有机化学课后习题参考答案.doc 40页

'《有机化学》习题参考答案引言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。”这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。第一章绪论1-1解：　　（1）C1和C2的杂化类型由sp3杂化改变为sp2杂化；C3杂化类型不变。　　（2）C1和C2的杂化类型由sp杂化改变为sp3杂化。　　（3）C1和C2的杂化类型由sp2杂化改变为sp3杂化；C3杂化类型不变。1-2解：　　(1)Lewis酸H+，R+，R－C+＝O，Br+，AlCl3，BF3，Li+　　　这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis酸。　　（2）Lewis碱x－，RO－，HS－，NH2，RNH2，ROH，RSH　　这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis碱。1-3解：　硫原子个数n=1-4解：　甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。　综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N原子上H越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH3NH2>(CH3)2NH>(CH3)3N1-5解：，，，　，，　　甲基橙的实验试：C14H14N3SO3Na1-6解：CO2：5.7mgH2O：2.9mg第二章　有机化合物的分类和命名2-1解： 　(1)碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1）2,2,5,5-四甲基己烷(2)2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20)甲乙醚(21)3-戊酮(22)3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：　(1)（2）　(3)(4)　(5)(6)　(7)(8)　(9)(10) 　(11)(12)　(13)(14)　(15)(16)　(17)(18)　(19)(20)　(21)(22)　(23)(24) 　(25)(26)　(27)(28)　(29)(30)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH　(31)(32)　(33)(34)2-4解：　(1)　　命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷　(2)　　　(3) 　　　　(4)　　　(5)　　　(6)　　　(7)　　　(8)　　　　2-5解：可能的结构式　　 2-6解：(1)　　(2)　　(3)　　2-7解：1,3-戊二烯1,4-戊二烯　　1－戊炔　2－戊炔　　1,2-戊二烯2,3－戊二烯　　3-甲基-1,2-丁二烯 第三章　　饱和烃3-1解：(1)2,3,3,4-二甲基戊烷(2)3-甲基-4-异丙基庚烷(3)3,3-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5)2,5-二甲基庚烷(6)2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷　　　　　(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)(2)(3)(4)(5)(6)3-3解：(1)有误，更正为：3-甲基戊烷(2)正确(3)有误，更正为：3-甲基十二烷(4)有误，更正为：4-异丙基辛烷(5)4,4-二甲基辛烷(6)有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3)>(2)>(5)>(1)>(4) 3-5解：(A)对位交叉式(B)部分重叠式(C)邻位交叉式(D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同　　　(2)构造异构(3)相同　　　(4)相同(5)构造异构体(6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。3-8解：(1)　　(2)　　(3)　　3-9解：a.链引发（自由基的产生） b.链增长　c．链终止　ΔH=DH-Cl+DC-Cl－DC-H=431.0+339.0－410.0＝360KJ/mol3-10解：　　(4)>(2)>(3)>(1)3-11解：　　(1)正丙基n-propyl(2)异丙基isopropyl(3)异丁基isobutyl　　(4)叔丁基tert-butyl(5)甲基methyl(6)乙基ethyl3-12解：叔氢与伯氢的比例为1:9，但叔氢被取代的比例占绝对多数，说明反应主要由氢原子的活性决定。3-13解：　(1)ClCH2CH2CH2Cl(2)　(3)CH3CH2CH2Cl(4)BrCH2CH2CH2CH2Br第四章　　不饱和烃4-1解： 　　(1)　　　　(2)　　(3)　　(4)稳定性顺序：　(3)>(2)>(1)>(4)4-2解：(1)　　(2)　　(3)　　(4)　　(5)　　(6)　　(7)　　 (8)　　(9)　　(10)　　4-3解：(1)(2)4-4解： 4-5解：4-6解：A　　B　　C4-7解：4-8解：A　B　C　　D4-9解：4-10解：A　　　　B第五章　　芳香烃5-1解： 　(1)(2)　(3)（4）（5）（6）　（7）（8）5-2解：　(1)(2)(3)　(4)(5)(6)5-3解：　　(2)、(5)、(7)、(8)能发生傅－克反应。5-4解：　(1) 　　(2)　5-5解：　　(1)　　　　　(2)　　5-6解： 　(1)　　　(2)　　5-7解：　　(3)、(4)、(5)、(7)、(8)具有芳香性5-8解：　　A5-9解：　　5-10解：略第六章　　卤代烃6-1解：　(1)2-甲基-7-溴辛烷(2)1-甲基-7-溴甲基环己烷　(3)4-甲基-2-氯-6-溴庚烷　(4)2-氯-二环[2.2.1]庚烷(5)5-溴-螺[3.4]辛烷　(6)r-1,反1,3-二甲基-1,3-二溴环己烷 　(7)1,3-二环丙基-2-氯丙烷　　(8)1-氯-二环[4.4.0]癸烷　　(9)顺-1-叔丁基-3-氯-环己烷　(10)7,7-二甲基-1-氯二环[2.2.1]庚烷6-2解：　(1)(2)　(3)(4)　(5)(6)(7)(8)　(9)(10)6-3解：　(1)　　(2)　(3)　　　　　　　(4)　(5)　　　　　　(6)　(7)6-4解：(1)(2)(3)(4) 6-5解：　　(1)　　　　(2)　　　　(3)　　6-6解：　　(1) 　　(2)　　　(3)　　(4)　　(5)(6)　　　　　　　　　　(7)　　(8)　(9)　　　　　　　(10)6-7解：　　(4)>(2)>(1)>(3)6-8解：　　(3)>(4)>(1)>(2)6-9解：　　(2)>(1)>(3)6-10解：　　(3)>(2)>(4)>(1)6-11解：　　(4)>(1)>(2)>(3)6-12解：　　(1)　　(2) 　　(3)(4)6-13解：　ABC6-14解：　DEF或　DEF第七章　　旋光异构 7-1解：略7-2解：略7-3解：略7-4解：　　(1)正确7-5解：　(1)(2)(3)　(4)(5)(6)7-6解：　　(1)具有光学活性，（2R，3S）(2)没有光学活性，（2R，3R）　　(3)具有光学活性，（2R，4S）(4)具有光学活性，（1S，3S）　　(5)具有光学活性，（R）(6)没有光学活性7-7解：　　(1)相同化合物(2)相同化合物(3)不是同一化合物(4)不是同一化合物7-8解：略7-9解：　　7-10解：　　第八章　　醇、酚、醚 8-1解：　　(1)3,3-二甲基-1-丁醇(2)3-丁炔-1-醇(3)2-乙基-2-丁烯-1-醇　　(4)(2S,3R)-2,3-丁二醇(5)对甲氧基苯酚(6)4-硝基-2-溴-苯酚8-2解：(1)(2)8-3解：(1)　　(2)　　(3)(4)　　　　　　　　　(5)　　　(6)(7)　　　(8)8-4解： 8-5解：或8-6解：　ABCD 第九章　　醛、酮、醌9-1解：　　(1)3-甲基-丁醛(2)5-甲基-3-己酮(3)2,4-戊二酮(4)1,1-二甲氧基丁烷(5)1,3-二苯基-1,3-丙二酮(6)4-甲基-3-戊烯醛9-2解：　(1)(2)(3)　(4)(5)(6)9-3解：　(1)(2)H2O,HgSO4/H2SO4，Cl2/NaOH　(3)(4)　(5)Zn-Hg/HCl，KMnO4/H+9-4解：　（1）　　　　（2）9-5解： （1）　（2）　（3）　9-6解： (1)(2)(3)9-7解：9-8解： 甲醛的还原性比对甲氧基苯甲醛的强，故甲醛做还原剂，被氧化；而甲氧基苯甲醛做氧化剂，被还原。9-9解：　　羰基的α碳的亲核性，与α碳上氢的酸性有关，酸性越强，亲核性越强。　　ArCH2COR的烯醇式互变异构体的双键同时与苯环和羰基共轭，较ArCOR的烯醇式互变异构体稳定；故ArCH2COR中亚甲基上的氢酸性较强，亲核性较强。9-10解：ABC9-11解：第十章　　羧酸、羧酸衍生物和取代酸 10-1解：　　(1)(Z)-2,3-二甲基丁二酸(2)对羟基苯甲酸　　(3)(4)10-2解：　（1）甲酸<乙酸<氯乙酸<二氯乙酸　(2)丙酸<3-氯丙酸<2-氯丙酸<2,2-二氯丙酸10-3解：(1)　　　(2)　10-4解：　　(1)　　(2)　(3)　(4) 10-5解：　(1)　　　(2)　　10-6解：　(1)(2)　(3)(4)10-7解：　　ABC10-8解：　　A　　B　　C 10-9解：　第十一章含氮有机化合物11-1解：　（1）N，N二甲基苯甲酰胺（2）5-溴-2-甲基苯胺（3）2-氨基丁烷11-2解： 　(CH3)2NH>CH3NH2>NH3>CH3CONH211-3解：　(1)(HNO3/H2SO4)，()，()　(2)()　(3)(Fe/HCl)，(NaNO2/HCl)，()　(4)(CH3CH2NH2)　(5)()，()，()11-4解：　(1)　　苯胺甲苯H+无机层有机层OH-/萃取苯胺甲苯萃取(2)　提示：对甲基苯磺酰氯(Hinsberg反应)11-5解：　(1)提示：对甲基苯磺酰氯(Hinsberg反应)　(2)提示：Tollen试剂(乙醛)，碘仿反应(乙醇)，Hinsberg反应(正丙胺)，饱和NaHCO3(乙酸)11-6解：　(1)　　　(2) 　　11-7解：　A：3-乙基-3-氨基戊烷B：3-乙基-3-羟基戊烷　C：3-乙基-2-戊烯11-8解：　A：B：C：　　11-9解：　　第十二章含硫、含磷有机化合物12-1解：　　(1)巯基环己烷(或环己烷硫醇)　(2)二甲基二硫醚(3)对甲基苯硫酚(4)二甲基乙硫醚　　　　　　(5)3-巯基乙醇　　(6)乙磺酸(7)磷酸三甲基酯　　　　　(8)硫代磷酸三甲基酯(9)O,O-二甲基-S-甲基二硫代磷酸酯(10)O,O-二甲基乙基硫代磷酸酯 12-2解：　　(1)4<2<3<1(2)1<3<212-3解：　　(1)3>1>2(2)1>3>2>412-4解：　　(1)CH3CH2SNa(2)CH3CH2SO3H(3)(4)CH3CH2SH　　(5)(6)12-5解：　提示：FeCl3(对甲苯酚)，Lucas试剂(苄醇、环己醇)，余下为苯甲硫醇12-6解：　(1)O,O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯(2)O,O-二乙基-N-乙酰基硫代磷酸酯12-7解：　(1)2,4,6-三氯-1,3,5-三氰基苯　(2)O-乙基-S,S–二苯基磷酸酯　(3)2-甲基-N-苯基苯甲酰胺第十三章杂环化合物和生物碱13-1解：　　(1)1—甲基—2—氯吡咯(2)2(α)—呋喃甲酸　　(3)4—甲基噻唑(4)4—氯嘧啶 13-2解：略13-3解：若甲基在苯环上，不管其位置如何，氧化后均得到2,3—吡啶二甲酸。而甲基在吡啶环上有三种可能，只有4—甲基喹啉才符合上述结果。13-4解：13-5解：13-6解：(1)苄胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯(2)四氢吡咯>吡啶>吡咯13-7解：提示　　(1)稀H2SO4(2)KMnO4/H+或稀HCl第十四章氨基酸、蛋白质、核酸14-1解：(1)天冬氨酸Asp(2)半胱氨酸Cys (3)苯丙氨酸Phe(4)组氨酸His(5)薄荷酮(6)脱氧腺苷-5’-磷酸14-2解：阴离子14-3解：阳极。因为，此时该氨基酸在溶液中主要以阴离子的形式存在。14-4解：甘·丙·苯丙；　甘·苯丙·丙；丙·甘·苯丙；　丙·苯丙·甘；苯丙·丙·甘；　苯丙·甘·丙；　　结构式：略14-5解：(1)(2)(3)(4)14-6解：(1)与茚三酮显蓝紫色的为组氨酸(2)与稀的CuSO4碱溶液作用呈紫红色（缩二脲反应）的为酪蛋白(3)与亚硝酸作用放出氮气的为丝氨酸(4)与溴水作用呈现褐色的为α-蒎烯，冰片和樟脑不反应；继而与金属钠作用，有氢气放出的为冰片，剩余的为樟脑。14-7解：(1) (2)(3)(4)(5)14-8解：(A)为或者（不稳定）。化学反应方程式略。14-9解：(A)的名称：苯丙氨酰甘氨酰丙氨酸；缩写Phe-Gly-Ala。14-10解：(A)为，(B)为。化学反应方程式略。第十五章碳水化合物15-1解：（1）D-甘露糖（2）β-D-半乳糖（3）β-D-葡萄糖甲苷 　（4）α-D-1-磷酸葡萄糖（5）β-D-(-)-2-脱氧核糖（6）β-D-果糖15-2解：15-3解：（1）左边单糖成苷，α-1，4-苷键（2）左边单糖成苷，β-1，4-苷键（3）左边单糖成苷，α-1，3-苷键（4）两个单糖均成苷，α，β-1，2-苷键15-4解：（2）、（4）能与Fehling试剂反应。15-5解：15-6解： 15-7解：15-8解：D—核糖D—木糖D-阿洛糖D-半乳糖15-9解：15-10解：或或 15-11解：15-12解：（1）不正确。多糖含有苷羟基，但不能与Fehling试剂反应。（2）不正确。含有苷键的低聚糖如有一个或几个游离的苷羟基则能与Fehling试剂反应。（3）正确。（4）不正确。丙酮糖无旋光性和变旋现象。（5）不正确。能够生成相同脎的两种单糖，它们之间的C1和C2的结构或构型存在差异，其它碳原子的结构或构型一定相同。（6）不正确。因变旋现象，水解的最终产物为D-葡萄糖。15-13解：（2）、（3）、（5）、（6）无变旋现象。15-14解：(提示)（1）用间苯二酚鉴别出果糖，再用苔黑酚区别核糖和葡萄糖。（2）用亚硝酸可鉴别2-氨基葡萄糖，可用碳酸氢钠鉴别葡萄糖尾酸（有二氧化碳气体），葡萄糖和α-D-葡萄糖甲苷可用Tollen试剂区别。（3）用碘鉴别淀粉，用Tollen试剂鉴别纤维二糖，不溶于水而溶于硫酸的为纤维素。（4）用碘鉴别糖原，用Tollen试剂可将D-核糖、D-甘露糖与蔗糖区分，D-核糖、D-甘露糖可用苔黑酚区别。第十六章油脂和类脂16-1解：（1）（2）（3）CH3(CH2)16COOH（4）CH3(CH2)14COOH（5）16-2解： （1）（2）（3）（4）16-3解：196。16-4解：可由皂化值、碘值和酸值等判断。16-5解：卵磷脂易溶于丙酮、乙醇，而脑磷脂难溶于，可据此进行分离。16-6解：卵磷脂结构中既含有亲水基，又含有疏水基，可以将水与油两者较好的相溶在一起。16-7解：16-8解：16-9解： '