制革废水处理技术及工程实例 11页

'制革废水处理技术及工程实例　  一、制革废水概况   　　制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。　　悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。　　CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。　　BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。　　硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。　　铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。　  二、制革废水水量、水质     　　从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。　　水质指标一般为：　　水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/L　　　　　　　　　　BOD5:400-2900mg/L　　　　　　　　　　NH4+-N:20-180mg/L　　　　　　　　　　Cr3+:80mg/L　　　　　　　　　　S2-:200mg/L　　　　　　　　　　SS:1000-2800mg/L　　　　　　　　　　PH:6-12　　　　　　　　　　油脂：50-300mg/L　 三、废水治理工艺流程   　　因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。为此，我们推荐两种治理工艺流程：　　1、物化一生化处理法  　　（1）工艺流程图（见附图）　　（2）工艺流程简述　　A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。　　B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr去除率为90%左右，BODs去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。　　C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。　　D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr＝0.4－0.5，属可生化性。采用接触氧化法处理，选用合适的技术参数，其中有机负荷0.38kgBOD5/kgMLDD*d,容积负荷1.75kgBOD气s/m3*d,最终处理后废水达标排放。　　2、气浮－SBR法 　　（1）工艺流程图（见附图）　　（2）工艺流程简述　　A：预处理，将硫化、加脂染色、铬鞣等废水经机械格栅后，均质均量，可经水力筛后进行初沉，以减轻气浮设施的处理负荷。　　B：混凝气浮处理，去除固体悬浮物和部分胶体物，一般以聚铝为混凝济，选定合适的气浮参数，CODcr去除率为50－55%，硫化物去除率为90－95%，BODs去除率为85－90%。　　C：气浮处理后出水直接进入SBR反应池，其主要技校参数：水力停留时间为HRT＝6h，气水比约为20－30，控制合适的营养物比例，CODcr、BODs、S2－的总去除率分别为90%、95%、65%。　　通过上述工艺流程处理后废水废水CODcr、BODs、S2－的总去除率他别为90%、99%、98%，排水均能达到国家规定的排放标准。　　（3）废水治理工艺流程的特点　　以上推荐的两种工艺流程都具有去除污染物针对性能强，效率高。同时预处理为分质处理、运行成本低、处理效果好、运行稳定、易操作管理等特点，处理后废水均能达到国家排放标准，适用于各种规模的制革企业的废水治理。 四、主要技术经济指标     　　对中型规模的制革废水处理，运用上述推荐工艺流程，其主要技术经济指标：　　投资：1500－2600元/m3废水　　占地面积：0.8－1.6m2/m3废水　　废水处理费用：0.5－0.9元/m3废水 五、工程实例   　　安徽临泉达裕皮革厂生产废水处理工程。　　1、本工程处理水量如下表所示：　排水部门排水量m3/d特点及分类备注浸水120混合处理 脱毛浸灰200单独预处理单设排水沟铬鞣30单独预处理单设排水沟染色加脂50混合处理 水洗200混合处理 合计600m3/d　　2、处理前水质及预期处理后水质如下表所示：　水质指标排水水质处理后水质 COD(mg/L)2500≤300BOD(mg/L)1000≤150PH7～116～9油脂(mg/L)150≤40SS(mg/L)900≤200总铬(mg/L)50≤1.5S2-(mg/L)60≤1.0　　3、本工程造价　　　　土建部分：50万元　　　　其它部分：107.84万元　　4、本工程占地面积：970平方米　　5、本工程耗电量：0.9kw.h/m3废水　　6、废水处理费用：0.9元/m3废水　制革废水的调试运行　  　　我国制革企业有2000多家，每年排放的废水量占全国工业废水总排放量的0.3%。制革生产工艺过程中使用了各种助剂、鞣剂、加脂剂、涂饰剂等，废水含盐量大、碱性大、COD浓度高、色度高、悬浮物多，污泥量大，且含有较多的硫化物和铬等有毒物质，造成了废水处理的难度极大。　　由于制革废水水质复杂，处理难度大，所以处理工艺也比较复杂，其中气浮+接触氧化工艺应用较多，技术比较成熟，工艺流程见图1和图2：　　　　该工艺能够回收初鞣和复鞣中的铬，使排放口达到总铬和六价铬排放要求，利用剩余活性污泥的生物絮凝活性直接气浮，利用氧气脱硫，不加药剂，节省运行费用。接触氧化池耐水力水质冲击负荷，出水水质好，运行稳定。　　工程竣工后，进入测试运行阶段，调试应按照以下步骤进行：　　1.所有电器开机空载检验，确定无杂音和转动方向正确。 　　2.气浮池检验　　清水放满气浮池和清水池，启动溶气水泵，这时溶气缸中液位上升，至1/3高度，开启压缩空气阀门。当溶气缸水位达到液位计2/3高度，压力表示数正常时，缓缓打开溶气缸出水阀，反应池内的水变乳白色，此时注意两个问题：　　a.压力表的示数应维持在设计值左右；　　b.调节溶气水泵出口阀和溶气缸出口阀，使溶气缸液位稳定在液位管2/3～1/2位置。　　3．准备工作　　根据处理水量确定菌种用量,每1000m3污水需供给10～15t活性污泥(脱水污泥，含水率80%，最好是制革污泥)。［如果没有菌种，可采用闷曝法培菌。在氧化沟中放满综合污水（不加鞣制废水），每1000m3污水每天投加10Kg磷肥，10Kg砂糖（用化开后倒入），分2～3次投加。闷曝2～3天后，停止曝气，静沉1h，然后进入池容1/5左右的新鲜污水，以后循环进行闷曝、静沉和进水3个过程，每次进水比上次有所增加，闷曝时间有所缩短。当污水水温控制在20℃左右时，经过15天池中污泥浓度即可达到1000mg/L。此时即可停止闷曝，连续进水连续曝气，并开始回流污泥。最初的回流比不要太大，可取25%，随着污泥浓度的增高，逐渐将回流比增至设计值，此时即可进入鞣制废水。］ 　　4.进水调试　　a.整个设施开始进水，格栅除污机启动，不进水时关闭格栅机。经常检查格栅运转情况，及时清除栅渣，防止大量悬浮物进入氧化沟。　　b.氧化沟开始曝气（鞣制废水在MLSS浓度达到3000mg/L时开始进入），供氧化量不宜过高，否则有机物氧化太快，培养出的活性污泥质轻，污水中溶解氧控制在0.5～1.0mg/L为宜。（不进水时仍进行曝气）　　c.将干污泥加少量水捣碎并用浓生活污水和一定量的工业废水稀释，使污泥浓度达到8～10g/L，总体积为氧化沟池容的20%～40%。确认氧化沟内污水pH值在6～9之间后，投入到氧化沟水流活跃的部位，此时保持设计值20%的污水量进入，每3天增加10%（后面可以适当加大），20天左右即可正常运行。　　d.运行期间每天上午、下午检测污水pH值和污泥沉降比（SV），如出现异常情况应立即停止进水，检测进水水质，确保培菌的正常进行。正常活性污泥应为絮状体或绒状体，有良好的自我凝聚能力和沉降能力。　　e.五天左右启动二沉池刮泥机，进行少量污泥，回流污泥全部进氧化沟，二沉池出水全部排走；十天左右可按设计值回流污泥，一部分进入调节池，一部分进入氧化沟，同时开启污泥处置设备； 　　f.制革废水中的碳源和氮源能够满足微生物的生长需要，磷源略缺乏，每1000m3污水每天可投加10Kg磷肥。　　g.在污泥培养期间会产生大量泡沫，主要是因为污泥浓度低造成，可以在氧化沟池边设置喷头用二沉池出水进行喷淋，同时加大二沉池回流量，当污泥浓度升高时泡沫就可消失。如果进水碱性偏高也会造成大量泡沫产生，这就需要对进水进行中和处理。　　5．污泥上浮　　a.如二沉池在运行期间出现污泥成块上浮，污泥上有大量气泡，颜色正常，这是由反硝化作用引起的脱氮上浮。解决办法为加大氧化沟曝气量，加大二沉池污泥回流量，缩短污泥在二沉池的停留时间。　　b.如果是黑色小块污泥上浮，则是由于污泥腐化，夹带硫化氢等气体而上浮，这时必须检查刮泥机的刮泥效果，及时调整好刮泥板位置。　　6.鞣制废水进入　　氧化沟中MLSS浓度达到3000mg/L后，即可进入鞣制废水。如果出现污泥菌胶团消失、污泥细碎、分散，随出水流失，生物相明显变化，原生动物突然消失，则出现了污泥中毒，应采取如下措施：　　a.立即停止鞣制废水的进入； 　　b.二沉池加大排泥量,加速更新氧化沟污泥；　　c.将原废水不经气浮直接进入氧化沟，增加有机物浓度；　　d.增加磷营养的投加。　　7.污泥处置　　当氧化沟内污泥浓度超过设计值时，二沉池应进行定期排泥。来自初沉池的污泥、气浮池的浮渣和二沉池的剩余污泥一起按设计方案进行处置。'