HGT3937-2007工业用1，6己二胺.pdf 8页

'ICS71．080．30G17备案号：20519--2007HG中华人民共和国化工行业标准HG／T3937--20072007—04—13发布工业用1，6一己二胺1，6-Hexanediamineforindustrialuse2007—10—01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布 刖菁本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(SAC／TC63／SC2)归口。本标准起草单位：中国神马集团有限责任公司。本标准起草人：吕清海、马源、郑晓广、李晓辉、王安乐、何泽涵、张文广、姜继琐。HG／T3937--20071 1范围工业用1。6-己二胺HG／T3937--2007本标准规定了工业用1，6一己二胺的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于以己二腈为原料经催化加氢生产的工业用1，6一己二胺的生产、检验和销售。分子式：c6H16N2相对分子质量：116．21(按2005年国际相对原子质量)结构简式；HzN(cH2)6NH22规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190—1990危险货物包装标志GB／T601--2002化学试剂标准滴定溶液的制备GB／T603--2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neq]SO6353—1；1982)GB／T1250极限数值的表示方法和判定方法GB／T3143--1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂一钴色号)(eqvISO2211：1973)GB／T3723工业用化学产品采样安全通则(idtISO3165：1976)GB／T6283--1986化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)(eqvISO760：1978)GB／T66782003化工产品采样总则GB／T6679—2003固体化工产品采样通则GB／T6682--1992分析实验室用水规格和试验方法(eqvISO3696：1987)GB／T7533--1993有机化工产品结晶点的测定方法(eqvISO1932：1977)SH／T1498．5—1997尼龙66盐中假二氨基环已烷的测定紫外分光光度法3性状白色片状结晶体，有特殊气味。4要求工业用l，6一己二胺应符合表1所示的技术要求。 HG／T3937--2007表1技术要求指标项目优等品一等品合格品熔融外观无色透明液体1，6一己二胺的质量分数／％≥99．70水溶液(700g／[．)色度／铂一钴色号／Hazen单位≤5水的质量分数／％≤0．15O．200．30结晶点／"C≥40．940．740．5极谱值／[mmol(异丁醛)／t(1，6己二胺)]≤200300反式1，2-二氨基环己烷(假二氨基环己烷)含量／(mg／kg)≤1824305试验方法5．1警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。5．2一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB／T6682--1992中规定的三级水。试验方法中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T601--2002、GB／T603--2002之规定制备。5．3熔融外观取适量实验室样品，在60℃以下熔融后，倒人比色管中，将比色管置于42℃～45℃水浴中，立即目测，观察是否为无色透明液体。5．41。6一己二胺含量的测定5．4．1方法提要以甲基红为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定。5．4．2试剂5．4．2．1盐酸标准滴定溶液：f(HCl)一0．5mol／L。5．4．2．2甲基红指示液：1g／L。5．4．3分析步骤称取实验室样品1．0g～1．4g，精确至0．0002g，置于250mL锥形瓶中，用50mL水溶解，加2～3滴甲基红指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液颜色由黄色变为红色为终点。5．4．4结果计算1，6-己二胺(C6H，sNz)的质量分数Wl，数值以％表示，按式(1)计算：—(V／1O—00)cM×100m式中：y——盐酸标准滴定溶液(5．4．2．1)的体积的数值，单位为毫升(mL)；c——盐酸标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(tool／L)；m——试料的质量的数值，单位为克(g)；M——1，6一己二胺(1／2C6H16Nz)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M一58．1)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0．1％。5．5水溶液色度的测定2 HG／T3937--2007按GB／T3143--1982的规定进行。称取熔融状态下的实验室样品(70±0．1)g，溶于水，稀释至100mL。5．6水分的测定按GB／T6283一1986的规定进行。滴定池中另加入冰乙酸5mL，滴定池放人冰水浴中。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15％。5．7结晶点的测定按GB／T7533—1993的规定进行。其中主温度计允许使用局浸式温度计。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0．05℃。5．8极谱值的测定5．8．1方法提要用极谱仪测定样品杂质中存在着的一1．5V附近产生极谱波的物质，用异丁醛作为标准物质绘制标准曲线对其进行定量。通过计算得出以mmol(异丁醛)／t(1，6-己二胺)为单位的极谱值。5．8．2试剂5．8．2．1异丁醛。5．8．2．21，6-己二胺：极谱值≤50[mmol(异丁醛)／t(1，6己二胺)]。5．8．2．3盐酸标准滴定溶液：c(HCI)一1mol／L。5．8．2．4氮气：体积分数大于99．999％。5．8．3仪器5．8．3．1极谱仪：重复性：≤1％，分辨率：≤35mV，检测下限：≤1×10_3mol／dm3。5．8．32记录仪：X-Y记录仪，x轴最大笔速2000mm／s，Y轴最大笔速2200mm／s。5．8．4标准曲线的绘制5．8．4．1溶液A的配制往预先盛有200mL～300mL水的500mL容量瓶中称取1，6己二胺(50土0．01)g；往预先盛有5mL～7mL水的20mL螺旋瓶中加入(o．25±0．0001)g异丁醛，转移至上述容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，为溶液A。5．8．4．2溶液B的配制往预先盛有200mL～300mL水的1000mL容碴瓶中加入1，6-己二胺(100土0．01)g，稀释至刻度，摇匀，为溶液B。用盐酸标准滴定溶液标定溶液B中1，6一己二胺的浓度。5．8．4．3标准溶液的配制按表2所示，在四个100mL容量瓶中配制0#～38标准溶液，摇匀。表2标准溶液的配制l标准溶液的编号o#1#2#3#l溶液A／mLO234l溶液B／mL1009897965．8．4．4极谱波的测定依次取0#～38标准溶液(i=0、1、2、3)15mL，加入电解池中，通氮气10min除氧，测其在极谱仪的6个灵敏度(j一1、2⋯6)挡位下的极谱波高h(i，j)。5．8．4．5数值的计算1#～38标准溶液相应的极谱值PI∽，数值以[mmol(异丁醛)／t(1，6-已二胺)]表示，按式(2)计算：3 ttG／T3937--2007肼∞一丽裔；；笺而×如”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·(2)式中：m——溶液A中加入的异丁醛的质量，单位为克(g)；Tl——异丁醛(5．8．2．1)的质量分数，单位为百分数(％)；V+——l#～38标准溶液中所加的溶液A的体积，单位为毫升(mL)；M——异丁醛的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M一72．107)；11z——溶液B中1，6一己二胺的浓度，单位为百分数(％)；500——容量瓶的容积，单位为毫升(mL)。1#～38标准溶液相应的极谱波高差Ah(i，J)，数值以mm表示，按式(3)计算：Ah(i，J)一h(i，J)一^(O．j)⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·····⋯⋯·(3)式中：h(i，j)——1#～38标准溶液在j挡灵敏度下所测的极谱波高，单位为毫米(mm)；h(0，j)——oo标准溶液在J挡灵敏度下所测的极谱波高，单位为毫米(mm)。1#～38标准溶液相应的系数f(i，j)，按式(4)计算：删)一热式中：PJ(i)——1#～38标准溶液极谱值，单位为[retool(异丁醛)／t(1，6一己二胺)]；Ah(i，j)——极谱渡高差，单位为毫米(mm)。1#～38标准溶液系数的算术平均值，J，按式(5)计算：1^一÷×∑，(i，J)式中：f(i，J)——各种标准溶液在仪器各个灵敏度下的系数。5．8．4．6绘制标准曲线在对数坐标纸上，绘制极谱仪灵敏度对^的曲线。5．8．5分析步骤(4)(5)称取相当于10g1，6一己二胺质量分数为100％的实验室样品，精确至0．0lg，置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，取该溶液15mL加入电解池中，通氮气至鼓泡开始，连续除氧10min，选取适当的灵敏度，测定试样溶液的极谱波高。5．8．6结果计算极谱值Pf，数值以Emmol(异丁醛)／t(1，6-己二胺)]表示，接式(8)计算：PI=h，J·⋯⋯········‘⋯⋯⋯·r’‘‘‘⋯⋯⋯⋯···⋯⋯“(6)式中：^——样品溶液极谱波高，单位为毫米(mm)；，j——选定灵敏度下的标准溶液系数的算术平均值。取两次测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于12[mmol(异丁醛)／t(1，6一己二胺)]。5．9反式1。2一二氨基环己烷(假二氨基环己烷)的测定按SH／T1498．5—1997的规定进行测定。5．9．1工作曲线的绘制见SH／T1498．5—19977．1，其中横坐标为假二氨基环己烷(英语名称简称DCH)浓度(mg／kg)，对应值分别为0mg／kg、11．36mg／kg、22．73mg／kg、34．09mg／kg、45．45mg／kg、56．82mg／kg。4 IiG／T3937--20075．9．2分析步骤称取实验室样品(4．4土0．1)g，置于250mL烧杯中，加入约2．5mL水和己二酸(5．6=1=0．1)g，将烧杯置于(25土0．5)℃的恒温水浴中，加入50mL(92—1000)的氨水。其余按sH／T1498．5—19977．2进行。6检验规则6．1检验分为出厂检验和型式检验。6．1．1型式检验项目为表1技术要求中规定的全部项目，在正常生产情况下，每三个月至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验。a)更新关键生产工艺。b)主要原料有变化。c)停产又恢复生产。d)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异。e)合同规定。6．1．2出厂检验项目为表l技术要求中1，6-己二胺的质量分数、熔融外观、水的质量分数和结晶点，应逐批进行检验。6．2以同一时期生产的且认为同一质量的产品作为一个批量。6．3按GB／T6678--2003和GB／T66792003的规定采样，采样者应熟悉和遵守GB／T3723的规定。将样品混匀按四分法缩分至不少于500g，分装于2个清洁、干燥的磨口瓶中，贴好标签，注明产品名称、等级、批号、生产日期、取样时间等，一瓶供检验用，另一瓶封存，置于阴凉避光处，留样备查，在氮封(氧含量的体积分数≤o．5％)保护下，留样保存期为三个月。6．4工业用1，6-己二胺应由生产厂质量检验部门按本标准检验，生产厂应保证出厂的产品均符合本标准的要求，每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，其内容包括：生产厂名称、产品名称、产品等级、批号或生产日期和本标准的编号。6．5检验结果的判定按GB／T1250修约值比较法进行。检验结果，如果有某项指标达不到该等级要求，应重新从两倍数量的包装单元中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品降等或为不合格。6．6使用单位按照本标准的规定对所收到的工业用1，6-己二胺质量进行检验。在符合本标准包装、运输和贮存的条件下，自出厂之日起，在氮封(氧含量的体积分数≤0．5O)保护下，工业用1，6一己二胺保质期为3个月。超过保质期可重新检验，检验结果符合本标准要求时产品仍可使用。7标志、包装、运输、贮存7．1标志工业用1，6-己二胺包装容器上应有牢固明显的标志，内容包括：生产厂名称、厂址、产品名称、等级、注册商标、净含量、批号或生产日期、本标准编号和GB1901990规定的“腐蚀品”标志。并贴有产品质量合格证书。7．2包装工业用1，6一己二胺采用镀锌马口铁皮桶包装，每桶净含量(160+0．32)kg，也可根据双方协议进行包装。7．3运输工业用1，6-己二胺在运输时应防雨、防潮、避火。轻装轻放，严禁摔、撞。7．4贮存工业用1，6己二胺在装桶前应对桶进行氮气置换，装完后充氮密封，隔绝空气，注意避光，并存放5 HG／T3937--2007在阴凉、干燥、通风良好、不燃材料结构的库房，库温应控制在30℃以下，相对湿度应控制在80％以下。远离火源、热源，与强氧化剂、酸类隔离存放。8安全8．1工业用1，6一己二胺是一种有生理效用的毒性物质，并有明显的积累性，即使5％～lo％的水溶液短时间接触皮肤，也会强烈损伤，吸人高浓度工业用1，6-己二胺蒸气时，引起强烈头痛、失眠等症状。高浓度工业用1，6一己二胺溅在眼睛和皮肤上时，立即用清水冲洗至少15rain，接着用0．5％的硼酸溶液冲洗眼睛或用3％的硼酸溶液冲洗皮肤，及时就医。8．2使用工业用1，6一己二胺时，工作人员要戴口罩、橡胶手套、防护眼镜，生产车间应有良好的通风设施。8．3发生火灾时，用泡沫、沙土、干粉或二氧化碳灭火。'