氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展.pdf 6页

'万方数据SeriesNo．430April2012垒底矽籼METALMlNE总第430期2012年第4期氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展雷绍民郭振华(武汉理工大学资源与环境工程学院)摘要归纳了氟污染的来源，介绍了氟污染的危害，论述了含氟废水处理技术的研究进展，并分析了各种含氟废水处理方法存在的问题。最后指出新型功能材料、联合工艺及含氟废水资源化利用技术是今后含氟废水处理研究的重点方向。关键词氟污染来源氟污染危害含氟废水处理技术研究进展HazardsofFluoridePollufionandTechnicalResearchProgressofTreatingFluoride-containingWastewaterLeiShaominGuoZhenhua(School矿ResourcesandEnvironmental踟g砒^哆，WuhanUniversityofTechnology)AbstractConcludethefluoridepollutionsource8，introducethehazardsoffluoridepollution，discussthefluoride·containingwastewatertreatmenttechnicalresearchprogress，andanalyzetheexistingproblemsoffluoride·containingwastewatertreatmentmethods，finallypointoutthatthenewfunctionalmaterials，combinationprocessandt"esourceutiliza-tiontechnologya地thekeyorientationoffluoride·containingwastewater／reattT4entroses,rob．KeywordsSOLU"CeSoffluoridepollution，Hazardsoffluoridepollution，Fluoride-containingwastewatertreatmenttech·nology，Researchprogress氟是人体维持正常的生理活动所需微量元素之一，人体从外界摄入的氟过多或者不足都会影响健康。长期饮用含氟浓度低于1．0m∥L的水易患龋齿，而另一方面，长期饮用高氟水则易患以氟斑牙和氟骨症等为特征的全身性慢性疾病，甚至对人脑神经造成损害。为了保护人类的生存环境，含氟废水的除氟研究是国内外环保及卫生领域的重要任务。1氟污染的来源水环境中氟污染的主要来源是工业生产排放的含氟“三废”，涉及行业主要有铝电解、钢铁、水泥、砖瓦、陶瓷、磷肥、玻璃、半导体、制药等L1J。这些行业的共同特征是以含氟矿物为主要原料或辅助原料。在其冶炼、生产过程中，氟从矿物中分解而进入环境，造成氟污染。例如：电解铝行业在生产过程中需加入氟化铝(址F3)和冰晶石(Na，妯F0)；钢铁行业的氟污染主要是转炉炼钢时所加入的萤石会导致冶炼过程产生大量含氟的烟气、粉尘、冶金渣、废水；磷肥行业的氟污染是由于磷矿石中含有氟，采用酸法加工时，其中的一部分氟以废气逸出口3；在玻璃、陶瓷、水泥等行业的生产中，常需添加萤石、冰晶石、氟硅酸钠等含氟原料，高温下烧制时，也会产生大量的氟污染；半导体行业在刻蚀工序中需使用氢氟酸、氟化铵等，这就是含氟废水的来源口1；由于煤中含氟，因此火力发电厂及其他行业(包括民用)的燃煤烟气中也含有一定量的氟。氟是以不同形态进入环境的，进入大气的氟主要以气态四氟化硅(SjR)、氟化氢(nF)和含氟粉尘的形式存在，进入水体的氟主要以离子状态存在(如si砭一)，进入固体废弃物中的氟则以氟化钙(c&R)等稳定的化合物形态存在一1。2氟污染的危害2．1氟对植物的影响氟存在于植物组织中，且是必要的元素。然而，氟的过多吸收则对植物产生毒害作用MJ。土壤氟是植物中氟的重要来源，氟通过土壤一植物一动物一人体进行迁移、富集，导致了一系列的环境污染和健康危害问题。土壤氟污染对作物的危害是慢性积累的生理障碍过程。氟能抑制作物的新陈代谢、雷绍民(1953一)，男，教授，博士研究生导师．430070湖北省武汉市洪山区珞狮路122号。 万方数据雷绍民等：氟污粢的危害及舍氟废水处理技术研究进展2012年第4期呼吸作用及光合作用，抑制新陈代谢过程中马来酸脱氢酶的活性。氟对作物的危害主要表现为干物质积累量少、产量降低、分蘖少、成穗率低、光台组织受损伤、出现叶尖坏死、叶绿退色变为红褐色等H】。Kundu等人Ⅲ的研究表明：随加入土壤中氟量的增大。磷肥的有效性提高，但小麦对磷的吸收量却减小；当磷肥施加量较低时，氟的毒害性增大。Braen等¨1指出，氟在污染土壤的同时，还会增强金属舢的溶解性，导致F＼A1对植物瞻双重危害。马飞等一1通过盆栽实验研究了大气氟污染对植物的危害，通过对应参数分析得知：低浓度氟可促进有关合成酶的活性，赢浓度则相反；低浓度氟对细胞质膜、叶绿体膜产生伤害，阻碍光合产物的跨膜主动输送；高浓度氟会破坏两膜的结构，使跨膜被动迁移增强，并影响光合产物在穗部和同一时片中的分布模式。2．2氟对人体的影响氟是人体必需的元素，是组成人体骨骼和牙齿的主要成分之一，对骨组织和牙釉质的形成起着重要作用，并通过激活或抑制多种酶的活性而参与新陈代谢过程。缺氟或氟摄人过量都对人体健康不利。2．2．1缺氟时的不利影响(1)缺氟对牙齿的影响。氟有助于使牙齿坚硬，可防止龋齿的发生，牙釉质本质的氟浓度可以高达o．11—n∥g。缺氟会使牙釉质受动腐蚀而形成空洞，而漏内滋生的嗜酸性细菌又会进一步加剧对牙齿的破坏。(2)缺氟对骨骼的影响。外环境低氟会导致人、体内环境需氟器官的代谢紊乱，使骨骼系统(含牙齿)等发生病变。摄氟不足可抑制骨基质及骨盐合成，导致骨营养不良、长骨过早停止发育、关节增粗、肌肉萎缩等一系列大骨节病征。(3)缺氟对造血功能的影响。人体缺氟时会表现出小细胞性贫血，而在补充铁后可以得到纠正；反过来，铁在临界量时出现的小细胞性贫血则可以通过补充适量的氟得以纠正。当机体处于缺铁的状态时，氟能促进铁的吸收、利用，因而对造血机能有明显的刺激作用。2．2．2过量摄入氟时的损害。(1)高氟对牙齿的损害。暴露于存在过量氟的环境中会使牙本质结构发生改变。人类长期饮用高氟水可引起氟中毒，患者出现牙齿变黑。牙板发黄，牙面粗糙现象，即所谓“氟斑牙”病症。(2)高氟对对骨骼的损害。过量的氟进入机体会对骨细胞的功能、骨的形态和结构及骨的强度产生明显影响。患者骨质密度改变，骨骼变形，发生佝偻、瘫痪、腰背和腿异常疼痛，逐渐丧失劳动力，甚至会导致死亡。(3)高氟对中枢神经的损害。长期过量摄人氟可弓l起大脑皮质及皮质下区脱髓鞘和小脑蒲肯野氏细胞数目减少、小体肿胀和染色不均．，这些损伤可能导致神经元的联系减少及突触功能异常，继雨对脑细胞膜脂质代谢、蛋白质代谢及合成造成影响，损伤大脑的功能。(4)高氟对生殖系统的损害。早在1925年，Schulz等就注意到了氟对雄性生殖系统的毒性作用，认为氟与不育之问有确切的联系¨01。而近年来的一些研究则表明，氟通过促进自由基产生、抑制抗氧化酶类活力导致脂质过氧化作用增强是氟引起生殖系统损害的主要机制【111。3含氟废水处理技术研究进展目前，国内外所处理的含氟工业废水成分复杂多样，处理方法也有多种，常用的主要有吸附法和沉淀法两大类，此外还有反渗透法、离子交换树脂法、电凝聚法、电渗析法等等。3．1沉淀法3．1．1化学沉淀法化学沉淀法是将一定量的化学试剂投加到含氟废水中，使其与废水中的氟生成氟化物沉淀或者利用共沉淀吸附氟离子，然后用过滤或自然沉降等方法使沉淀物与水分离，达到除氟的目的。最常用的是石灰石沉淀法，其反应式为Ca2++2F一-+CaF2上．化学沉淀法虽然方法篱单、处理费用低。但有二次污染问题，处理效果也不太理想，出水氟化物含量在15—30mg／L，很难达到国家一级排放标准，而且存在泥渣沉降缓慢、处理大流量排放物周期长、不适合连续排放等缺陷。该法一般只用于饮用水除氟的预处理，要达到国家饮用水含氟标准还需要进一步的处理。在投-2Jn钙盐的基础上，近年来有些研究者提出了与镁盐、铝盐、磷酸盐等的联用技术，最后的处理效果比单纯使用钙盐要好，原因是F一能与m¨等形成多种络合物而经沉降除去。闫秀芝¨21联合使用氯化钙和磷酸盐处理含氟38mg／L的电子元件清·153· 万方数据总第429期整‰母灿2012年第4期洗废水，使出水含氟浓度降到了5n·g／L。等)的水合物负载组分选择性地与氟离子发生交换3．1．2混凝沉淀法作用达到净化目的。混凝沉淀法是利用水中的F’与A13+、Fe3+、翁焕新等¨副用氢氧化物及含铝矿物将硅藻±M92+等阳离子形成络合物沉淀而除氟的一种方法，改性后用于含氟废水的处理，其最佳改性条件为pH所选用的混凝剂一般为明矾、聚铁和聚铝等无机混值控制在12、温度控制在40～50℃。改性不仅能凝剂，也有有机混凝剂，包括聚丙烯酰胺类和天然高使硅藻土的孔壁得到清理，从而增加孔体积和表面1、分子化合物(如纤维素、淀粉、木质素等聚糖类和壳积，而且能加大共存的蒙皂石的层间距，从而增加离聚糖类)。不同混凝剂因其作用机理不同，降氟效子交换反应的吸附空间；此外，与部分硅藻质氧化硅果也不同。-表面缺损部橙络台的碱金属和碱土金属也为吸附氟在实际处理过程中，通常将石灰与明矾一起使一、提供了更为良好韵条件妒甄mingZhou等Ⅲ3用掺杂用，即首先加入石灰生成沉淀，然后投加明矾生成t?督。的交联明髅吸附求溶液串的氟化物，考察了接Al(0H)，产生絮凝作用，二者共同作用达到好的除、、-触时间jpHi值：交联列皎甩量对吸附效果的影响。氟效果。当pH值为5．5—7．5时，氟的去除效率最”试验结果表明辩等氟浓度为20mg／L的水溶液，当高。纳尔贡达除氟技术就是基于这个原理发展起来‘pH值为5‘～孑、接触时间四40ntin、明胶用量为4g／的。在印度的RajivGandhi饮用水工程中，这种技L时，吸附容量达到最大值4，9mg／g，氟的去除率达术被广泛地运用于农村地区井水的除氟¨3‘。98．8％。褚衍洋等H41合成了壳聚糖和丙烯酰胺改性壳吸附法用于含氟废水的深度处理具有很好的效聚糖两种高分子混凝剂，并比较了它们的除氟性能。果，然而由于床层损耗、吸附容量低、床层再生及再结果表明：丙烯酰胺改性壳聚糖的除氟效果优于未生液处理复杂等问题使其实用性受限。今后吸附法改性的壳聚糖；两种混凝剂的除氟率都随投加量的除氟研究的主要方向是开发高效新型吸附剂以克服增加和接触时间的延长而提高，最后趋于稳定；两种传统吸附剂饱和吸附容量小的不足。此外，还需加混凝剂分别在pH值为6．2和5．4时获得较好的除强吸附剂的选择性、吸附剂的再生以及吸附机理等氟效果；混凝温度升高有利于提高除氟率，两种混凝方面的研究。剂都在25℃时达到最大除氟率。3．3其他方法混凝沉淀法能够处理含氟量较高的废水，经济除了上述两类主要方法之外，很多研究者在反实用、设备简单、操作容易，但存在混凝剂用量较大、渗透法、电凝聚法、离子交换树脂法、电渗析法等方产生较多难以处理的废渣、除氟效果不稳定、除氟后面也开展了大量研究工作，针对特种含氟废水，应用硫酸根离子还有增加的趋势、处理后的水中含有大一些新方法取得了较好的效果。量的溶解铝¨纠等问题。3．3．1反渗透法3．2吸附法+反渗透技术广泛应用于海水淡化、超纯水制备吸附法是将含氟废水通过装有氟吸附剂的设等方面，但在处理含氟废水方面少有报道。原因是备，氟与吸附剂中的其他离子或基团交换后留在吸反渗透技术是一种分子级的处理技术，需要防止悬’附剂上而被除去，吸附剂则通过再生来恢复交换能浮物对反渗透膜的污染，而工业废水杂质众多，因此力。由于吸附过程是一种基于接触法的表面反应，处理前需要进行复杂的预处理。此外，反渗透法设因此吸附法通常只适用于低氟量废水的处理，或氟备昂贵，耗电量也较大。含量已降到15—30mg／L的预处理后废水的深度处吴华雄等¨副利用反渗透技术处理不同浓度的理。模拟含氟废液，试验结果表明：醋酸纤维素膜、低压氟吸附剂可分为无机类、天然高分子类、稀土复合膜可以处理较低浓度(200mg／L以下)的含氟’类。无机类吸附剂主要有活性氧化铝、铝土矿、载铝废液，当采用循环方式时，氟的去除率达80％一离子树脂、聚合铝盐、分子筛、活性氧化镁、活性炭、85％，出水中氟化物含量符合排放标准；但两种膜对羟基磷灰石等，天然高分子类吸附剂有褐煤吸附剂、高浓度含氟废水处理效果都较差。粉煤灰吸附剂、功能纤维吸附剂、壳聚糖、茶叶质铁3．3．2电凝聚法等，稀土类吸附剂大部分是通过稀土(如Ti、ce、h电凝聚法是利用铝板电极在直流电场的作用下·ls4· 万方数据雷绍民等：氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展2012年第4期向溶液中溶出的铝离子在水解过程中形成的不同形态氢氧化物的中间产物作为吸附介质吸附水中的F一和氟络合物。电凝聚法可将低浓度含氟废水的F一浓度降至2mg／L以下。孙立成¨引用电凝聚法处理高氟地下水，通过现场试验，确定了当原水含氟量为4．52mg／L时，电流密度应为21A／m2，耗铝率为15．1g／g(对F一计)，电流效率为68％，按这3项指标设计饮用水除氟工程，水质指标可达到国家饮用水水质标准。电凝聚法虽然设备简单、操作容易，但制水成本较高，而且对含氟量较高的废水处理效果不好，因而目前难以推广。3．3．3离子交换树脂法离子交换树脂法是利用树脂与溶液的离子交换作用来除氟的㈤矧。孔令冬Ⅲ1将001x7型阳离子交换树脂改性为H型、La型、Al型树脂后用于吸附水中氟离子，试验结果表明，改性树脂与未改性树脂相比，可明显提高对氟离子的去除率，且其中Al型改性树脂的除氟效果最好。分析表明，Al型改性树脂对水中氟离子去除效果的明显改善是由于树脂中的R—s0，键发生了变化，而不是因为树脂表面孔结构的影响。离子交换树脂法的交换能力和除氟效率均较低，且树脂价格昂贵、再生费用高，因此尚未有工业化实例。3．3．4电渗析法电渗析法是膜分离技术的一种，其原理是在外加直流电场作用下，利用离子交换膜的选择性透过性使水中的阴、阳离子作定向迁移。离子交换膜是由离子交换树脂形成的，故电渗析法实际上是离子交换树脂法的另一种应用形式。昆明冶炼厂采用石灰一碱式氯化铝混凝法处理含氟的电解车间和烟巷水，除氟效果差，而进一步对混凝法处理后的水进行电渗析，不仅可以有效地除去氟离子，还可以除去钙、镁、钠、氯、硫酸根以及其他重金属离子mj。电渗析法装置复杂，耗电量大，维修强度高，对操作人员的技术要求比较严，且水中如有高价金属离子易引起膜中毒，对电极也有损害。4结语含氟废水的处理方法众多，其中沉淀法工艺简单，操作方便，但药剂用量较大，会带来二次污染；吸附法对各类废水都有一定的处理效果，且吸附材料来源广泛，如能有效提高吸附剂的吸附容量并解决好吸附剂的再生问题，应该有较好的发展前景；其他新方法工艺较复杂，且运行费用较高，目前还只适用于对一些特殊含氟废水的处理。在不产生二次污染的基础上，开发新型功能材料，联合应用各种方法，实现含氟废水的高效化处理和资源化利用，是今后含氟废水处理技术的发展方向。参考文献[1]张强国，谢果．氟危害及重庆氟污染的对策[J]．重庆科技学院学报，2005(4)：17·19．[2]WangAG，XiaT，ChuQL，eta1．EffectsoffluorideONlipidperox-idation，DNAdamageandapoptosisinhumanembryohepatocytes[JJ．BiomedEnvironSci，2004，17(2)：217-222．[3]卢宁，高乃云，徐斌．饮用水除氟技术研究的新进展[J]．四川环境，2007，26(4)：119一126．[4]别同玉，许加生．氟与人体健康[J]．微量元素与健康研究，2007，24(1)：65-66．[5]严健汉，詹重慈．环境土壤学[M]．武汉：华中师范大学出版社，1985：234-245，[6]SinghA，eta1．Effectoffluorineandphosphorusontheyieldandchemicalcompositionofricegrowninsoilsoftwosodicities[J]．SoilSci，1979，127：86-93．[7]Kundus，eta1．Effectofflouriedonphosphateutilizationbywheat[J]．NuclearAgrieBial，1987，16：65-68．【8]BraenSNandV／einsteinLH，Uptakeoffluorideandaluminumbyplantsgrownincontanmieatedsoils[J]．Water，AirandSoftPoilu-tion。1985，24：215．218．[9]马飞，欧明君，葛才林。等．氟污染对作物光合产物输配的影响[J]．农业环境保护，2001，20(2)：94-97．[10]吴新刚，扬克敌．氟对雄性生殖系统的毒性作用[j]．镀量元素与健康研究，2001，18(4)：67-69．[11]左志学，应晨江，刘四海，等．维生紊c拮抗氟致大鼠雄性生殖损害的初步研究【J]．中国公共卫生，2000，16(8)：697-699．[12]闫秀芝．CaCl2+磷酸盐法处理含氟废水的探讨[J]．环境保护科学，1998，24(2)：12-24，[13]MeenakshiRC，eta1．Fluorideindrinkingwateranditsremoval[J]．JournalofHazardousMaterials，2006，137：456-463．【14]褚衍洋，苗娟，蒋勇．壳聚糖混凝齐j除氟的研究[J]．安全与环境工程，2007．14(3)：43-46．[15]PitterP．Formsof00c日nceoffluorineindrinkingwater[J]．WaterReB，1985，19(3)：281-284．[16]翁焕新，沈忠悦，张兴茂。等，硅藻土改性对工业废水降氟效果的影响研究【】]．硅酸盐学报．2002，30(3)：366-372．[17]Zhouyuming。YuChunxiang，ShunYun．Adsorptionoffluoridefromaqueoussolutionon口+·impregnatedcross—linkedgelatin[J]．SeparationandPurificationTechnology。2004，36(2)：89-94．[18]吴华雄，孟林珍。许维宗．反渗透法处理含氟废水的试验研究Ⅲ．电力环境保护。1998，14(3)：1-5．(下转第159页)·155· 万方数据葛英勇等：载体浮选回收某锌浸出渣中的银2012年第4期§趟哩臻蠢蜒囊母、书l卜娶匣瑶b窭删载体用量他m图6载体用量试验结果到56．62％，较不加载体时提高5～7个百分点，因此选择载体用量为3000g／t。虽然银回收率较大幅度提高的同时粗精矿银品位下降较多，但可以通过精选来解决。3．2载体浮选闭路试验在前面一系列条件试验和之后进行的开路流程试验基础上，进行了载体浮选闭路试验。试验流程见图7，结果见表6。原渣术石灰10kg／t木载体30009／t牛硫化钠1000酌：|c乙硫氨酯+丁铵黑药100+700斫术29-油24计粗选(浓度40％)精矿尾矿图7闭路试验流程表6闭路试验结果表6表明，通过1粗l精1扫闭路载体浮选，可获得精矿品位达8670g／t、回收率达61．37％的银精矿，使银得到了较好的回收。4结论(1)内蒙古某湿法炼锌厂锌浸出渣粒度细，银的赋存形态比较复杂，给浮选收银造成了很大困难。(2)采用载体浮选技术，结合加硫化钠活化银矿物、使用混合捕收剂丁铵黑药+乙硫氨酯、增强充气、适当加大浮选浓度等手段，较好地强化了银的回收，获得了品位达8670r／t、回收率在61％以上的银精矿。[2][3][4]参考文献陈卫华，邹学付．浅谈湿法炼锌浸出渣的综合回收【J]．金属矿山，2006(3)：98—100．黄柱成．张元波，姜波，等．浸锌渣中银、镓及其它有价元素综合利用研究[J]．金属矿山，2007(3)：82-84．黄开国．提高锌浸出渣中银浮选回收率的工艺与理论研究[D]．湖南：中南工业大学，2002．刘有才，钟宏．应用树脂矿浆法吸附Ag+的研究[J】．矿冶工程，2006，26(3)：4547．(收稿日期20124)2．17)—●———●——+———卜呻-+-—卜_—f——-卜-—h·—一-—●———卜——卜_*■———●—·■一-—卜——+——■——■—-—■—·+——卜-■——+--．———卜——+——■--■—-—●——’—-■—+-—}——+——■叶——卜-—卜——}——}——+—·●—-—·}一(上接第147页)[5]余卫平。汪小刚，杨健，等．地下洞室群围岩稳定性分析及其结果的可视化【J]，岩石力学与工程学报，2005，24(20)：3730-3736．[63[7]刁心宏，冯夏庭，杨成样．岩石工程中数值模拟的关键问题及其发展[J]．金属矿山，1999(6)：5-7．王泳嘉，邢纪波．离散单元同拉格朗日元法及其在岩土力学中的应用【J]．岩土力学，1995，16(2)：1-14．[8]朱焕春，BrummerRichard，AndrieuxPatrick．节理岩体数值计算方法及其应用——方法与讨论[J]．岩石力学与工程学报。2004，23(20)：3444-3449．[9]王涛，陈晓玲，于利宏．地下洞室群围岩稳定的离散元计算[J]．岩土力学，2005．26(12)：1936—1940．[10]吕爱钟．试论我国岩石力学的研究状况及其进展[J]．岩土力学，2004，25(9)：1-9．(收稿日期20124)1-24)—+——．．—————■——■—··-+一·,--4--—q——■——叫——_．——■———-—_．——■——■——■——+呻—■——+—■——■——+·■———卜——卜—+—————--+—■—————■叶—+—叫--+—十—■——+-一．———一————+--．．4--(上接第155页)[19]孙立成．电凝聚法饮用水除氟的研究[J]．水处理技术，1984，10(2)：13—17．[20]陆少红，宫葵．高纯度水的制取——离子交换树脂法[J]．沈阳航空工业学院学报，2004，21(3)：66-68．[21】黄明元，吕昌银．镧型阳离子交换树脂用于饮水除氟的实验研究[J]．卫生研究，2003，32(6)：553-555．[22]王晓波，张晓慧．用m一型强酸性阳离子交换树脂除氟的试[23][24][25]验研究[J]．齐弃哙尔大学学报，2000，16(4)：87-89．谢祖芳，周能，陈渊．含氟废水处理研究与应用[J】．玉林师范学院学报，2002(3)：66-69．孔令冬．不同改性树脂对饮用水中氟的去除研究【D]．太原：山西大学，2007．王荣久，郑洪根，师吉星，等．电渗析法废水除氟研究[J]，环境科学丛刊，1982，3(5)：52-56．(收稿日期20124)2-23)·159· 氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展作者：雷绍民，郭振华，LeiShaomin，GuoZhenhua作者单位：武汉理工大学资源与环境工程学院刊名：金属矿山英文刊名：MetalMine年，卷(期)：2012(4)被引用次数：4次参考文献(25条)1.张强国;谢果氟危害及重庆氟污染的对策[外文期刊]2005(04)2.WangAG;XiaT;ChuQLEffectsoffluorideonlipidperoxidation,DNAdamageandapoptosisinhumanembryohepatocytes[期刊论文]-BiomedicalandEnvironmentalSciences2004(02)3.卢宁;高乃云;徐斌饮用水除氟技术研究的新进展[期刊论文]-四川环境2007(04)4.别同玉;许加生氟与人体健康[期刊论文]-微量元素与健康研究2007(01)5.严健汉;詹重慈环境土壤学19856.SinghAEffectoffluorineandphosphorusontheyiddandchemicalcompositionofricegrowninsoilsoftwosodicities19797.KunduSEffectofflouriedonphosphateutilizationbywheat19878.BraenSN;WeinsteinLHUptakeoffluorideandaluminumbyplantsgrownincontanminatedsoils19859.马飞;欧明君;葛才林氟污染对作物光合产物输配的影响[期刊论文]-农业环境保护2001(02)10.吴新刚;杨克敌氟对雄性生殖系统的毒性作用[期刊论文]-微量元素与健康研究2001(04)11.左志学;应晨江;刘四海维生素C拮抗氟致大鼠雄性生殖损害的初步研究[期刊论文]-中国公共卫生2000(08)12.闫秀芝CaCl2+磷酸盐法处理含氟废水的探讨[期刊论文]-环境保护科学1998(02)13.MeenakshiRCFluorideindrinkingwateranditsremoval200614.褚衍洋;苗娟;蒋勇壳聚糖混凝剂除氟的研究[期刊论文]-安全与环境工程2007(03)15.PitterPFormsofoccurrenceoffluorineindrinkingwater1985(03)16.翁焕新;沈忠悦;张兴茂硅藻土改性对工业废水降氟效果的影响研究[期刊论文]-硅酸盐学报2002(03)17.ZhouYuming;YuChunxiang;ShanYunAdsorptionoffluoridefromaqueoussolutiononLa3+-impregnatedcross-linkedgelatin[外文期刊]2004(02)18.吴华雄;孟林珍;许维宗反渗透法处理含氟废水的试验研究1998(03)19.孙立成电凝聚法饮用水除氟的研究[期刊论文]-水处理技术1984(02)20.陆少红;宫葵高纯度水的制取--离子交换树脂法[期刊论文]-沈阳航空工业学院学报2004(03)21.黄明元;吕昌银镧型阳离子交换树脂用于饮水除氟的实验研究[期刊论文]-卫生研究2003(06)22.王晓波;张晓慧用Al-型强酸性阳离子交换树脂除氟的试验研究[期刊论文]-齐齐哈尔大学学报2000(04)23.谢祖芳;周能;陈渊含氟废水处理研究与应用[期刊论文]-玉林师范学院学报2002(03)24.孔令冬不同改性树脂对饮用水中氟的去除研究[学位论文]200725.王荣久;郑洪根;师吉星电渗析法废水除氟研究[外文期刊]1982(05)引证文献(4条)1.邓礼洪含氟废水处理装置存在问题及改进[期刊论文]-科技资讯2013(9)2.姜贵清.童张法.陈志传.高大明液晶屏抛光废液的资源化利用[期刊论文]-化工环保2013(2)3.杨利芳.孟继军.王晓云氟化氢生产过程中的污染及防治措施[期刊论文]-广州化工2013(15)4.常蓉蓉.韩佳伟.周本康.司珂瑜.张小伟.胡家华.宇磊.巩江.倪士峰光伏产业潜在的生态风险研究概况[期刊论文]-安徽农业科学2013(34)引用本文格式：雷绍民.郭振华.LeiShaomin.GuoZhenhua氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展[期刊论文]-金属矿山2012(4)'