工业用水处理技术 61页

  • 7.66 MB
  • 2022-04-22 13:46:40 发布

工业用水处理技术

  • 61页
  • 当前文档由用户上传发布,收益归属用户
  1. 1、本文档共5页,可阅读全部内容。
  2. 2、本文档内容版权归属内容提供方,所产生的收益全部归内容提供方所有。如果您对本文有版权争议,可选择认领,认领后既往收益都归您。
  3. 3、本文档由用户上传,本站不保证质量和数量令人满意,可能有诸多瑕疵,付费之前,请仔细先通过免费阅读内容等途径辨别内容交易风险。如存在严重挂羊头卖狗肉之情形,可联系本站下载客服投诉处理。
  4. 文档侵权举报电话:19940600175。
'羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆肁肆蒈蕿羇肅薀螄袃肄芀薇蝿膃莂螂肈膂蒄薅羄膁蚇螁羀膁莆蚄袆膀葿衿螂腿薁蚂肀膈芁袇羆膇莃蚀袂芆蒅袆螈芅薈蚈肇芅莇蒁肃芄葿螇罿芃薂薀袅节芁螅螁芁莄薈肀莀蒆螃羆荿薈薆袂荿芈螂螈莈蒀薄膆莇薃袀肂莆蚅蚃羈莅莅袈袄羂蒇蚁螀羁蕿袆聿肀艿虿羅聿莁袅袁肈薃蚈袇肇蚆薀膅肇莅螆蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂羁罿芄螁蚁膄芀螀袃羇蕿螀羅芃蒅蝿肈肅莁螈螇芁芇莄袀肄膃蒃羂艿蒁蒃蚂肂莇蒂螄芇莃蒁羆肀艿蒀肈羃薈葿螈膈蒄蒈袀羁莀蒇羃膇芆薇蚂羀膂薆螅膅蒁薅袇羈蒇薄聿芃莃薃蝿肆艿薂袁节膅薁羄肄蒃薁蚃芀荿蚀螆肃芅虿袈芈膁蚈羀肁薀蚇螀袄蒆蚆袂腿莂蚅羄羂芈蚅蚄膈膄蚄螆羀蒂螃衿膆莈螂工业用水处理技术第一章锅炉水处理一、水中杂质与水质指标1、水中杂质:自然界的水中都有杂质,他们以三种形态出现:(1)粗分散相:以0.1mm以上的颗粒分散于水中,在静水中大颗粒可以下沉,小颗粒可以悬浮在水中。我们称为悬浮物,可用滤纸滤掉。(2)胶体物质:以0.1mm—0.001mm的颗粒尺寸分散于水中。它们的分子大,是许多分子集合成的个体。它们互相使带电荷的,在水中是不沉淀的,稳定。也能用滤纸滤掉。(3)真溶液:以分子大小的形态分散在水中(尺寸在0.001mm以下),主要是钙、镁、钾、钠等盐类一级气体(氧气、二氧化碳、氮气等),有时还有些酸、碱及有机物。盐类中的金属原子大都形成阳离子的有Ca、Mg、Na、K、NH,阴离子有Cl、SO2、NO3、CO3、HCO32、水质指标分单指标和技术指标单指标:单指哪一种物质或离子的含量。 技术指标:是以某种共同的特性为指标来表示一群杂质的含量。属这类技术指标有:(1)浊度:以悬浮物在水中会造成水的浑浊。通过特征来表示悬浮物的含量多少。它是一个光学指标,用来间接反映水中悬浮物的含量:1mg/t的高岺土在水中形成的浊度为一度。(2)耗氧量:是反映水中有机物多少的指标。有机物种类繁多,不便一一测定其种类和数量(用一简单的耗氧量来表示)。即如果将有机物用氧化剂将其氧化成无机物,折算成它所消耗的氧用来表示有机物的多少。由于氧化剂有强弱之分,氧化有机物会有氧化完全与否的差异,在给出耗氧量这个指标时,要表明所用的氧化剂。一般有:高锰酸钾法和重铬酸钾法之分。后者的氧化力强,在测出的结果上会高出高锰酸钾法。反映有机物的指标还有一个叫灼烧碱重,即水中悬浮物经过过滤滤除后进行干燥、将残留物在800摄氏度下灼烧,烧余量近似为含盐量。失重为有机物。该法不能准确反映有机物。(3)硬度:能产生水垢的水称有硬度的水,硬度是表示成垢物质多少的指标。使锅炉结垢的主要盐是:钙盐与镁盐。它们主要分两种形式存在于水中。钙镁的重碳酸盐和碳酸盐Ca(HCO3)2,Mg(HCO3)2,MgCO3。由于他们会在水温升高到100摄氏度后分解形成沉淀,称其为暂时硬度。钙镁的其他盐类如CaCl2、MgCl2、CaSiO3。硬度的单位有用德国度的,1德国度=10mg/e(CaO),用mm01/L(1/2CaO),1mm01/LCaO=28mg/eCaO=2.8度。(4)碱度:凡是能与酸反应的物质都呈碱性。碱度是指碱性物质的多少。也即能与多少酸产生中和的数量。有三种主要碱度:氢氧根碱度、碳酸根碱度、重碳酸根碱度其他如磷酸根、碳酸根也呈碱性,由于水中含量很少,一般研究水质和水处理时忽略不计。测定碱度是用已知浓度的酸去滴定的,用的指示剂有两种酚酞和甲基橙。用酚酞作指示剂只纯测出以下两个反应式:OH-+H+H2O、CO32-H+HCO3酚酞由红色到反应终点呈无色,此时的碱度称酚酞碱度,此时水中的PH值为8.3再向下滴定,要用甲基橙为指示剂。加指示剂后水呈黄色,用碱滴定,到终点,水呈红色,其PH值为4.2。两次滴定所消耗的酸的总量计算出来的碱度称全碱度。如不测酚酞碱度,直接用甲基橙作指示剂测出全碱度,故全碱度又称全、。碱度的单位用mmol/e,可以根据OH碱度、CO32-和HCO3-碱度的含量计算出它们的mg/e。水中氢氧根碱度与重碳酸根碱度不能同时存在,因为他们会产生如下反应:HCO3-+OH-H2O+CO32-(5)含盐量:水中全部阴离子和阳离子的总和 。用全化学分析测定比较繁琐。近似的表示含盐量可用灼烧余量表示,但不精确。因为灼烧后有机物烧掉了,但还有烧余的碳,氧化物试验,在灼烧中一部分挥发了,碳酸盐的一部分会分解。电导平常用来作含氧量的指标,水中含盐与电导率成比例关系,可以用来大致推断总溶解物质的含量。单位:mg/e(1)溶解固形物:又称蒸发残渣。取滤过的澄清水,在105摄氏度烘箱内干燥后的残留物,是含盐量和有机物含量的总和,如果水中有机物很少,可以用溶解固形物代替含盐量。在低压锅炉的水质标准中就半固溶解固形物作指标,而不是单用含盐量。(2)全固形物:水不经过滤,而测得的蒸发残渣,它是含盐量、有机物、悬浮物的总和。1、硬度与监督的关系钙镁盐碱度与钠盐碱度(1)水中碱度都是OH-、CO32-、HCO3-的盐类,根据它们与不同的阳离子结合可将其分成钙镁盐碱度与钠盐碱度:总碱度=钙镁盐碱度+钠盐碱度(2)硬度与碱度的关系:水中暂时硬度,就是碳酸硬度Ca(HCO3)2,Mg(HCO3)2,他们也是钙镁盐碱度。水中的永久硬度与钠盐碱度,能发生反应而生成沉淀,因此,他们不能在水中同时存在。钠盐碱度有消除永久硬度的能力,故称“负硬度”。综上所述:水中硬度与碱度必定遵从以下三条规律:a、暂时硬度就是钙镁盐碱度b、氢氧根碱度不能与重碳酸根碱度同时存在。c、永久硬度不能与钠盐碱度同时存在。根据上述三条规律,我们只要知道水样的总碱度和总硬度,就可计算出水中的暂时硬度、永久硬度和“负硬度”。H—总硬度、M—总碱度若H>M,永久硬度=总硬度-总碱度、暂时硬度=碱度、负硬度=0若H=M,永久硬度=0、碱度为钙镁盐碱度若H7.5~8.0水质还渐产量腐蚀.4.实验方法能和指数和稳定指数判别水质的腐蚀与结垢,都是推断性的总会出现与实际情况不符的问题.用水样直接进行稳定性试验比较可靠。(1)大理石试验250ml带塞玻璃瓶,注入水样,加入碳酸钙粉末,投好后,间源援、过滤使水与CACO3达到平衡,然扣测水的PH值,和过滤水的碱度,过滤水的碱度与原水样碱度相比,是增加或减少,增加是腐蚀、减少是结垢。(2)Enslow稳定指示器(Enslowstabilityindicator)测度不高的温度变化不长的水,可直接进入这个装置里。原水在锥型瓶中停留1h悬停面时间为2h.用出水的PH值与碱度,作为监控参数。四、循环冷却水的处理1、水垢控制:在冷却水系统中,由于水温不是很高,浓缩倍数不是太大,控制结垢,有三条途径:一是降低不中结垢离子的深度,使其保持在允许的范围之内。二是稳定水中结垢离子的平衡关系。三是破坏结垢离子的结晶。(1)降低碳酸盐深度用加硫酸的办法,使碳酸钙转成硫酸钙。要注意安全和腐蚀的问题,SO42-与钢的混凝土有侵蚀,当SO42-大于250mg/L时,应用抗硫酸盐的碳酸盐水泥。 (1)投加CO2稳定水中的CA(HCO3)2加CO2使上式维持平衡,避免产生CACO3水垢。(2)加阻垢剂。阴垢剂的作用有:a、与水中阳离子形成整合粉或结合物,阻止阳离子(钙)与阴离子结合成垢。聚磷镁盐,磷酸盐,磷酸脂,就是这类药剂,乙二胺四乙酸钠(EDTA)价高。b、阻垢剂是一种分散离。它们吸队在结构物质的微晶粒表面,一方面由于就晶体的判例使晶格努区扭曲变形且松散,另一方面,包围在晶粒外围不使晶粒互相接触能长大。而是将它们分散在水中,聚磷酸钠,磷酸盐,二磷酸盐。聚丙烯能胺等,属于分散剂,天然的有机尿素、单宁、淀粉及纤维素。c、是一种高分子凝聚剂。它们把水中的成垢颗粒或通过静电吸引,或能过氢键力的作用或者通过特殊的吸附作用,吸引到高分子上,而高分子凝聚剂本身是亲水的。这样就将成垢物质分散到水中,不论积即使用沉积也是些松散的要以流动的软垢,可能通过排污、排垢。取丙烯酸胺(PAM)2、腐蚀控制途径有:(1)去除会引起腐蚀的成分。(2)在金属表面造成保护膜。(3)采用阴极保护在循环冷却水中,主要是用投加缓蚀剂,在金属表面形成保护膜来控制腐蚀,缓蚀剂有两种:一是阳极缓蚀剂,另一种是阴极缓蚀剂。(1)阳极缓蚀剂:在阳极与含与金属离子反应,生成致密的金属氧化物,覆盖化阳极上形成保护膜,抑制金属向水中溶解。有阳离子的地方才有氧化作用。氧化反应被阻挡,氧化也停止增长。这个阳术就反称钝化。典型的阳极缓蚀剂是铬酸盐,在PH=6.5~8.0C(OH)3、Fe(OH)3脱水后成为CRO3和FE2O3的混合物(主要是FE2O3带有10%CR2O3)在阳极构成保护膜。阳极缓蚀剂多为无机氧化剂如:铬酸盐、铜酸盐、钙酸盐、亚硝酸盐等。阳极缓蚀剂的用量较大,要求造成较高的浓度,以使会部阳极被钝化,否则少数无被缓蚀效果较好,但残液排放对环境污染严重,要求处理。(2)阴极缓蚀剂阴极缓蚀剂的作用是,与水中的阳离子、钙、铁等,整合、结合、形成带正电的性的胶体,胶体颗粒,由于带正电性,在静电力的作用下,向阴数沉积,随着膜的增原,阴极释放电子的反应被阴挡,释放电子减缓,膜层的沉积也减液,直到最后自动停止增原。属于阴极缓蚀剂的药剂:聚磷酸,投加剂量200-300mg/L正常运行时,只需20-30mg/L 作修补保护膜用。PH=5~7聚磷酸钠与锌盐联合使用时,可以加快保护膜的形成,锌盐用量占取磷酸钠的8-10%。锌取磷酸钠的8-10%锌盐本身也是阴极缓蚀剂,在阴极部位,锌盐与OH反应生成ZN(OH)2沉淀在阴极成膜但这种膜不太牢固,因此要与欺了缓蚀剂配合使用。(1)混合物缓蚀剂(吸附型)混合它缓蚀剂,它的成膜作用是靠极性基团的吸附作用,极性基团能在清洁的金属表面形成单分子膜,一般认为就水基团吸附在金属表面,而疏水基团朝向水,这样开成一道叠壁,阻止阳极的反应,也阻止了阴极的反应。属于这种吸附缓蚀剂的有(C16H32)2NH、C16H33NH2、(C18H37)NH2等烷基胺类。这类药剂在成膜初期投加量为15mg/L左右,在运行中只要保持n个mg/L。3.污垢控制;控制循环冷却水中的污垢,主要是控制水中的悬浮物,杀灭水中的微生物。⑴悬浮物的控制①加混合剂,使悬浮物凝结成松散的矾花,沉在集水池底部,通过排污排除。②加旁滤:取循环水量的1-5%进行循环水系统外的过滤,滤后水再回系统。③加分散剂⑵微生物控制:在旁滤中可以去掉一部分微生物,对于水中的藻类,可用防止光照的办法,来抵制它的繁殖。主要还是加药物杀灭、药剂有三类。①氧化型的杀菌剂,主要是:次氯酸钠,次氯酸钙,氯(容易在循环系统中被吹失)②非氧化型杀菌剂氯酸、五氯酸钠,三氯酸钠,硫酸铜硫酸铜对控制澡类很有效,但铜离子与到铁沉积在铁表面会引起电化学腐蚀,因此,硫酸铜一般不单独使用,而是加整合剂,如EDTA将铜离子整合起来,使它现繁殖,又不沉积到金属表面。氯酸、三氯酸、五氯酸,使用的剂量较高,③表面活性杀菌剂:表面活性剂的作用是吸附到微生物的体表现,破坏细胞膜引起微生物代谢和辅酶外泄而死亡。季胺盐是阳离子型的表面活性杀菌剂。常用的有:二烷茎三甲基氯化铵 委胺盐的不足:用的剂量比较高而过高的剂量会引起泡沫,还会被水中还原性物质消耗。杀菌剂使用中应注意的:A:各种杀菌剂不能单独杀死全部菌类,应选几种药配合使用。B:剂量要是够,剂量低了反而细菌生成,并且在保证细菌与药剂接触一定时间后,还有一定剩余浓度。C:投药方式有三种:连续投、间歇投、瞬时投;瞬时投可以造成冲击性数量。D:为防止微生物的投药性,可以采用几种药轮换使用。五.循环冷却水的综合处理综合处理是指从补充水开始全面采取措施防止循环冷却水系统中的结垢,腐蚀问题。包括从进水就控制补充水的水法,在系统中加旁滤,为了防腐,在系统启动前就对系统进行清洗,矛膜工作,业后在这行中采用复方药剂控制结垢与腐蚀和杀菌。第三章水的软化一概述:㈠水中阴阳离子间的组合关系水中的阳离子主要是Ca2+、Mg2+、Na+(K+),还有广量的Fe2+水中的阴离子离子HCO3-、SO42-、CL-三种,还有极小的Sio32-。Fe2+和Sio32-在一般的水中很少,但由于中高压锅炉对Sio32-严格的要求。另外Fe2+在水中会产生黄色沉淀,会使水发黄,也是对很多生产和生活有害的,所以要给以关注。在水中,阴离子与阳离子间的正负电荷是平衡的,阳离子综合=阴离子综合,单位是m克当量/L。正负离子在水中是各自独立的,如果将水逐渐蒸发干时,正负离子会分别组合成化合物,先后从水中排出。正负离子会优先组合出溶解度小的物质。正负离子的优先析出顺序是:阳离子主要是Ca2+、Mg2+、Na+(K+)的顺序与阴离子组合阴离子离子HCO3-、SO42-、CL-的顺序与阳离子组合根据下面的水质资料,推测阳阳离子的组合用作图法推判阴阳离子的组合关系用一定比例的长度,将阴阳离子按先后顺序画条形图 有图解可得,上述水质在析出时的离子组合为:正负离子在未析出以前,它们在水中是各自独立的,我们只是将其作为假装的组合物。水中各种粒子所占的比例不同,就会有不同的正负离子组合物。软化和除盐的途径这种方法不能去除非碳镁盐硬度,如硫酸钙、盐酸钙。同时要加热。很少用了。药剂法 离子交换法,用离子交换降水中的Ca2+Mg2+转换成Na+,而水中的阴离子不变,Na盐的溶解度很大,不会结垢。除盐的途径:蒸发、电渗析、反渗透、离子交换二.药剂软化1.石灰软化石灰软化可以去除水中的碳酸盐硬度水中的CO2去除是很有必要的,如果不去除上述反应的沉淀物还会重新溶于水如果水中出现负硬度,即存在假想NAHCO3组合物,也会使上述反应的沉淀物重新组成CA(HCO3)2和MG(HCO3)2。必须使用古物石灰去除负硬度石灰法软化石灰的用量除了用上述反应式计算理放用量外,还要有0.2-0.4毫克当量/升的过剩较加量,如果水中存在FE2+离子,还要加上相应的毫克当量/升的CA(OH)2。由于碳酸钙和氢氧化镁本身有一定溶解度,软化后剩余硬度比较高,水温5度可达1.5毫克当量/升,254-35度时剩余硬度0.5-0.75毫克当量/升,120度时为0.3-0.5毫克当量/升。石灰只能降低碳酸盐硬度(暂时硬度)对于非碳酸盐硬度高的水可用石灰—纯碱法来软化剩余硬度可以降到0.3-0.4毫克当量/升。纯碱比较贵,只用于锅内处理加药量计算 药剂软化常常是与离子交换软化配合使用,药剂处理作为硬度去除的预处理,以节省后续处理中的再生剂的消耗。药剂处理中需要有一套溶药设备,投药设备和澄清过滤设备,需要占地也大。因此对于一般工业锅炉的用得较少,而对于火电厂用得比较多。 3离子交换树脂的命名①命名原创:全名由三部分组成:分类名称、骨架名称和基本名称排列组成。属于大孔型的树脂,在全名称前加大孔两室以就区别。②基本名称:称为离子交换树脂,如果是酸性的,在基本名称前加“阳”字,碱性的在基本名称前加“阴”字。如:强酸性笨乙烯系阳离子交换树脂,强碱性季胺工型阴离子交换树脂为了区别同一产品不同品种,在全名称前标有型号,三们阿拉伯数字组成: 3.溶脱性:干树脂浸入水中,体积会变大。这种现象称溶脱性。用溶脱率表示,溶脱率大小与树脂本身的交联度,交换基因的性质和周围溶液电介质浓度等因素有关。交联小,溶脱率高,交换基因离解的溶脱率大,交换离子的水全半径大的溶脱率也大。对于强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴树脂,交换离子不同其溶脱率大小的排序为:强酸性阳树脂NA型变成H型时,其体积要增加5%,而强碱性阴树脂CL型变成OH型其体积也要增加5%。脱缩多次对树脂来说容易使其碎裂。大孔型的溶脱率小。4.机械强度与耐热性能,机械强度取决于变联度,交联高的强度大,但带来的是溶脱率大,孔隙小,影响离子交换速度。一般大孔性树脂强度低,但使用寿命不比凝胶性树脂短,原因是它在交换和再生的离五换型过程中体积变化不大所致。一般要求树脂要具有一定的机械强度,要求保证树脂的年耗损量不超过3-7%。树脂的耐热性:阳树脂可耐100℃或更高;强碱性阴树脂可耐60℃;弱碱性阴树脂可耐80℃以上。当然太低的温度,如低于0℃度,使树脂冰冻会冻裂树脂。5.酸碱性:离子交换树脂可以认为是具有不溶性固态本体的多酸或碱,它可以离解出H+或OH+根据离子交换基因离解能力的大小,酸、碱性有强弱之分。强酸性和强碱性树脂它们的离子的离解度大,且受水中的PH值的影响小。而弱酸或弱碱树脂,它们的离子在水中的离解度小而且受PH值影响大,因此对于弱酸和弱碱性树脂,在使用时对水中的PH值都有一定的有效PH值范围。 6.离子交换树脂的选择性离子交换树脂对水中的离子进行离子交换有对某种离子优先性,称之为选择性。这种选择性有一定的规律,它和离子交换基因的性能有关系,也受水中离子浓度和温度有关。在常温和低浓度下,离子交换的优先顺序为①离子价愈高(电荷愈多)愈优先交换。②离子所带电荷相同时,原子序数愈大,优先(即水合离子小的优先)③同是H+、OH的交换,它们与水中离子的优先选择性顺序与它们所在的交换基因,酸碱性强弱有很大关系。上述三条基本规律只运用于常温下,水中离子浓度很低的稀溶液中,当水中离子浓度很高时,选择性就会变化,甚至完全相反,失效树脂的再生就是这种情况。7.交换容量,交换容量反映树脂的交换能力大小。有两种表示:①总交换容量:全部交换基因都进行了离子交换时所表现出来的能力,这个数值由厂家给出②工作交换容量:树脂在实际工作条件下的交换容量,一般只有总交换容量的60-70%,它是由以下几个因素决定的,交换终点的控制指标。树脂层高度,水流速度,树脂再生的程度等。8.离子交换平衡 离子交换反应是两个不同相中进行的,但它同样也服从当量和质量作用定律,并且也是可逆的。以强酸性阳离子树脂RH对水中的NA+进行的交换为例: 9.离子交换的速度:离子交换过程可分五步:①水中的CA向树脂表面扩散并通过树脂表面的水膜。②通过水膜的CA继续在树脂孔隙中扩散,直到到达某一交换基因的位置。③CA与树脂上的交换基因接触,和NA交换位置。④被交换下来的NA在树脂颗粒的孔隙内向颗粒表面扩散。⑤NA扩散至颗粒表面,并通过边界水膜,进入水中,再向水中扩散。第三步树脂上的离子与水中离的交换是离子间的反应,速度很快,第一步,第五步、第二步和第四步是扩散进程,速度慢,一般认为受①树脂本身的交联度②水中离子浓度③水的流速④树脂大小⑤水温等的影响⑥交换基因的性质等。㈡水的离子交换软化1.阳离交换树脂的交换特性:有三种类型的阳离子树脂可进行软化⑴钠型树脂的交换:其反应式如下:从上述反应式可以看出,原水经NA型树脂软化后,水中的CA、MG离子被等量的NA代替,CA型树脂不仅能去除碳酸盐硬度,还能去除非碳酸盐硬度。离子交换后在水中的生成物除了少量残面的钙镁离子外,其余都转化成了钠盐,由于钠盐的溶解度都很大,且随着温度的提高,溶解度升高,这样的水就不会出现结垢现象了,达到软化的目的。⑵.强酸性H型树脂的离子交换同样与MG盐也有上述类似反应的再重复。上述各反应说明①强度性H型树脂的离子交换可去除碳酸盐硬度,而且在去除了HCO形成的碱度。 ②.同时强酸性H型离子交换树脂,也能去除非碳酸盐硬度,其生成特是为稀酸溶液。③.强酸性H型树脂,还与水中的NA反应,生成酸,但这部分交换反应不起软化作用。⑶.弱酸性H树脂的交换特性目前应用得比较广泛的弱酸性H型树脂是丙烯酸型,它的交换基因是羚酸基(-COOH)弱酸性树脂的离解度低,它只能去除碳酸盐硬度。它不能去除非碳酸盐硬度,原因是:与非碳酸盐硬度反应后生成酸,这些酸是H2SO4或HCL离解度大,它们离解出来的H+会抑制弱酸树脂上的H+的离解,使离子交换不能进行下去。弱酸性树脂虽有上述缺点,但它的交换容量大,如国产111#弱酸性丙烯酸的阳离子交换树脂的总交换容量达9.32毫克当量/克,比普通强酸性树脂高出一倍,而且再生容易,用1克当量的酸再生可得0.9克当量以上的工作交换容量,而强酸性树脂,2克当量酸才能得1克当量的工作交换容量。合理地选用弱酸性树脂,有经济效益,还有排废酸的环境效益泥!2.离子交换软化水的系统用离子交换法来进行软化水,不是用一用就行的,应当根据要处理的水的水质来进行用哪一种树脂,用什么系统,达到什么目的。⑴NA离子交换软化系统适合于原水碱度不高,不要求降低水中碱度,只要求降低水中CAMG离子的情况,原水经NA离子交换后,水中的CA、MG离子绝大部分被置换成NA,因而硬度降低了,但出水中的阴离子与原水中的一样,也即碱度不变。经过一级钠离子交换可使出水中的硬度降低到0.05毫克当量/升,可以作为低压锅炉的补给水用了。对于中、高压锅炉补给水的硬度,要求在5微克当量/升以下,这时可以放二级NA离子软化系统⑵H――NA型并联离子交换系统当原水中碱度比较高,不符合使用要求时,要降低碱度,要降碱度可以用化学法加酸的方法。加酸处理的缺点是增加了水中的溶解固形物,对于锅炉补水不利,另一种方法是采用H――NA型联离子交换方法。为了使水中保持一定碱度(不能没有碱度,为的是不让在锅内形成CASO4沉淀物,如果要生成CA盐沉淀,最好是生成CACO3↓、CACO3比CASO4好清理)不能使酸碱正好达到中和的终点,而是保证水中有碱度,碱度的大小是要根据补水的要求而定。有了补给水对碱度的要求,即两种水混合后的碱度,我们设为A混,原水的碱度为A原,总水量为Q,我们在运行中如何来分配H型离子交换,和进NA型离子交换的水量比例。H-—NA两型进水的分配比例: 设总水量为Q,进RH的小量为QH,进RNA的水量为QNA,原水的碱度A原,混合水的碱度为A混(也就是要求补给水中的碱度)用S代表原水中SO4、CL的含量和单位是(MMOL/L)第一种情况,H离子交换器以泄漏NA为终点,在这种情况下,经H离子交换器后的强酸阴离子都变成了强酸强酸量为:S·QH经NA离子交换器后的水碱度不变,其碱量为A原QNA混合水中的碱度为QA混。第二种情况H离子交换树脂,以泄漏硬度离子为运行终点,这时H离子交换器只是用来去除水中的硬度,对NA盐总体上或平均来说和原水中的含量没变。H离子交换器出水的酸只是与非碱酸盐硬度,HF相当:本系统适合于需要去除一部分碱度,而且硬度比较离的情况,需要全部水都经RNA处理。H-NA串联的水量分配计算方法同并联的方法。在实际运行中,不论是并联还是串联系统,最后都可以增加一个缓冲的NA离子交换器,使系统的工作条件改善,即可以充分提高树脂层的工作交换容量,降低酸耗,水质也有保证。残面碱度可以保持在0.3-0.5mmol/L。⑷综合H-NA离子交换系统在一个交换反应器中,放置两种交换树脂,上层为H型,但是弱酸性的,下层为NA型,强酸性的。两者是靠密度差分层的,(弱酸性的阳树脂密度小),两层树脂如何再生?先用硫酸再生H型树脂,然后进行中间正洗,接着进行食盐溶液再生,NACL再生时,不会将树脂上的置换下来,因为弱酸阳树脂的选择性顺序是H+﹥…﹥NA。弱酸性阳离子的交换基因,经弱酸阳离子交换后水中产生强酸,但能除碳酸盐硬度和碱度,这个水再经NA离子交换树脂时,除去永久硬度。这种系统的优点设备简单,不产生强酸,对耐酸设备要求最少。但出水的残余碱度稍高:0.5-1mmo1/。两种树脂的比例计算同H、NA系统计算水流分配比例的算法。⑸对H-NA串联系统中的H离子树脂,采用不足酸量再生方式。主要思想是对H离子树脂的再生,不采用过量的酸再生,而是用理放量的酸来再生,大家知道由于平衡常规总是大于1,即对逆反应,是不利的,用理现值来再生,肯定再生不完全,一定在后面交换层树脂上面有R2CA和R2MG。当再生结束后,重新开始工作后,上层树脂进行交换时:但是,这里有个问题,上层离子交换产生的酸的浓度不会很高,不足以对下层树脂进行再生,除非下层树脂是弱酸性的。因此,不足酸再生H树脂的办法只能用在弱酸性阳树脂,也有用在磺化煤上的,因为磺化煤的交换基因除了有-SO3H型,还有COOH型。 不是酸再生运行H树脂的好处是省酸耗。它可除碱但除硬不彻底,所以总是要与NA型离子交换串联使用,串联使用的出水碱度可在0.25-0.5mmol/L。硬度在0.03-0.05mmol/L。在工业锅炉房很少用。㈢固定床离子交换软化设备离子交换设备可分固定床和连续床两大类固定床设备的构造类似于压力滤罐,一般为钢制的圆罐,上下有碟形封头,能承受0.4-0.6MPA的压力。内装1.5-2.0高的离子交换树脂。树脂层表面到配水系统的高度为树脂层的40-80%即0.8-1.6m。1.树脂层的工作过程:原水自上而下流过树脂层,水中的硬度离子如CA离子首先树脂层中的NA进行交换,这一层树脂失效了,水中的CA就渗到下一层进行交换,这样大致可将树脂层分为三个区。①饱和区,即失效区②第二区交换区,在这一区,水中硬度离子与树脂上的NA进行交换,使水中CA的浓度由COO这一区也称为工作区③第三区为未参加交换的树脂层我们可用以用树脂的高度作纵坐标,用横坐标表示树脂的能和程度,画出下图:如果进离交换器的水质不宽,进水速度稳定,那么可以想像饱和度曲线的不会变,随着时间的推移,饱和度曲线均匀地下降。当树脂工作层下端和整个树脂层的下端重合时,即CA开始泄漏时,交换器立即停止工作,要进行再生。从以上讨论中可以看到两点:第一:为保证出水水质,树脂层的最下端就有一个保护层,它的厚度至少等于树脂工作层的高度。(即这一层的交换能力是不能用的)。第二:树脂工作的过程中,除了工作层在工作之外其他部分是闭置的,且树脂高度越大,闭轩的时间越长,工作层高度越大,对树脂的变换容量的利用率也越低。2.树脂的再生:⑴再生原理树脂在失效之后,必须通过再生使它恢复离子交换能力,对NA型树脂而言,再生就是用再生液,NACL使已经成为R2CA的树脂回复到RAN型。如何使NA上树脂而将CA从树脂上交换下来,反应是遵守平衡规律的,只有加大溶深中的NA,才能使上述反应生成,RNA的方向移动。因此在钠型离子再生时,一定要使再生液中的NA浓度很高才行。一般为8-10%的食盐水。同样对H型树脂的再生,可以用HCL再生再生物CACL溶解度很高,不会产生沉淀,而CASO4溶解度相对要小得多,如果CASO4浓度过高就会在树脂表面沉淀,堵塞树脂内的孔隙,所以用H2SO4再生时,浓度要控制好。⑵,再生方式树脂再生有顺流再生和逆流再生两种 A:顺流再生,再生液流动方向与软化时水流方向相同;新再生液首先遇到的是CA最高树脂层,再生下来的废液中会CA浓度大,而且要穿过全部树脂层排出去,而在树脂层的最下部的树脂内还有CA没有用完,这样就浓度CA水从底部流过,势必会将这没有用完的NA也变成了R2CA,为了将底部的R2CA全部洗出来,要再多消耗再生剂。再生结束时,底部树脂层中的树脂上有残余的CA,即有R2CA存在,而且越到下层会越多。这样会在软化过程中,CA容易泄漏,为了保证水质,就要提前停止运行。真正的工作交换容量就小了。B:逆流再生:软化结束时,如大图所示:再生:新再生液从下而上,首先遇到的是有残余NA的树脂,再生得比较充分,再生向上,遇到的是R2CA成份。越来越大的树脂层,可以充分利用剩余的再生。因此其优点是,一再生得到工作交换容量比顺流再生高,再生剂的消耗量也少。但是要保持逆流再生的优点,必须保持树脂层中R2CA的分布不变,如果树脂乱了层,R2CA的分布与上回变动上面的优点就无法做到。为了使树脂在再生过程中不乱层,有在树脂上层填塑料小球,在再生前的反冲洗时,只反冲上层小球,以排除表面上载面下来的悬污染法,而下层树脂不动,反冲洗后,由下部注入再生液,进行再生。⑶再生剂用量:一般而言增加再生剂用量,可以提高再生程度,提高工作交换容量,但再生液用量增加会增加再生剂比耗,顺流再生,NA型树脂:再生剂实际比耗为理现量的2-3.5倍。强酸性H树脂:再生剂用量为理现值的2-5倍。弱酸性H树脂:再生剂用量只需要稍大于理现用量。⑷再生剂浓度:当再生剂用量一定时,增大再生剂浓度,可以提高再生程度,从而提高工作交换容量,再生剂浓度高到一定值时,树脂的交换容量可达到一个最高值,以后再继续提高再生剂浓度,树脂的工作交换容量反而降低。所以再生剂浓度有了最佳范围。强酸性NA型树脂,食盐再生液的浓度采用5-10%强酸性H型树脂,如用HCL再生,其浓度可采用5-10%如果H2SO4再生,为防止CASO4在树脂中沉淀,一般采用1-2%浓度范围⑸再生液在交换器内的流速流速大小反映再生剂与树脂接触的时间长短。再生液流速低,再生程度高,流速快了,由于接触时间短,要达到同样的再生效果,再生剂用量全部增加,但流速也不宜过慢,过慢不利于交换离子的扩散。一般为4-8米/时。别外提出水温也可提高的再生程度。1.固定床离子交换器的运行:顺流再生交换器与逆流再生交换气在再生和在操作上有些差别,故分开介绍。 ⑴树脂的装填树脂颗粒应尽量均匀,不应有过多的粉粒,颗粒大小相差过大,反冲洗时,小颗粒会被冲洗出带走。温法:装填前先向交换器中加水,然后再装树脂。干法:将树脂均匀进装入交换器中,装至规定的层离后,从交换器的底部通入水至浸没树脂为止。两者都是为了尽量减少树脂层中夹带气体。加水总为了使树脂充分膨胀。一般的树脂出厂就已经是NA或H型的,不用再换型,在树脂中会有一些杂质和碎的树脂,装填完毕后要进行反冲洗,然后开始运行。⑵离子交换器的运行。二.顺流再生交换器的运行:由交换、反洗、再生、正洗四个步骤。交换:水中CA、MG与树脂上的NA或H交换,开始出水中的泄漏离子可将陈在0.035mmol/L以下,工作一定时间后(8小时以上)水质变差,当硬度达到限定值时,停止交换。反冲:目的洗去树脂会在交换时载面下来的杂质和破碎颗粒,同时松动树脂层。反冲强度:3升/平方米/秒/树脂膨胀率:40-50%反洗到排水混污为止,一般要15-20分钟左右。再生:按照设计确定再生剂,和再生衬网量和再生剂浓度,前已讲不多说。正洗:再生结束,要清洗再生液和再生产物,用正洗,正洗最好用转化小,如原水硬度不高也可用原水洗,正洗流速6-8M/时洗到什么时候结束:洗到出水的硬度合格为止。为了省一点反洗水量和树脂的交换容量,可以在0.05就停止正洗,出水合格前一点就停止正洗要求出水。正洗水的后期出水中含有一定再生剂,可以回收,作为下一次再生时的反洗用水。B:逆流再生离子交换器的运行:逆流再生交换器的运行在大的步骤上与顺流交换器是一样的,只是在再生操作上有些区别,主要是为了防止树脂乱层。再生操作如下:小反冲:从中间排水管进水,上部排水,冲洗的是上部的压实层(小球)放水:小反冲后,放掉中间排水管以上的水;顶压:从顶部进压缩空气,气压:3-5M小头,空气中不会油进再生液:从交换器的底部进行再生液上升流速4-7M/L。①逆流清洗:停止再生后,在有顶压的情况下,用软化水逆流清洗。V=4-7M/L,清洗到出水合格时为止。②小反洗:停止逆流清洗和顶压。放尽交换器内的空气。从中向排水管进水,顶部排水进行小反洗,以去除顶部压实层中的再生液,除尽为止。(也可接小正冲的方式进行)③ 正洗:从顶部进行,底部出水,出水合格为止。逆流再生运行10-20个周期或更多一些周期后,进行一次大反冲以去除树脂层中的杂度和破碎颗粒。大反洗后的第一次再生要加大再生剂用量。㈣连续式离子交换软化设备固定床离子交换器存在以下缺点,①交换器内的树脂层只有一部分在工作,而其他部分在等着,等全部树脂失效后再示再生。因而利用效率低。①预备在再生和反洗时必须停止工作。第三,树脂交换能力的利用上不均匀。为了克服以上缺点,发展了连续式离子软化设备。连续式交换设备的特点是:树脂不是固定在一个设备内,而是分别交换,再生和清洗三个环节中不停地转移,打一枪换一地方,交换失效了马上再生,再生好了去清洗,清洗完又循环到交换岗位上工作,这样就充分利用了树脂,连续离子交换软化设备分移动床和流动床两大类:1.移动床:⑴三塔式移动床:A:流程图B:工作过程:交换:底部进水,塔内树脂被水流承担起来,水流穿过树脂层进行离子交换,软化后的水从上部流出。进水后交换塔顶部的浮球阀受水压作用,自动关闭,使塔顶贮料斗中的,已经再生和清洗好的树脂不能落下来。落床:当交换树脂失效后——即交换塔出水,水质到达限量指标时,停止进水,并进行排水,(不排干)。这时交换塔顶部的浮球阀,因为推动水的浮力而打开,贮料斗中的备用树脂就落入交换塔,而原来在塔底部的失效树脂同时也就落入进水管下面的输送斗里。这两个过程同时发生。这个过程称落床,落床用的时间很短,2分钟左右,两次落床的时间称一个大周期,一个周期约1小时左右。落床后继续进水进行离子交换,进水后,上部的浮球阀自动关闭。进水管下部输送斗内的失效树脂,在水压的作用下,被输送到再生塔顶的贮料斗中。再生:再生塔的结构与树脂的进出方式与交换塔城体相同。在塔内,先进快速水流,将树脂层承担起来,再进再生液,此时由于塔顶部的水压,使塔顶的浮球阀关闭,再生液由下而上到了上部经连通管,将再生废液引入贮料斗,贮料斗中的失效树脂先经再生废液的预处理,废液被再利用一次后排出。树指是逆流向下的。落床:下层树脂再生完成时,停止进水和进再生液,并排水(水位下降)塔上部的浮球阀打开,贮料斗中的失效树脂溶入再生塔内,同时,塔下层的再生好的树脂落入输送斗中内。再生水和再生液:塔上部的浮球阀关闭,下部输送斗内的再生好的树脂在水压的作用下,被送到清洗塔的上部,两次排放再生好的树脂之间的间隔时间称一个小周期,一个小周期大约10分钟左右,若小周期组成一个大周期,与交换塔的交换周期相适应。这种将一个交换周期的失效相脂分成几个小周期进行再生的方式称为多周期。多周期再生,树脂层在塔内是分层与再生液接触,而且是逆流的,越到下部接触的再生液越新鲜。这样再生充分,又充分利用再生液,降低了再生液的比耙。缺点:操作复杂,树脂磨损率高,且设备多。 清洗塔;再生塔送来的树脂在清洗塔内逆流清洗,洗后的树脂借助水质差,连续断地流入交换塔上方的贮料斗。⑵双塔与单塔移动床离子交换设备:以三塔式的基础上,将再生塔和清洗塔会并成为再生清洗塔,那么整个系统便成为双塔式移动床了。见右图:单塔:将再生清洗塔再罗列再生塔之上就成了单塔移动床了。双塔和单塔移动床中的再生都是单周期的。即变换塔一周期的树脂用量,也是再生塔一个周期的再生量,其周期相同。移动床的优点:是树脂利用率高。缺点是:操作比较复杂,三塔式设备多。1.流动床:流动床系统中,树脂是不断流动中,完成离子交换、再生、清洗过程的。在流动床中没有周期和“起床”和“落床”的工序了。⑴.动式流动床A:流程图:由交换池和再生清洗塔组成;B:流程离子交换:原水由池底经花管配水向上,而树脂没上部向下池中有三层孔板相隔,为使树脂和水流均匀分配,且孔板上的孔是锥形的,孔与高有比水略重的锥形塞,工作时靠上升的水流顶开。停止工作时塞子将孔盖住,不让树脂下满。再生:树脂进塔座,由上向下,中间有十块孔板,主要是为均匀存水和树脂再生好的树脂,靠两塔之间的水位差流回交换池。⑵压力式流动床。移动床和流动床虽然克服了固定床的缺点,但它们对水质变化的适应能力差,树脂川流不息磨损大,要求自动化程度高,管理复杂。推广受限制尚待进一步研究改进开发。第四章水的除盐与咸水淡化高压锅炉的补水和某些电子工业的用水要求很高,安纯水不含盐,这就需要对进行除盐处理。去除水中的盐有多种途径。其中最好彻底的是离子交换清。其他的方法有电渗析法,反渗透法,蒸镏水法等,但除盐率远不如离子交换法,下面进行讨论。一.离子交换除盐离子交换除盐的原理是:将原水径H型阳离子交换,除去水中所有的阳离子,水中留下的为H与阴离子。再将这种水经过OH型离子交换树脂结合,而OH进入水中,OH和原来水中的H结合生成H20,水中的阴、阳离子都去除了,也就是除了水中的盐了。H型阳树脂,在软化中已有介绍,下面介绍一下OH型阴树脂。 ㈠阴离子交换树脂的特性:1.强碱性阴树指的特性:①能与各种阴离子进行交换ROH+H2XO4——RHSO4+H2O—————⑴2ROH+H2SO4——R2SO4+2H2O―――――⑵ROH+HCL——RCL+H2O————.⑶ROH+H2CO3——RHCO3+H2O———⑷ROH+H2SIO3———RHSIO3+H2O——⑸⑴和⑵是同时进行的,如果树脂上的OH与主要的⑵式反应占优势。当水中的H2SO4浓度超过了树指中的OH浓度,则反应式为主要的。因此,在交换点开始运行时,ROH+H2SO4+H20是树指全成了,R2S04RG,再与H2SO4进行交换时,就在R2S04+H2SO4——2RHSO4强碱性阴树脂对水中的阴离子交换的选择性各有不同,一般为:SO4>NO3>C1>OH>F>HCO3>HSIO3强碱性OH型树指对去除弱酸阴离子比较难,最难去除的是HSIO3硝酸在天然水中很少存在,则是和SO4、CI、CO3混合在一起,在开始交换时,水中阴离子都与比强碱树脂进行交换,水中硅酸根也有所降低。随着树脂的逐渐饱和,对硅酸根的交换能力下降,甚至已被树脂交换上去的硅酸根也会被置换下来。在酸性水中硅酸化合特以H2SIO3的形式存在,交换生成RHSIO3+H2O,ROH+H2SIO3——RHSIO3+H2O有利于反应式向右进行。当水中酸性不够,H离子交换器有NA泄漏时,硅酸根常常会以NAHSIIO3形式存在,此时交换的情况如下:ROH+NAHSIL3可逆RHSIO3+NAOH生成物中的OH对树脂的交换能力大于HSIO3,反应向左进行。因此要除硅酸,必需先径强酸性H离子树脂,使水中各种盐都转成酸,在酸性条件下,用强碱性OH型阴树脂才能有较好的除硅效果。②强碱性阴树脂的再生:一般只纯用NAOH再生,其溶液浓度为5—8%,并加热到49摄氏度。再生液的剂量应为350%,再生液流速应放慢,2床体积/小时。再生要彻底,才能提高除硅能力。再生的反应式:③ 强碱性阴树脂正洗,正洗是用阳离子树脂交换的出水,分两步。第一步洗到出水的总溶解固体等于进水的总溶解固体。为此,洗后水排除。第二步,正洗水可以回收,作为阳离子交换的进水,正洗到什么时候结束?当阴离子交换器的出水电导率符合要求时,结束正洗,开始正常运行。2.弱碱性阴树脂的工艺特性:弱碱性阴树脂只能与水中强酸阴离子起交换反应,它不能与水中的弱酸阴离子起交换作用,而且即使是强酸阴离子,也只有以酸的形态存在,才能反应。R-NH3OH+HCL→R-NH3CL+H2O2R-NH3OH+H2SO4→(R-NH3)2SO4+2H2O在中性溶液中,强酸阴离子以中性盐的形态存在时,弱碱阴树脂就不能与之交换了。这是由于弱碱交换基在水听离解能力较弱。交换速度慢,在碱性介质中,R≡NHOH几乎不离解,PH值高时水中的OH-是排在首先,它首先与OH结合,其他的就差了。因此弱碱性阴树脂处理水时,对水的PH值有限制要求PH<9,由于弱碱性阴树指与OH的结合力强,在再生时,就特别容易了。无论用强碱NAOH,还是用弱碱(NAHCO3、NACO3或者NH4OH)都能获得满意的再生效果,而且再生剂用量省。如顺流再生,再生剂用量为理论用量的1.2—1.4倍即可。弱碱性阴树脂高联度转低,颗粒内孔隙大。烂有机沾污能力比较强。之吸附了,有机物比较容易在再生时洗脱出来,同时有较大的交换容量的优点。㈡离子交换除盐系统1.复床式除盐①系统:复床:由一个强酸性H型阳离子交换器和一个强碱性OH型阴离子交换器串联而成的除盐系统。水只有一次径H离子和OH离子交换器的系统称一级。在一级复床除盐系统中,H型出水中,除了强酸还有HCO3为了节省阴离子树脂的交换容量,我们不用阴树脂来除HCO3而是用CO2去除器来解决,在酸性条件下:HCO3+H+→H2CO3H2O+CO2↑因此一级复床的系统中总有一个CO2去除设备这里H2CO3在CO2去除器中已去除了,所以OH型离子交换器中就不包含了。H2SIO3是水中原有的。阴离子交换装置与阳离子交换装置的构造是相同的,但由于阴离子树脂的工作交换容量与阳离子树脂比阴树脂容量的稍小,为了使阴、阳离子交换器交换容量匹配,阴离子树脂的装填量双阳树脂要多一些。这个系统在原水含盐量小于500MG/L时,出水的电阴率可夺冠0.1×10⒍②阳床与阴床的先后。复床式系统中,应当是H型阳树脂在前,而OH阴树脂在后。理由是:①SIO3在水中是以盐的形式存在,而强碱阴树脂对硅盐的吸附比对硅酸的吸附差得多。水先径阳树脂水呈酸性,SIO3是以酸的形态存在。③如果原水先进阴床,水中的阴离子被OH代替,就会在树脂颗粒由形成CA(OH)2↓,MG(OH)2↓使阴树脂的工作容量降低 ①先进阴床,会使本来可以用脱气塔去除的H2CO3要由阴树脂来承担。增加阴树脂的药耗。②阳离子树脂,抗水中有机物污染能力强于强碱性阴树脂,先进阳离子可以减少对阴树脂的污染。②正洗的省水方法:阴床再生时,部分NAOH进入树脂内部,再生结束后,将其淋洗出来很慢,有时需要几个小时,为了省水,开始的淋洗水排除,大致排除到再生剂的浓度低于5%时,可将阴离子淋洗水出水,打入阳离子交换点的入口,两种树脂在闭合回路中淋洗,直到水的电导率隆到合格为止。2.混合床除盐⑴概述:经过一级复床除盐系统处理的水,虽然已经很好了,但对有些工业部门还要求更纯一些,这时我们可以再来一次复床处理,即来用二级复床除盐系统。这样做增加投资,管理也困难。人们提出了混合床。混合床是将阳树脂和阴树脂按一定比例均匀混合后装填在交换器的装置。水通过混合床,与阳树脂、阴树脂进行许多级的交换,由于阴、阳树脂是均匀混合在一起的,阳、阴离子交换差不多同时进行,不会有H+和H-的积累,基本上消除了交换过程中反应产物对反应平衡产生影响的问题,交换中避免了逆反应,交换进行得彻底,因此出水水质很好。⑵特造同一般的离子交换器,但阳、阴树脂的装填量按它们的工作交换容量成反比,一般为1:20。阴树脂与阳树脂交换容量相差不多,为了再生时将阴、阳树脂层能隔开(这是对罐内再生而言的)在阴、阳离子层的分界面上没有再生排水系统。⑶混合床离子交换树脂的再生A.分层反洗:混合床在罐内再生时,首先要将阴、阳树脂分层,因为阴树脂比重小于阳树脂,可以用水力筛分的方法来实现。用反冲洗流速取10M/时左右,大约10—20分钟可以使阴、阳树脂分层。B.阴树脂再生:用4%的NAOH溶液,以5M/左右的流速运过阳树脂层,用分层处的排水系统排出废液,为了防止碱液不渗到阳树脂中去,在进碱时,从下部向阳树脂中也进少量的原水,再先的碱耗一般为理论值的3倍左右。C.阳树脂的再生:用浓度为5—10%的HCL(或者1—2%的H2SO4)溶液由底部向上流经阳树脂层,通过中间排水系统出水。与此同时,阴树脂应保持进水量隆盐水正洗(控制在与酸液进入量相等)。为防酸液渗入,再生酸量为理论值的2倍左右。D.阳树脂清洗:用一级除盐水以15M/L的流速,由下向上清洗,洗到出水酸含量为0.4MMOL/L左右为止。E.混合:将交换器中的水放出一部分,将水层高出树脂后10---20CM运入压缩空气2—3分钟,使阴、阳树脂混合,并立即快速排水,使树脂快速下落。F.最后正洗:用除盐水以15-20M/L的流速由上而下,流经整个树脂层,正洗到出水电阻率5×10的5次方CM为止,正常出水的电阻率为10的六次方CM。 体内再生,可采用同步再生法,即上下一起再生。上下一起清洗。混床还可以用阴树脂体外再生法。即将阴树脂分层后将它即到阴树脂再生罐内再生,阳树脂在原罐内再生,再生后再将阴离子装进原交换罐,与阳树脂混合使用。1.双层床:双层床是同一个交换器中填两种同性不同型的树脂,以减少设备的冗数简化系统,节省投资提高效能。双层床有两种:⑴阳离子双层床在同一个交换器中,装有阳酸性和弱酸两种阳树脂。在离子交换时,原水自上而下流经两个树脂层,上层弱酸性阳树脂用去除CA(HCO3)2、MG(HCO3)2碳酸盐硬度,非碳酸盐硬度由下层的强酸性阳树脂来解决。再生时,用酸溶液由底部进行树脂层,首先与强酸性的阳树脂接触,强酸性阳树脂本来要求高浓度、大剂量的酸液再生,这时它首先与新鲜酸液接触,浓度高,再生效果好,强酸阳树脂再生后的酸液浓度降低,流入弱酸阳树脂层,由于弱酸树脂对H+的筛选顺序是排在首位的,之特别容易被酸再生,虽然经过强酸性阳树脂后浓度降低,但对再生弱酸性阳树脂,还是有很满意的效果的。这样一来,由于用了两种阳树脂,强酸性阳树脂用量可以减少用量,再生的用酸量也就少用了。阳双层床的酸比耗为1.1MO1/1.0MOL。双层树脂的选择:选比重差大的。两种树脂的比例,按照它们承担的任务来确定,弱酸性阳树脂去除的是碳酸盐硬度,而强酸性是先除的是其余所有强离子。阳树脂双层床运用于:硬度/碱度的比值接近1或略大1,而NA+的含量不大的水质。硬度/碱度,比较小于0.5-065的原水,弱酸性阳树脂发挥不了它的优越性。⑵阴树脂双层床:弱碱性阴树脂用来去除强酸性阴离子(),强碱性阴树脂用来主要去除弱酸性阴离子()。两种树脂的体积比:一般弱碱性阴树脂比阴强碱性阴树脂交换容量大。阴双层床的再生:阴双层床的下层强碱性阴树脂上的吸着了,硅酸和碳酸再生时,很集中地被置换出来,因此在这些再生废碱液中会含扔被置换下来的NASIO3、NACO3,这些再生废碱液向上流过上层,弱碱阴树脂时有以下反应;当PH=5.5时,硅酸会以SIO2从溶液中提出,积聚在弱碱树脂中并使硅酸的聚合作用加强。水中的SIO3/(碱度+CO2)比值越高,越容易生成胶体胶。这样会增大再生困难。也增加了清洗水耗。为避免硅酸发生聚合:①失效的树脂应立即再生,避免放量过程中硅酸的聚合,② 再生中不仅用碱液,而且要加热使交换器内保持40摄氏度左右,以利于避免产生胶体的硅。①分两次进再生液,先用1%的碱液。并以较快的流速逆流通过树脂层。此时的硅酸量不多。但能使弱碱树脂得到初步再生,并使弱碱树脂内呈碱性。然后再用3-4%的NAOH溶液,以较低的流速流过树脂层进行再生。即可避免再生液中由于PH值低而引起的SIO2析出。一般再生流速为5M/E左右。较快的速度应该是大于5M/E/三.强碱阴树脂有机沾污及其处理:1.阴树脂的有机沾污树脂的沾污有三种;A:树脂表面被水中悬浮或是交换过程中的产物(如CASO4)的沉淀物所覆盖。B:树脂在交换过程中和亲合力很强的离子结合,交换后不能通过再生来恢复树脂原型造成的,如阳离子树脂中的钠型阳树脂与FE离子交换后,就是这种情况。C:有机物进入阴树脂内,由于机械作用卡在树脂内。无论哪一种情况,都是造成生过程很难使这些污染物被清下来。造成交换树脂的工作交换容量降低,清洗水量增加。前两种沾污不在这里讨论,这里讨论的是有机沾污的问题。⑴有机沾污指数:定义:用原水中的有机物的吸氧量(⑵强碱性阴树脂有机沾污的机理:树脂内部交联程度不均匀,一些会出现交联缠结得很密的部位。当大的腐植酸或富里酸等有机阴离子进行树脂,经过这些缠结得很密的部位时,会被卡住,随着时间的增长,这些部位所累积的有机物逐渐增加,使树脂的交换性纯有以下两方面的变化:一:卡住的部位,OH进不去,不能进行阴离子交换反应。二:当卡住的是有机酸时,相当于在阴树脂的骨架里又引进了弱酸基因-COOH;它可以起阳离子树脂的作用:R-COOH+NAOH→R-COONA+H2O阴树脂中的R-COONA基因是再生时候生成的,在阴树脂正洗时,这个基因又存在下述反应:R-COONA+H2O→R-COOH+NAOH由于NAOH生成物是在树脂深处,将它洗出来,使出水达到合格,要增加很多清洗水。2.离子交换树脂有机沾污的防止与处理。①防止有机物沾污:防止有机物沾污离子交换树脂的最好方法是在水进入交换器前预先去、除有机污染物。由于天然水中有机物种类性质不同,去队方法也有不同。②对于自来水中的有机物,尤其是粒度为1-2MM的有机特可以采用精密过滤,超滤和吸附或氯型有机物清除器予以处理。③最后残面的,溶解性有机物,可用氧化法进行分解。加臭氧、氮或次氯酸钠,紫外线与臭氧联合作用。②选择合理的除盐系统和选用合适的树脂:在系统设计上,对要求特别高的纯水,它的系统可以设预处理部分:A:选用反渗透—-阳――阴离子交换――混合床反渗透抗有机污染好。先在反渗透中去除绝大部分有机酸。 B:对阴树脂,它易变有机沾污,在复床中可以选用大孔型碱阴树脂,它可以去除90%的有机污染物。也可用大孔型弱碱性阴树脂。它可以去除70%――90%的有机物,而且在再生时,大孔型树脂比较好地能将这些有机物解析出来。C:在除盐系统前采用有机物清除器预先去除腐植酸与富里酸。有机物清除器:是大孔型或等孔型氯型强碱性或弱碱性,树脂组成的交换器,用它来预先去除有机物,它是阴离子交换过程。R交换后水中有机物绝大部分被去除,树脂用热的碱性NACL再生,以弱酸(富里酸、腐植酸)纯离解并被从树脂上去除,使树脂恢复为RC1-型。2.对已沾污的树脂的复苏。(有机污染)①清洗:先用NAOH再生液再生(24-32KG/M3树脂),再用NACL溶液流过树脂层(用量105-128KG/M3树脂)NACL溶液流出时变为粽黑色。重复上述过程几遍,直到排出的溶液颜色变淡为止。这里清洗起两个作用,碱液和盐液循环地收缩和膨胀,使树脂内的空间在胀缩中将污染物吐出来,另外C1-和有机物起交换作用。C1-将有机酸根交换出来。清先,和用10%NACL和NAOH的混合溶液,用量为1.5倍体积,慢慢地在1――2个小时内,流过树脂层,浸泡一分过夜更好,用40-50摄氏度的热溶液更好。②用氧化剂溶液处理当树脂严重污染时才用。用NACL溶液加氯酸钠10%NACL+0.5%NACL0、混合液浸泡12-24小时。③有介绍用压缩气搅拌,加3-4%HcL③浸泡过渡,借酸的作用去除有机物。第五章电渗析除盐一.离子交换膜的特性:1.构造:离子交换膜是由离子交换树脂制成的,由阳离子树脂制成的膜称阳膜,由阴离子制作成的膜称阴膜。从膜体结构上分,可分为三种,异相膜、均相膜、半均相膜、异相膜:是用离子交换树脂,加上粘合剂,粘合而成的,在成膜构造中加入衬网。这种膜中的离子交换树脂是不连续的。称为化学性能不均匀。均相膜:整个膜是用同一种交换树脂做成的。整合膜的母体中成为了共聚体,中间没有间断。半均相膜:离子交换树脂,与成膜材料(粘合剂)混合得十分均匀。全膜的化学性能的均匀性比异相膜大为提高,但两者仍是没有化学结合。1.离子交换膜的选择性通过特性: 离子交换膜具有选择性通过水中离子的特性阳膜,在电场作用下,只能允许阳离子通过阳膜,在电场作用下,只能允许阴离子通过。1.选择性通离子的定性解释:以阳膜为例,当膜放在水中,水中阳离子钻进膜内部后,必然是从膜内部的树脂上钻出一个阳离子来,这样膜中的树脂才能保持电中性。这钟阳离子的钻进钻出的运动,可以继续下去,使阳膜可以通过阳离子。相反,当阴离子钻进膜内,膜内阴树脂上的阴离子是固定在树脂的管架上的,阴离子进入膜内,就使膜内的负电荷增加,因膜上的负电荷不能被挤出去。这个负电荷就在膜表现形成一道“门坎”,排出其它阴离子继续进入树脂层中去。而且形成“门坎”的阴离子没有后来的阴离子的推动,也就不能进一步向膜的深处进一步扩散。这样,由于在膜表面形成了“门坎”阴离,就不能通过阳膜。对阴膜、阳离子也不能通过的道理也相同。二.电渗析除盐原理用右图来说明在两极未通电之前,每个室内的正、负离子是均匀分布在水中的,当两个电极通上电后,各个室内的正负离子在电场作用下,正离子向负极方向移动,负离子向正极方向移动。第一室和第三室中的负离子,向负极移动中遇到阴膜,由于阴膜可以让负离子通过,它们就穿膜而过了。第一室和第三室中的正离子向阴极移动,移动中遇到的是阳膜,正离子也就通过了。1、3两室中的正、负离子在电场的作用下,又正好遇到要以让离子通过的膜,离子都顺利地跑出来了。而在两个极室和2室中的情况就不一样了。在3室,由于离子运动的方向上放置了与离子电性相反的膜负离子要问阳极走,正好是遇到的阳膜,阳膜的选择性通性。1.让阴离子通过相反到是1室的阳离子通过阳膜进入2室,2室中的阳离子向阴极走,但在它的行进方向上遇到是阴膜,阳离子出不去,反而3室的阴离子在电场力的作用下进入2室,这样一来,2室的正负离子越来越浓,而1、3两室中的正负离子越来越少。两个极室:正极室内的负离子CL-超向正极,在极板上获一电子生成CL2,正离子NA+在电场作用下要向负极走,但在它的前进方向上是一个阴膜走有了,只能在正极室,向反,1室中的CL-阴离子却向极室集中。负极室内:同样负离子不能进入3室,因为遇到的是阳膜,而3室的正离子NA+可以进入负极室。在负极板上发生以下反应:这样,由于膜的选择性通过离子的特性,在具有正负极板的构成的电渗科器物造条件下。可以将水中的正阴离子,在一些膜室里被移走,水变淡,而在另一些膜中,正负离子被集中。水的盐份变淡的膜室称淡水室,水的盐份谈浓的膜室称浓水室。 如果在物造上将淡水室的淡水和浓水室的浓水分别引走,并将它的分别收集,我们就可同时得到淡水和浓水,淡水就是除盐水了。如果能对各分膜不断补进原水,又不断引出除盐和浓水,电渗析器就可以连续工作了。三.电渗析器见图:电渗析器是由一对阴、阳膜和一对甲、乙隔板交错排列组成最基本脱盐单元,称为膜对。在两极之间,由若于膜对堆叠在一起成为膜堆。隔极的作用主要是支撑膜,使两张膜之间保持一定间距,形成水流通道,同时在水道中嵌镶着预制的波文状多孔网,或纺织网,起着搅拌水流的作用。隔板和隔网的构造见图10-25、10-26隔板上配有进水孔1和出水孔2,流水道3,及搅动水流用的隔网4,隔网有两种方式与隔板组合:一是隔板的流道内填加隔网;二是隔板和隔网是一体的,用整体冲模而成。电渗析器两端的极区、由电极、极框、电极托板和压板组成。电极:要求导电性好,机械强度高的耐腐蚀的材料,目前用钛涂钙电极比较广泛。极框:使极小单独成一系统,要求能将极室内的生成物沉淀物及时排出去。⑴淡水和浓水系统,从电渗析器的展开图中可以看到:原水由正电极夺板上的两条进水管同时进入电渗析器,它从穿过正极托板、板框、阴、阳膜和隔板上面的两个配水孔,最后分别从负极板上的淡水出水管和浓水出水管流出来,这两股水在电渗析器内分成两路,右边一路和所有的淡水室连通的,每经一个淡水室,就分出一部分水,从淡水进水孔向下流进淡水隔板的流水道,并按第一块淡水隔板上的箭头表示的方向进入右下方的淡水出水孔,这些出水孔在压板夹紧后,构成一条淡水管道,最后从负数板右下方的淡水出水管流出来。流水道代表了真正的淡水室和浓水室的面积。流水道之间由一些浅槽连通,水流在进入水道后是推流式前进的。这些槽是布水槽,在流水道中,水中的阴、阳离子分别在电极的电场作用下,穿过阴、阳膜,进入浓水室。最后淡水室出来的水就是除盐水了。同样右边一路进来的原水,只是和所有的浓水室相连,最后从电极压板上的浓水出水管出来的是浓水即盐水。隔板厚度小于2mm,这个厚度就是浓水室和淡水室的流水道的深度。淡水室的流量=流道宽度×流水道深度×流速。每个淡水室的流量很小,为了生产较大的水量,一个电渗板器至少要包括几十个淡水室。隔板的流程长度÷流速=水流停留时间。停留时间长,淡室中离子通过膜进入浓室的数量会多一些,除盐效果也会好一些。流道面积占整个膜的面积的3分数称有效面积率。流道面积是有效面积,有效面积越大,除盐效率越高。⑵极水系统正板极水与负板极水是串联的。极水也用原水,先从正极板上部两条板水管进入,极板上部的水槽,这个水槽是和极框上部的水槽―― 配水槽是对口的,水由极板上的水槽进入极框上部的配水槽,再经三条流水道流进下部的汇水槽,最后从极板上两个出水口流出。正极流出的水流入负极进水口,水流在负极室内的流动也同正极室一样,只是由下而上。最后由负极的电极托板上排出。以上只是原理性地介绍了电渗析器,实际的设备可以参照厂家的样本。四.极化和结垢1.极化现象:在电渗析的流水道中,电流是靠水中的正、负离子移动来实现的。我们用NA+代表正离子、CL-代表负离子,在正、负离子的移动中,整个体还是要保持电中性的。如图中所示:淡水室中的CL-向阳极方向移动,NA+向阴极方向移动,因此,CL-向正极方向的移动的数目应当等于NA+向负极方向移动的数目,但由于一个NA+离子和一个CL-离子所带动电量相等,而它们的运动速度不等。在阴膜和阳膜内部的电流传导情况:在阴膜内,电流只是靠阴离子的移动来实现的,因为阳离子是固定的。如果单位时间内传导的电荷为100,水中的氯离水只要有60就可满足(因为还有40是NA+的传导)而阴膜内就要有100个CL-进行移动。对于阳膜来说,从水中来的CL-少(60个)而要求走的CL-多,必然造成膜内的负离子CL-的浓度小于淡水中的CL-浓度。造成膜与水层间的电们差。同样在浓水一侧,阴膜向浓水一侧出的负离子数100,浓水中由于有正负离子同时迁移,来满足电荷的供给。所以在浓水中CL-的迁移,也造成阳膜与浓水接触面上有电们差。这种电能差,称为极化。极化现象的不到后果:(1)由于淡水流水道内的靠近膜表面的这一薄水膜中的离子浓度很低,增加了电阻,增加了电耗。(2)由于淡水流水道内的e1—浓度很氏,以至于不能供给阴膜足够数量的e1—来传导电荷。这时,紧挨膜面上的这层水膜中的水分子被电解成OH-和H+。OH-也参加传导电荷的行列,以补e1—数量的不足,这样一来,浓水室中的PH值下降,如果膜的性能不够好,酸碱性水对膜有浸害。(3)在浓水室的阴膜这一侧,有OH-又有不能透过阴膜的阳离子CA2+、MG2+等离子,会产生CACO3、MG(OH)2,水垢,MG(OH)2是OH-增加引起的,CACO3则是由于浓室中的CO32-浓度增加引起的。在浓水室的阴膜这一侧容易生成CACO4沉淀。结垢破坏膜的正常工作,增加小流阻力和电耗。因此控制极化是十分重要的。2、电渗杆器待垢的防治(1)一般可采用降低操作电流,采用极限电流的70-90%运行(2) 倒换电极,这样淡水室和浓水室也随之倒换了。淡水室是呈碳性的且不结垢,而且可使已有的垢消深掉(1)酸流,酸流可去除已有的垢。运行中,可在极室进水和浓水室的进不中加一些碳(循环使用)使浓水室的PH值控制在4~6。阴极水的PH值调整为2~3。(4)将原水软化,除去或降低结垢的阳离子浓度。第六章、渗透简介一、渗透与渗透化在一个容器中间用一张只能允许水分子通过而不允许盐素分子通过的半透膜隔开,在半透膜的两侧放入等体积的水与盐水两边面相平,经过一段时间可以发现,原来盐水和水的水面是平的,后来,在盐水这一侧的水面会升高,而水这一侧的水面降低。这种现象称为渗透。用分子运动的观点来解释,盐水反面的水分子浓度低于,纯水一边的水分子浓度。单位时间内两边的水分子从膜的一侧穿到另一侧的分子数不等,纯水这一侧穿过膜的水分数多,才给盐水这一侧水位上升。如果我们在盐水液面上施加压力,在到两边的液面再次相平,这进渗透就停止了。从分子运动的观点看,这时,两边的水分子在单位时间内穿过半透膜动速度完全相等。当要使渗透停止需要向盐溶液加的压力,我们称为溶液的渗透化。渗透现象是自然界中的普通存在的现象。对于渗透现象19世界有人通过实验,发现了两条规律:在同一温度下,溶液在渗透化同溶液的mol/e浓度成正比。和溶质的本性无关。在相同的浓度下,渗透压与绝对温度成正比。二、反渗透膜和膜透过机理1、反渗透膜目前有醋酸纤维膜和芳吾强聚砚胺胺两大类,其结构似醋酸膜为例:有表皮层,过滤层和支撑全部分,如下图所示表皮层结构致密,孔径0.8—1nm厚约0.25m是除盐的关键作用部位.表皮下的过滤层:孔径20nm支撑层,在过滤层之下.结构疏粉,孔径100-400nm,膜总厚100m2、半透机理:为什么反渗透膜能做到只许水分子过而不许盐分子过?目前尚未研究清楚,有两种理论:一是氢键理论,另一个是选择必叭附一主细流动理论。(1)氢键理论认为膜是具有高度有序矩阵结构的聚合物,它与水等溶剂能形成氢键、即盐水中的水分子与膜的羰基上的氧原子形成氢键,成为“结合水”,这此结合水在反渗透压力的推动下,从一个键位断裂转而移到下了个键位,于时不分子就被推着从膜的一侧转到另一侧。 (1)选择性吸附,——主细流动理论这种理论把反渗透膜看作是一种微细多孔结构物质,当盐水溶液与多孔的反渗膜表面接能时,膜的选择性吸性能,排斥盐分,而吸附水分子,这样在膜表面形成1个水分子厚度的纯水层(0.5nm)。纯水层在压力作用下,纯水层中的水分子不断通过主细管渡过反渗透膜。而盐份被排出在外且盐份化合物越来越被排干,膜表皮层的孔径为纯水厚度一倍,即2个水分子粒径大小(约1nm)称为临界孔径,在这个孔径的孔周围的水分子,在反渗透压的推支下,通过膜表皮层的孔隙源源不断出纯水,达到脱盐的目的。如果膜表面的孔径大于临界孔径时,透水性令增加但盐份也容易从孔隙中漏过。反之,也径越小透水性下降,脱盐率提高。至于反渗透膜去除有机物,纯属机械筛滤作用。有机物分子有倾向于降低溶液与膜之间的表面流力。一些水分子(分子量小于100的)很容易通过膜。分子量100-200之间为可去除一部分。分子量大于200的有机分子基本可以去除。一、反渗透装置二、反渗透装置有板框式,管式和卷式,中空任维式四种类型。(1)板框式如上图所示板框式反渗透装置,由板框和反渗透膜组成一个个小的关系。板框是承压的内管架,板框两个外侧覆盖有微孔支撑板,微孔板数的两外侧覆盖着,反渗透膜。这些外表面贴有膜,内有承压板和支撑微系板的单元多层,间隔迭合起来,用螺拴固定并密封后,便成了板框式反渗透设备了。优点:纯承受高压缺点:点地大,多产生浓度极化。(2)管式有内压式和外压式两种,膜是管状的,内压式是原水在管内走并加压,淡水人第根管内渗透到管外,并被外围的淡水数等外壳状等,见图外压式的形成同内压式,只是收集淡水的出水管与内压式相反,一般用内压式,因为内压式膜的受为条件好。(3)卷式卷式反渗透膜的组件,是分袋型膜,口袋里夹一层多孔支撑材料,一个个口袋先在一起,在口袋与口袋之间(口袋的外侧)夹一层浓水导流网。膜口袋的口瑞与接受淡水的穿孔管密封连接,紧密卷成一卷,装入耐压筒内原水及浓缩沿着与中心管平行的方向在膜口袋外的导流网内流动,流到头这些水变成了浓水,由筒的另一头引出。渗透水由“口袋”外倒入“口袋”内,最后进入中心集水管引出。卷式反渗透设备的优点:单位体积的膜面积大,水流流太好,结构紧凑。缺点:晚堵且情况罗困难。 (1)中空纤维式中空纤维是一种极细的管状材料,外径为50-100m壁厚12-25m内径25-50m外径比为2:1,故能受很大的压力,交成千上万条这种中空纤维,变成U形,装内耐压器中,并使中空纤维管的开口端用环氧树脂密材于容器的出流水口处。优点:单位体积的膜表面积大,制造简单,可以低压下这行膜压实现象减缓,寿命长。缺点:不能处理含有是流手的液体,难于发现已经损坏的膜。四、反渗透系统的基本形式:1、单级并联只能回收50%c下的水其余的不作为淡水排走了。2、多级串联(浓水)浓水多级串联,可达到多回收水的目的,水的回收率为70-75%,当回收率达80-85%时必须用说明。3、淡水多纺串联可得到较高的除盐率。五、纯水制备系统1、淡水的等级,除盐后的水含盐数低时可流称为纯水,但在工业中则进一步按含盐量大小,对不的纯度分三级(1)除盐水,含盐量约为1-5mg./L25摄氏度时的电阻率0.1~1.0*10(2)纯水,剩余含盐量在1mg./L的原水,结合原水听碳度/碱度的比值,考虑用的碳、碳酸阳树脂,组成的双层等,另外,碳酸阳离子含量超过时,可考虑选用弱碱树脂以担高径渗性。(3)含盐量为1000-3000mg./L的苦咸水,用反渗透法先将含盐量降至500mg./L以下,再用离子交换法脱盐。除了安考虑水质条件外,还应考虑产水量大小,来先定处理系统,无论采用直接离子交换系统还是选用电渗体,反渗透的系统,一般自来水、地下水或工业田水,往往不能满足树脂或膜对污染物质的要求!所以在进入除盐系统之前应考虑径处理的去除污染物。膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄芅薀蚅羇蒀蒆蚄聿芃莂蚃芁肆螁蚂羁莁蚇蚁肃膄薃蚀膆莀葿蚀袅膃莅虿羈莈蚄螈肀膁薀螇膂莆蒅螆羂腿蒁螅肄蒅莇螄膇芇蚆螄袆蒃薂螃羈芆蒈螂肁蒁莄袁膃芄蚃袀袃肇蕿衿肅节薅袈膇膅蒁袈袇莁莇袇罿膃蚅袆肂荿薁羅膄膂蒇羄袄莇莃羃羆膀蚂羂膈莅蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀薇肂芇莆薆膅蒂蚄薆袄蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆螂腿膈蚂蚈芈芀蒅羆芇莃蚀袂芆薅蒃袈芅芅螈螄袂莇薁蚀袁葿螇罿袀腿蕿袅衿芁螅螁羈莄薈蚇羇蒆莀羅羇膆薆羁羆莈荿袇羅蒀蚄螃羄膀蒇虿羃节蚃羈羂莄蒅袄肂蒇蚁螀肁膆蒄蚆肀艿虿蚂聿蒁蒂羁肈膁螇袇肇芃薀螃肆莅螆虿肆蒈蕿羇膅膇莁袃膄芀薇蝿膃莂莀螅膂膂蚅蚁膁芄蒈羀膀莆蚃袆膀蒈蒆'