)计算12次测量结果的标准偏差s，即式中：cf——第f次的测量值(卢1，2，3c——测量值的算术平均值，“g／L”——测量次数(12)。d)按式(5)计算检出限仇，即DL=ks(肛3)(2)(3)(4)(5)式中：j——标准偏差，“g，L；t——根据一定置信水平确定的系数，根据国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)的建议，对光谱化学分析法取k=3；DL——仪器检出限，“g，L。6．2．4重复性的检验重复性的检验可按以下步骤进行：a)按照JJG768所定义的方法，使用(o～10)“g／L钠标准溶液对仪器进行标定。b)连续12次测量标定上限标准水样的钠含量。c)计算出12个测量结果的算术平均值c和标准偏差s，按式(6)计算相对标准偏差RSD即为仪器的重复性。簿 www.bzfxw.comDL，T386—2010RSD=×100％o式中：RsD一相对标准偏差，％。6．25相关系数的检验相关系数的检验按以下步骤进行：a)将二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪调至可供使用状态。b)按表3配制1000mL不同钠加入量的标准系列。表31000mL不同钠加入量的标准水样配制方法(6)标准水样Itg钠／L加入量02O5．0801010p舢的钠嚣工作液加入量O0．20．50．81．Oc)工作曲线的绘制。按照DL／T908的五点标定法，绘制工作曲线。d)计算回归方程及相关系数r(本仪器已有程序，五点标定完成后直接读出相关系数r值)。6．2．630min稳定性的检验30min稳定性的检验按以下步骤进行：a)在仪器重复性检验完成后，在30min内每隔2．5min测定一次标定上限水样中钠的含量；b)按式(3)计算在30min内测定的12个数据的相对标准偏差RSD，即为仪器的30min稳定性。6．2．7晌应时间的检验响应时间的检验按以下步骤进行：a)记录仪器吸入1099／L标准水样的谱线强度(微安表指示值)：b)记录仪器自吸入10ug，L标准水样至仪器谱线强度达到原响应值90％处所需的时间，此时间即为响应时间。7检验报告检验报告应按附录A格式编写并包括附录A中所有内容，检验结果的不确定度评定方法见附录B。4簿 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载附录A(资料性附录)二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验报告格式A．1二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验报告格式见表A．1。DL，T386—20105 www.bzfxw.comDL，T386—。2010表A，1(续)1．二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验依据JJF1059测量不确定度评定与表示DIJT386二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验规程DL／T908火力发电厂水汽试验方法钠的测定二阶微分火焰光谱法2．被检仪表编号：——3．检验结果检验数据表序检验项目计量单位计量特性实测结果号检验点钠含量实测引用误差嵋儿l引用误差％FS≤5％FS2检出限№几≤0．1¨g几(Na_)3重复性(相对标准偏差)％≤1．54相关系数≥0995530min稳定性(相对标准偏差)％≤36响应时间≤87检验结果的测量扩展不确定度％4．检验条件环境温度：℃环境湿度：％Rtt5．检验结论6 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载附录B(资料性附录)二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验结果的不确定度评定DL，T386—2010B．1概述B．1．1不确定度的评定方法按照．IJF1059规定，不确定度的评定方法可归纳为A、B两类。测量结果的A类标准不确定度，指在重复性或复现性条件下对被测量x进行了"次测量，测得”个结果Xi(i=l，2，⋯，”)，被测量x真值的最佳估计值是取"次独立测量值的算术平均值。二阶微分火焰光谱仪输出量(读数)X的不确定度可以通过连续测量得到的测量数据，采用A类不确定度评定方法进行评定。测量结果的B类标准不确定度，当被测量的不确定度分量可由已知信息来分析时，可用B类方法进行评定。B类不确定度的信息来自以往的检测数据，有关的技术资料，检定、检验证书，说明书等。二阶微分火焰光谱仪检验用标准水样钠含量的不确定度评定可采用B类不确定度评定方法进行评定。B．1．2不确定度的评定步骤a)明确测量过程，确定被测量；b)建立测量模型；c)分析测量不确定度分量的来源；d)标准不确定度评定：e)合成标准不确定度计算；f)扩展不确定度计算，一般按95％置信概率，取合成标准不确定度的2倍。以下为对一台标定范围为opg，L～]0pg／L的二阶微分火焰光谱仪示值误差检验结果的不确定度的评定。B．2建立测量模型检验点的示值(绝对)误差按式(B．1)计算，即厶=X一％(B．1)式中：z——仪表在重复性条件下连续测量12次显示的钠含量的示值的算术平均值(测量值)，嵋，L；砀一检验点标准水样的钠含量的真实值(真值)。检验点引用误差——示值绝对误差Ax与仪表量程上的比值口按式(B．2)计算，即口：—X-—Xo×100％(B．2)L式中：工——仪器的量程(本次检验实验中取L=IO¨g／L)。灵敏系数(却／a矛)2圭2而1灵敏系数(a97醌)—一Z1—一而l7 www.bzfxw.com弘L，T3∞一2010B．3分析测量不确定度分量的来源二阶微分火焰光谱仪(以下简称仪器)的示值(引用)误差是通过测定标准水样的钠含量与被检验仪器的相应显示值的比较来确定的，因此测量不确定度分量主要来源于仪器输出量的不确定度和标准水样钠含量的不确定度。B．4标准不确定度的评定B．4．1仪器输出量不确定度的评定仪器输出量(读数)x的不确定度可以通过连续测量得到的试验数据，采用A类评定方法进行评定。选定量程为O¨g，L～10p班对仪器进行检验试验。用3个检验点，即测量下限点、测量上限点和中间值(50％量程)分别重复进行12次测量，得到的测量列如表B．1所示。仪器标定数据如表B．2所不。表B．1仪器各检验点测量列值标准钠含量示值I示值2示值3示值4示值5示值6示值7示值8示值9示值10示值1I示值12Ilg几0．50O．530．560．480．500540．550．530．540．490．480．535．505．435．465．585．545．505．565．455．485．505．525．535．5410．5010．69106410．63ln6l10．59ln5310541n561n5510．58表B．2标定结果记录表标准水样钠标准加入量o标准水样钠含量凰谱线强度表读数Ug，L斗g，LgX0c0171010+c036G=C‘。t—m％／o一3160x—11．．77。2．5。啪由表B．1，根据式(B．3)～式(B．5)计算得到各检验点的算术平均值及单次实验标准差和相对标准偏差：牙：苎±生：：±k翌(B．3)8计算结果汇总于表B．3中。s=J士∑(而一两：”、||忑己∽“J‘RSD=×100％(B．4)(B．5)匪 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载表B3测量系列算术平均值及单次实验相对标准差计算结果DL／T,386—2010标准钠含量测量列算术平均值单次实验标准差单次实验相对标准差引用误差pg，L¨g，Lpg，L％0．500．520．0285．40．25．505510046O．801105010．600．0540．511．0为使评定结果可靠，取单次实验相对标准差中最大值的检验点即下限检验点测量列的实验相对标准差来评定测量重复性带来的不确定度。则RSDmⅡ=5．4％由于实际测量情况是在重复性条件下连续测量3次，以该3次测量结果的算术平均值为测量结果，则可得到／／r(j)=s一／以=3．1％B．4．2检验用标准水样钠含量的不确定度评定检验用标准水样浓度的不确定度评定可采用B类不确定度评定方法。检验用标准水样浓度的不确定度来自下述5个B类分量：a)移取配制标准工作液用标准物质用的移液器带来的不确定度“。(葺)。本次检验用的移液器的检验证书中给出的相对标准不确定度为0．6％，即虬。(五)=O．6％。b)标准储备液体积定容用的容量瓶带来的不确定度“。(而)。本次检验用的100mL容量瓶的检验证书中给出的扩展不确定度为u。(z：)=0．10mL@=2)，所以100mL容量瓶的标准不确定度％(屯)=0．05mL，相对标准不确定度为“r容(屯)=0．05％。c)移取配制检验用标准水样用储备液用的移液器带来的不确定度”。(邑)。本次检验用的移液器的检验证书中给出的相对标准不确定度为0．6％，即酢。“)=0．6％。d)检验用标准水样体积定容用的容量瓶带来的不确定度Ⅳ。(■)。本次检验用的1000mL容量瓶的检验证书中给出的扩展不确定度为u§(■)=O．40mL(k=2)，所以1000mL容量瓶的标准不确定度“。#(‘)=020mL，即相对标准不确定度Ut容(X4)卸．02％。e)配制标准储备液用标准物质GBW(E)080127的不确定度M。(鼍)。按照标准物质证书给出的数据，GBW(E)080127(1000ppJmLNa)的相对标准不确定度为0．5％，即“。#(砖)=0．5％。由于上述5个影响检验用标准水样的浓度的不确定度的分量是彼此独立不相关的量，所以钠标准溶液的相对不确定度Ur(Xo)可以按下式(见JJF1059)合成，即坼2。。，=U移2(一)+“；(屯)+喀(屯)+”；(^)+“杂(％)钠标准溶液的不确定度汇总表见表B．4。表B．4钠标准溶液的不确定度汇总表相对标准不确定度符号描述相对标准不确定度的平方％“撙(乇)移液器不确定度060．36Urt,(X，)100mL容量瓶不确定度0050．0025“若(屯)移液器不确定度060．36叶#(一)1000mL容量瓶不确定度0020．0004标准物质“坼如)0．5025不确定度9 DL，T386—2010所以钠标准溶液的不确定度州e碥)可合成为u，(Xo)=(x]—0．25+0．72+0．—0025+0．0004)％=O．99％B．5合成标准不确定度的评定标准不确定度的汇总见表B．5。表B．5仪器测定水样中钠含量的相对标准不确定度的汇总表相对标准不确定度符号描述相对标准不确定度的平方％一蚱(．jf)仪器测量的不重复性3l9．6lXl0_4q(托)钠标准溶液的不确定度0．99098×10_4由于“，(牙)和Ur(五)是彼此独立不相关的量，所以合成标准不确定度可以按式(B．6)(见JJF1059)计算得出，即“；(g)=[(为／OX一)u，暖)]2+[Oq／aXo)u。‘矗)】2删=去厕枷3％B．6扩展不确定度的评定该台仪器检验结果的扩展不确定度为％l=2u，(g)=0．66％(k=2)10(B．6)'