HG-T 3662-2000 水处理剂 2-膦酸基-1,2,4-三羧基丁烷 10页

He/T3662一2000前言本标准的制定中，主要考虑了使用需要，参考了有关生产厂的质量数据并进行了验证试验本标准的附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会归口。本标准负责起草单位:南京化工学院武进市水质稳定剂厂、中国石油化工集团公司水处理技术服务中心、武进精细化工厂、常州江海化工厂、武进市同德化工厂本标准主要起草人:常春华、王京、汤建元、徐群、顾青君、陈文闯。\n中华人民共和国化工行业标准水处理剂2-麟酸基一1,2,4一三梭基丁烷HG/T3662一2000Watertreatmentchemicals-2-Phosphonobatane-1,2,4-tricarboxylicacid1范围本标准规定了水处理剂2-麟酸基-1,2,4一三竣基丁烷(P$TC)的要求、试验方法和检验规则以及标志、包装、运输和贮存该产品主要用作工业水处理中的阻垢剂。结构式:OHHO-P=C)CIH,--CI-LH,-CIH,COOHCOONCOON相对分子质量:2?。.23〔按1995年国际相对原子质量)2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性GB191一1990包装储运图示标志GIA'601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T602--1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neqISO6353-1:1982)GB/T603--1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neqISO6353-1:1982)GB/T12。-.1989极限数值的表示方法和判定方法(:19/T6678--'1986化工产品采样总则GB/T6682一1992分析实验室用水规格和试验方法(neqISO3696:1987)3要求3.1外观无色至淡黄色透明液体3.2水处理剂2-酸基-1,2,4一三梭基丁烷应符合表1要求国家石油和化学x业局2000一05一23批准2000一12一01R施220\nxG/T3662一2000表1指标项目一等品合格品活性组分CPBTC7%奋50.0500磷酸(以PO;-计)含量·%砚0.20〔)。5(〕亚磷酸吃以PO{计)含量，%《0.500，80pH值(}环水溶液)l.5-20I五一20密度(20〔)，9介印，弃1.艺70了，2704试验方法本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所需要标准溶液、杂质标准溶液、制荆及制品在没有注明其他要求时，均按GB/T601,GB/T602,GB/T603规定制备4.1鉴别1.1方法提要2磷酸基-1,2,4-三筱基丁烷中的每一个碳原子在”C核磁共振谱图上都有特定的化学位移并且其谱图与其他水处理剂不相同。其特征化学位移如表2,特征谱图参见附录A图Al.表2化学位移S归属-27一s1,--373个亚甲基碳-50双峰与磷原子相连的季碳175一179翔基碳2-磷酸基-1,2,4一三梭基丁烷含有一个磷原子，它在3T谱中具有特定的化学位移，与其他含磷化合物、异构体中的磷原子出峰位置有所不同。其特征化学位移和积分面积百分数应符合表3要求、特征谱图参见附录A图A2表3化学位移S归属积分面积面积百分数%夕85~21P731C上的磷原子Ax其他位移试样中的杂质磷原子41.2试剂及材料4.1.2.1二氧六环;4.1，2.2重水;4.飞.2.3磷酸4.1.3仪器设备4.1.3.1傅利叶变换核磁共振仪:频率60MHz以上。4.1.32样品管:外径5mm，长度约18cm管测碳谱用;外径10二。，长度约20cm管，测磷谱用4.1.4分析步骤4.14.1碳谱:直接将试样原液移人核磁共振测定专用样品管中。再加人封有重水的毛细管供锁场用在宽带去偶、脉冲间隔为3s的条件下进行定性测定。定标采用二氧六环间接标准(s,=s}.s)试样的谱图应与附录R图Al吻合\nHGFT3662一20004.14一2磷讲直接用原液测定，重水锁场在反门控去偶、脉冲间隔为30s,85%磷酸作基准f外标s。二。)条件下进行测定。FII)信号不加窗函数(LB=0)处理。当主峰(PBTC峰)高度大至30cm时，其基座(峰底宽川;应超过1.5个化学位移单位，否则重新匀场，改善谱峰的分辨率。对于主峰基座上的小杂峰，当其积分值小于主峰面积的。.5%时，可以不去修正它们对主峰的影响，否则须从主峰积分值中扣除这些杂质峰的影响积分面积百分数(X=)按式(1)计算:AwX}==XIUU(1)A下式，)，A,S二2〕主峰的积分面积;A,磷谱中全部峰的积分面积试样的谱图应与附录A图A2吻合，积分面积百分数应大于85%.4.2活性组分的测定4.2-1重量法(仲裁法)4.2.1.，方法提要2-酸基-1,2,4一三梭基T烷以及其中所含有的正磷酸和亚磷酸，经加人硫酸和分解剂加热分解，均转变成正磷酸。加入唆钥柠酮溶液后生成磷钥酸哇琳沉淀过滤、洗涤、干燥、称量，计算总磷含量。减去正磷酸、亚磷酸相当的磷含量后计算出活性组分。4.2.1.2试剂和材料4.21.2.1硫酸溶液:1+44.2.1.2.2硝酸。4.21.2.3硝酸溶液:1+14.2-1-2-4过硫酸钾4.21.2.5嗤铂柠酮溶液制备方法;溶液I称取70g钥酸钠，溶于150mL水中。溶液I,称取60g柠檬酸，溶于85mL硝酸(4.2.1.2.2)和150mL水的混合液中。溶液E:量取5ml-喳琳，溶于35mL硝酸(4.2.1-2.2)和100mL水的混合液中在不断搅拌下，先将溶液工缓慢加人到溶液II中。再将溶液皿缓慢加人到溶液1中。混匀，放置21h.过滤。在滤液中加入280mL丙酮，用水稀释至1000ml混匀，贮于棕色瓶或聚乙烯瓶中。4,2飞，3仪器、设备一般实验室仪器和增塌式过滤器:滤板孔径51,。一15pm,4，2.1.4分析步骤4.2.1.4.1试液的制备称取约4g试样(精确至。.0002g)，加水溶解。全部转移至500MI容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀‘此为试液八‘供测定活性组分、正磷酸、亚磷酸含量用。4.2.〕.4.2测定移取10.001111试液A,置于400ml-高型烧杯中。加人10nil硫酸溶液,0.5g-0.7g过硫酸钾，盖}表面皿.19于可控电炉上缓慢加热至浓厚白烟几乎赶尽。溶液呈粘稠状，仔细观察刚有细微结晶出现时即取卜冷却(分解的全过程约为30min。前20min盖表面皿，后10min取下表面皿)。加人100MI.水加热、待结晶溶解后，稍冷，加人15ml硝酸溶液(4.2.1.2.3),50mL哇钥柠酮溶液。盖上表面皿，置于沸水浴中，放置30min。冷却至室温。冷却过程中摇动3^-4次。用预先于(180士5)C下恒重的柑祸式过滤器以倾析法过滤。在烧杯中洗涤沉淀三次，每次用水15m!，将沉淀全部转移至钳祸式过滤器中，继续用水洗涤，所用洗水共约150mL。于(18015)C下干燥\nHe/T3662一2000朽nun,在干燥器冷却，称量，直至恒重。4.2.15分析结果的表述以质量百分数表示的总磷含量(X)按式(2)计算:ni义0.0140__入1=一--二兀二二二二岌下入1v口=(2)m=入tv/})Uv7m0m=,式中:m-一试样质量，9;"7,-磷铝酸喳琳沉淀的质量,g;。0140—由磷钥酸哇琳换算成磷的系数。以质量百分数表示的活性组分(PBTC)(X2)按式(3)计算:Xz=(X，一X,)X0.326-X,X0.392X8.71.............⋯.(3)式中:X—总磷含量;X,--4.3测得的磷酸(以PO;一计)含量;0326—磷酸根换算成磷的系数;X4-4.4测得的亚磷酸(以PO,一计)含量;0.392-亚磷酸根换算成磷的系数;8.71一一磷换算成活性组分(PBTC)的系数。4，216允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%.4.2.2容量法4.2.2.1方法提要2-麟酸基一1,2,4一三梭基丁烷为有机多元弱酸，以酚酞为指示剂(终点pH8-9)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。此时，2-麟酸基一1,2,4一三狡基丁烷的反应为四元酸反应，试样中所含的正磷酸、亚磷酸的反应为二元酸反应4.2.2.2试剂和材料4.2.22.1氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)约。5mol/L.4.22.2.2酚酞指示剂:10g/L4.2,2.3分析步骤称取1.5g-2.0g试样(精确至0.0002g?,置于250mL锥形瓶中，加水至100mL。加2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈微红色即为终点4.2.2.4分析结果的表述以质量百分数表示的活性组分(PBTC)含量(X,)按式(4)计算:X,一VcX0m.06753X:。。一1.422X,一1.710X,·一一·一··⋯⋯‘、)式中:。—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;17-滴定中消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;0.06753—与1.00ml.氢氧化钠标准滴定溶液压(NaOH)=1.000mol/L〕相当的以克表示的PBTC的质量;X,--4.3测得的磷酸(以P0;-计)含量;1.422一一酸碱滴定中磷酸根换算成PBTC的系数;X.-4.4测得的亚磷酸〔以PO弓一计)含量;1.710—一酸碱滴定中亚磷酸根换算成PBTC的系数4.2-2.5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于。.20n\nHG/T3662一20004.3磷酸含嫉的测定4.3.1方法提要在酸性条件下，正磷酸和铝酸钱反应生成黄色的磷铂杂多酸，用抗坏血酸还原成磷铝蓝，使用分光光度计。于最大吸收波长(i10nm)处测定吸光度4.32试荆和材料4.32.1抗坏dtt酸溶液:20g/l称取10g抗坏血酸溶于约50ml水中，加人。.20g乙二胺四乙酸二钠及8mL甲酸，用水稀释至500nil，混匀。贮存于棕色瓶中，保存期15d43、22相酸按溶液:26g"I称取13g锢酸钱溶于200ml水中，加人。.5g酒石酸锑钾和120mL浓硫酸。冷却后用水稀释至500nil,混匀。贮存于棕色瓶中保存期2个月。4_3.2.3磷酸盐标准溶液:1ml含有0.02mgPO,按GB,T602配制后，用移液管移取20.00mL,置于100ml,容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此溶液用时现配4.3.3仪器、设备般实验室仪器和分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池4.3.4分析步骤4.3.4门工作曲线的绘制在6个50ml，容量瓶中，分别加人。nil(试剂空白溶液),1.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00ml.,8.00nil.磷酸盐标准溶液。分别加水至约25mL，各加2.0mL铝酸铰溶液、3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温放置10min,使用分光光度计，用1cm吸收池，在710nm波长处，以水为参比测定吸光度。从甸个标准参比溶液的吸光度中减去空白溶液的吸光度，以磷酸根含量(mg)为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.3-4.2测定用移液管移取5.00m工试液A,置于50nil，容量瓶中，加水至约25mL。在另一个50MI容量瓶中加人25nil,水作为空白试液。各加人2.0mL钥酸钱溶液、3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀·室温放置10min使用分光光度计，用Icm的吸收池，在710nm波长处.以水为参比测定吸光度。43.5分析结果的表述以质量百分数表示的磷酸(以PO}一计)含量(X3)按式(5)计算:(m一m")X10-,lox(m,一ma)X=K100=(5)，越m又Soo式中川根据测得的试液吸光度从工作曲线上查出的磷酸根的量，仇9:/)I根据测得的空白试液吸光度从工作曲线上查出的磷酸根的量,mg;刀-一试样质量9。车土允许4'}取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.4.d亚磷酸含量的测定4.4.1方法提要p日值为7.0-7.5的条件下，碘将亚磷酸氧化成磷酸。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量在224\nHG/7`3662一2000的碘。4.4.2试剂和材料4.4.2.，五硼酸钱(NH,B;O,‘4H())饱和溶液4.4.2.2硫酸溶液:i+34.4-2.3硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na,S,O,)约。.1mol/L4.4.2.4碘溶液;c(1/212)约。Imol/I。4.4-2.5可溶性淀粉溶液:10g/Lo4.43分析步骤移取100ML试液A,置于500mL碘量瓶中，加人25mL饱和五溯酸按溶液。用移液管加人25.00ml_碘溶液，立即盖好瓶塞，于暗处放置10min--15min、加人15mL硫酸溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，溶液呈浅黄色时，加人1mL-2mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失即为终点以100mL水代替试液，加人相同体积的所有试剂，按相同的步骤进行空白试验。月闷口4分析结果的表述以质量百分数表示的亚磷酸(以PO,一计)含量(X,)按式(6)计算:(VI-V)CX0.0395___X,=一-一一-宁一1丽一一一入IvvmX500(V。一V)〔X19.75(6)力1式v一空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，m助V--一试液滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,ml;(一一硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度,mol/L川一一试样质量9;0.0395一与1.00ml，硫代硫酸钠标准滴定溶液仁c(Na_,S,O,)=1.000mol/I】相当的以克表示的亚磷酸根的质量4.4.5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于。2r;4.5PH值的测定45一飞仪器、设备酸度计:精度。.02pH单位，配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极45，2分析步骤称取(1.0。士。Ol)g试样，全部转移到1(70mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀将试液倒人烧杯中，置于电磁搅拌器上，将电极浸人溶液中，开动搅拌。在已定位的酸度计上读出pH值。4.6密度的测定46.1仪器、设备4.6.1.1密度计:分度值为。001g/cm'4.6.1.2恒温水浴:可控制在(2。士。.1)C.4.6-1.3玻璃量筒:250m工4.6.1-4温度计:。一50L`。分度值为0.1c:。46.2分析步骤将试样注人清洁、干燥的量筒内，不得有气泡，将量筒置于2。〔一的恒温水浴中。待温度恒定后将清洁、于燥的密度计缓缓地放人试样中，其下端应离筒底2cm以上，不得与筒壁接触。密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2-3分度。待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月IN下缘的刻度\nHG/T3662一2000〔标有读弯月面上缘刻度的密度计除外)，即为20C试样的密度5检验规则51本标准规定的全部指标项目为出厂检验项目，应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定逐批检验。生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求5.2使用单位有权按照本标准的规定对所收到的产品进行验收。5.3每批产品应不超过10r,5,4按GB/1'66786.6的规定确定采样单元数采样时先充分搅匀，用玻璃管或聚乙烯塑料管插人捅深的三分之二处采样。总量不少于1000mL充分混匀，分装人两个清沽、干燥、带磨口塞的瓶中，密封。瓶上贴标签，注明:生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存三个月备查。5.5检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样核验。核验结果有一项不符合本标准要求时整批产品不能验收5.6采用GB/丁125。规定的修约值比较法判定检验结果是否符合要求。5.7当供需双方对产品质量发生异议时，按照《中华人民共和国产品质量法》的规定办理。6标志、包装、运翰、贮存6.1水处理剂2-麟酸基一1,2,4一三梭基丁烷的包装桶上应涂刷牢固的标志，内容包括:生产厂名、产品名称、等级、商标、批号或生产日期、净含量、厂址及GB191规定的“向上’，标志。6.2每批出厂的水处理剂2-麟酸基一1,2,4一三狡基丁烷应附有质量合格证;内容包括:生产厂名、产品名称、等级、商标、批号或生产日期、净含量产品质量符合本标准的证明及本标准编号。6.3水处理剂2-麟酸基一1,2,4一三梭基丁烷采用聚乙烯塑料桶包装，每桶净重25kg;或采用铁塑桶包装，每捅净重200kg.6，4运输时防止曝晒，贮存在通风干燥的库房内。6.5水处理剂2-麟酸基一1,2,4一三竣基丁烷的贮存期为一年。\nHG/T3662一2000附录A(标准的附录)2一麟酸基-1,2,4一三梭墓丁烷核磁共振谱图A12磷酸基一1,2,4一三梭基丁烷=T核磁共振谱图(图AD舅誉鑫溺}i-N_}iPR?iI.臀、!tilI}招一的娜一巴9卜因葬6山的N四的出己巴的1洲躺印1‘内一1901s01701601501401301即110100叨肋拍60匆4030加10图AI227\nHG/T3662一2000A22-麟酸基一1.2,4一三梭基丁烷91P核磁共振谱图(图A2>专公巴尔I委奏鑫鑫朗L卜l|l万了II48444036322824201612840-4-8图A222吕