HGT3871-2006橡胶铅含量的测定双硫腙光度法(GBT9873-2002).pdf 5页

'ICS83.060G40中华人民共和国国家标准GB/T9873-2002代替GB/T9873-1988橡胶铅含量的测定双硫腺光度法Rubber-Determinationofleadcontent-Dithizonephotomotricmethod2002一10一15发布2003一04一01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局 GB/T9873-2002前言本标准对应于德国标准DIN53599(3)-1978(生胶和硫化胶试验铅含量测定光度法》，与DIN53599的一致性程度为非等效。本标准代替GB/T9873-1988(橡胶中铅含量的测定双硫踪光度法》。本标准根据DIN53599(3)-1978重新起草，其技术性差异及原因如下:a)删除DIN标准中通人硫化氢这部分内容，因为硫化氢是有毒气体，吸人一定量后会导致死亡，删除此步骤使结果准确并减少了误差，简化了操作步骤;b)标准溶液系列浓度由。,0.05,0.25,0.50,1.0,2.0,3.0,4.0lg/ml一改为。,0.2,0.4,0.6,。8ug/mL，因为在。,0.2,0.4,0.6,0.81sg/mL范围内为曲线线形;c)选用一次加人20mL碱性缓冲液代替分次加人1MI，酒石酸钾钠溶液，氦水溶液，调节pH为9^-11，一次性加入即可控制pH在9-11最适范围，同时也减少了分散加人试剂而造成容量上的误差;d)在试剂的配置方面，由浓度为150g/L的盐酸轻胺溶液代替饱和的盐酸经胺，用质量分数为30%的过氧化氢代替质量分数为50%的过氧化氢，因为此浓度的试剂已能满足试验条件;e)在计算公式中，用稀释系数f代替V,/V,。这样更简洁。为便于使用，本标准还做了下列编辑性修改:a)试剂和仪器分成两部分书写;b)取样放在了分析步骤的前面。本标准与前一版本相比主要变化如下:a)标准溶液系列浓度由0,0.4,0.8,1.2,1.6,2.0p,g/ml改为0,0.2,0.4,0.6,0.8pg/mL(1988年版的6.1;本版的6.1);b)在分析步骤中处理试样时，对两次滤液进行合并(1988年版的7.1;本版的8.4)0本标准由原国家石油和化学工业局提出。本标准由全国橡标委通用化学试验方法分技术委员会(TC35/SCll)归口。本标准负责起草单位:桦林轮胎股份有限公司本标准主要起草人:肖秀梅、钟萍、刘立、韩雷、艾丹阳。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:—GB/T9873-1988 GB/T9873-2002橡胶铅含量的测定双硫腺光度法苦告—使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有贵任采用适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。范围本标准规定了以双硫膝光度法测定橡胶中铅含量的方法。本标准适用于铅含量不超过1000mg/kg的生胶、混炼胶和硫化胶。对于含量更高或低的样品可通过调整试样质量或试液的浓度进行测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T4498橡胶灰分的测定(eqvISO247)GB/T15340天然、合成生胶取样及制样方法(idtISO1795)GB/T17783硫化橡胶样品和试样的制各化学试给(idtISO4661-2)原理橡胶的灰分用乙酸铁溶液煮沸并过滤，过滤残余物在550℃士250C温度下灼烧后，用盐酸、硝酸和过氧化氢混合液煮沸并过滤。使橡胶中的铅充分溶解，合并两次滤液。在pH为9-11的溶液中，铅与双硫踪作用生成红色络合物。用盐酸破坏络合物，用分光光度计在617.5nm波长下测定与铅含量相当的游离双硫踪的吸光度。其吸光度与系列标准溶液对比，计算试样中的铅含量。试荆除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。4.1四氯化碳4.2盐酸:p=1.18g/mL.4.3硝酸:p=1.42g/mLa4.4硫酸:p=1.84g/ml。4.5盐酸溶液:1+1(V,+V2)o4.6硝酸溶液:1+1(V,+Vi).4.7硫酸溶液:1+100(V,+V2).4.8过氧化氢:质量分数30%e4.9氨水溶液:1+100(V,+V2)。4.10盐酸羚胺溶液(150g/L):称取150g盐酸经胺溶于500ml,水中，稀释至1000ml，摇匀。4.11乙酸按溶液(180g/L):称取1809乙酸按溶于500ml水中，稀释至1000MI.摇匀 GB/T9873-20024.12氰化钾溶液(5g/L):称取5g氰化钾溶于100mL水中，稀释至1000mL,摇匀。(注意剧毒)4.13双硫踪溶液(0.1g/L):称取0.1g双硫腺溶于100mL三氯甲烷中，稀释至1000mL，摇匀。盛在棕色瓶内，放在冰箱中。如试剂不纯，可按下述步骤提纯:将双硫踪三氯甲烷溶液滤去不溶物后置于分液漏斗中，每次用20ml氨水提取数次，直至水层无色。此时双硫腺进人水层，合并水层，然后用硫酸溶液中和，再用三氯甲烷萃取，双硫踪又转人三氯甲烷层。将此双硫腺一三氯甲烷溶液盛在棕色瓶中，保存于冰箱中备用。双硫腺溶液(0.04g/I_):取40m工双硫踪溶液(4.13)，用四氯化碳稀释至100m工，当天配制4.144.15双硫踪溶液(0.03g/L):称取0.03g双硫踪溶液于100mL三氯甲烷中，稀释至1000mL,摇匀。4.16碱性缓冲液:称取100g柠檬酸于70m工水中，加约100mI的氨水，冷却后，加5.0g氰化钾，30g亚硫酸钠。溶解后加氨水至250mL，此时用双硫腺三氯甲烷溶液(4.15)除铅。分数次萃取，直至萃取液内无红紫色，仅呈现双硫踪本身的绿色，即表示铅已除尽。再用三氯甲烷洗去溶液内残留之双硫踪至三氯甲烷呈无色透明为止。加500mL氨水，充分混匀即可。4.17铅标准溶液(0.1mg/mL):准确称取。.1000g铅粉(纯度的质量分数)99.9%)于50ML,烧杯中，加人20mL硝酸溶液。加热溶液后将溶液转移到II容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.18铅标准溶液(10pg/mlJ:吸取铅标准溶液(4.17)10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5仪器一般实验室仪器及以下装置5.1分析天平:分度值为。.1mg.5.2高温炉:温度可控在5500C士250Co5.3分光光度计:适宜在617.5nm波长下进行吸光度的测定，并配有20mm样品池。6标准曲线的绘制6.1在一系列100ml分液漏斗中用移液管依次加人。,0.5,1.0,1.5,2.0m工一铅标准溶液(4.18)(相应含有。,5,10,15和20pg铅)后各加人约20ml碱性缓冲液，摇匀，使pH值为9--11，再加2mL盐酸经胺溶液，摇匀，放置5min后，各加人约2mL双硫踪溶液(4.14),6.2将上述溶液分别振摇萃取1min，如果下层有机层呈红色，则将红色有机层收集于50mL烧杯中，反复用双硫踪溶液(4.14)萃取，直到有机层呈双硫踪的绿色为止。弃去上层溶液，将烧杯内的铅一双硫踪四氯化碳液移人原分液漏斗中，每次加2mL氰化钾溶液进行洗涤，萃取，直至最后的氰化钾溶液保持无色，四氯化碳层呈现粉红色(即铅一双硫朦络合物的颜色)为止6.3因粉红色的络合物很不稳定，所以将有机溶液加约4滴盐酸溶液一起摇动，此时因分解而产生相当铅量的双硫踪溶于四氯化碳中，仍保持绿色，而铅转移到盐酸相中。将绿色的四氯化碳溶液用漏斗过滤到25ml容量瓶中(四氯化碳萃取液通过干滤纸以除去悬浮的水滴)，用四氯化碳稀释至刻度，摇匀。6.4用20mm样品池在波长为617.5n处，以纯四氯化碳作参比，测吸光度。扣除空白溶液的吸光度，以铅标准溶液的浓度(pg/ml,)做横坐标，以相应的铅标准溶液的吸光度做纵坐标绘制标准曲线7取样7.1生胶按GB/T1534。的规定执行。7.2混炼胶参照GB/T17783的规定执行7.3橡胶制品按GB/T17783的规定执行。 GB/T9873-20028分析步骤8.1如果试样中不含卤素，称取约2g已剪碎的试样(精确到。.1mg)于瓷增祸中，在电炉上完全炭化后，放人550℃士25℃高温炉中灼烧，直至炭燃尽。以下按8.3-8.5步骤进行。8.2试样中如含卤素，称取约2g已剪碎的试样(精确到。.1mg)于500mL凯氏烧瓶中，加10mL---15ml,硫酸，上面加一小漏斗，在微微加热下使之分解，接着加人约5ml硝酸，将混合物加热至硫酸冒白烟。如果试样分解不完全可再加硝酸，继续使硫酸冒烟。重复此操作，直至试样完全分解。用硝酸溶液溶解，然后把混合物移至瓷柑祸中蒸发至干，并在550℃士25℃高温炉中灼烧。8.3灼烧残余物冷却后，在柑祸中加人约10MI乙酸钱溶液，煮沸，用定量滤纸过滤，再用约10mL乙酸钱溶液分次对残余物进行洗涤，滤液和洗涤液收集在100mL容量瓶中。将带有残余物的滤纸放回增祸中，经炭化，在550℃士25℃高温炉中再次灼烧完全。8.4取出冷却后加10mL盐酸、5ml，硝酸并逐滴加人1mL过氧化氢，防止溶液飞溅外溢，微沸约10min。冷却后，过滤于50ml烧杯中，用水洗涤残余物及柑祸，洗涤液并人烧杯中，移至水浴或砂浴上蒸发至近干(烧杯中剩余少量溶液，但不能出现沉淀)，用水溶解后把溶液转移到上述100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。8.5吸取5mL试液于100mL分液漏斗中(也可根据铅含量的不同进行溶液的移取)，加20mL碱性缓冲液，摇匀，使pH值为9^-11，再加2mL盐酸经胺溶液，摇匀，放置5min，加约2mL双硫踪溶液(4.14)。以下按6.2和6.3步骤进行。用20mm样品池在波长为617.5nm处，以四氯化碳作参比，测吸光度，扣除空白溶液的吸光度后，从标准曲线中读出试液的铅含量，以pg/mL计。8.6如果试液的吸光度大于铅标准溶液最大的吸光度，可适当稀释，使试液的吸光度落在标准曲线的线形范围内，然后再测其吸光度。9分析结果的表述橡胶中的铅含量以质量分数X计，数值以%表示，按公式(1)计算:X(%)=—X了(1)400m式中:F-一从标准曲线中读出的试液铅的浓度，微克/毫升如g/mL);m—试样质量，克(9);少一稀释系数。计算结果表示到小数点后两位。10精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于10%.11试验报告试验报告应包括下列内容:a)本标准的编号;b)测定结果和表示方法;c)在测定过程中查到的任何异常现象;d>测定日期;e)试验人员。'