GBT11060.9-2011天然气含硫化合物的测定用碘量法测定硫醇型硫含量.pdf 9页

'ICS75．060E24囝雪中华人民共和国国家标准GB／T11060．9—2011天然气含硫化合物的测定第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量Natrualgas--Determinationofsulfurcompounds--Part9：Determinationofmercaptansulfurcontentbyiodometrictitrationmethod2011_12—05发布2012-05-01实施宰瞀鬻鬻瓣警糌瞥翼发布中国国家标准化管理委员会仪1” 标准分享网www.bzfxw.com免费下载月U吾GB／T”060．9—2011GB／T11060<<天然气含硫化合物的测定》分为以下十二个部分：——第1部分：用碘量法测定硫化氢含量；——第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量；——第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量；——第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量；——第5部分：用氢解一速率计比色法测定总硫含量；——第6部分：用电位法测定硫化氢，硫醇型硫和硫氧化碳含量；——第7部分：用林格奈燃烧法测定总硫含量；——第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量；——第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量；——第10部分：气相色谱法；——第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量；——第12部分：用激光吸收光谱法测定硫化氢含量。本部分为GB／T11060的第9部分。本部分按照GB／T1．12009给出的规则起草。本部分与俄罗斯国家标准FOCT22387．297《天然气一硫化氢和硫醇型硫测定方法第7部分：碘量滴定法测定硫醇型硫》(俄文版)的一致性程度为非等效，主要差异如下：——标准名称改为“天然气含硫化合物的测定第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量”。——第2章规范性引用文件使用我国标准。——增加了硫化氢吸收器、硫醇吸收器、吸收器架和吸收装置4个示意图。——将FOCT22387．2—97第7部分中最高气体流量由90L／h改为60L／h。——rocT22387．2—97第7部分规定，脱除硫化氢的氯化镉酸性溶液应根据硫化氢的浓度选择为lo％或30％，对硫化氢的浓度未做明确说明。本部分规定，当硫化氢浓度≤100mg／m3时，氯化镉酸性溶液浓度为10％；当硫化氢浓度>100mg／m3时，氯化镉酸性溶液浓度为30％。——考虑到水的饱和蒸汽压对样品体积校正的影响，修改了气样校正体积计算公式。本部分由全国天然气标准化技术委员会(SAC／TC244)提出并归口。本部分起草单位：中国石油西南油气田分公司天然气研究院。本部分主要起草人：李晓红、罗勤、王宏莉、涂振权、常宏岗、缪明富、孙晓艳、鲁春。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载1范围天然气含硫化合物的测定第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量Gn／T11060．9～2011本部分规定了用碘量法测定天然气中硫醇型硫含量的试验方法。本部分适用于天然气中硫醇型硫含量的测定，测定范围：(10～1000)mg／m3。本部分不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本部分前，使用者有责任制定相应的安全和保护措施，并明确其限定的适用范围。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件。其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB／T66821992，ISO3696：1987，NEQ)GB／T11060．1天然气中硫化氢含量的测定碘量法GB／T13609天然气取样导则(GB／T13609--1999，ISO10715：1997，EQV)3原理用氯化镉碱性溶液从预先脱除硫化氢的气样中吸收硫醇，生成硫醇镉，加入过量的碘溶液以氧化生成的硫醇镉，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。然后根据消耗硫代硫酸钠的量，计算硫醇型硫含量。4试剂和材料4．1蒸馏水：符合GB／T6682规定的三级水的技术要求。4．2重铬酸钾：基准试剂。4．3硫代硫酸钠(Na。S。O。·5H：0)：分析纯。4．4碘：分析纯。4．5碘化钾：分析纯。4．6可溶性淀粉：分析纯。4．7氯化镉(CdClz·5H：O)：分析纯。4．8浓盐酸：分析纯。4．9氢氧化钠：分析纯。4．10无水碳酸钠：分析纯。4．11乳胶管：内径6mm，外径9mm，壁厚1．5mm。4．12针形阀。4．13螺旋夹。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T”060．9—20115仪器5．1硫化氢吸收器：见图1，内附3号玻璃砂芯板，也可以使用更大容积的吸收器。单位为毫米图1硫化氢吸收器5．2硫醇吸收器：见图2，内附玻璃孔板，板上均匀分布有20个直径(0．5～1．0)Inm的tJ,}L。单位为毫米图2硫醇吸收器5．3吸收器架，见图3。5．4湿式气体流量计：经检定合格。分度值0．02L，示值误差土1％。5．5温度计：经检定合格。测量范围一30℃～20℃和0℃～50℃，分度值0．5℃。2 标准分享网www.bzfxw.com免费下载5．6空盒压力计：经检定合格。测量范围(80～106)kPa，分度值0．1kPa。5．7棕色酸式滴定管：A级，经检定合格，25mL和50mL。5．8移液管：A级，经检定合格，10mL。5．9碘量瓶：250mL和500mL。6溶液配制GB／T11060．9—2011图3吸收器架单位为毫米6．1盐酸溶液(1+1)。6．2盐酸溶液(1+2)。6．3盐酸溶液(o．1mol／L)：量取8．5mL浓盐酸，在搅拌下将其小心加入蒸馏水中，加水稀释至1L。6．4氢氧化钠(O．1mol／L)：称取4g氢氧化钠，溶于200mL蒸馏水中，加水稀释至lL。6．5氯化镉溶液(10％)：称取125g氯化镉(4．7)，溶于500mL水中，加水稀释至1L。6．6氯化镉溶液(30％)：将375g氯化镉(4．7)溶于适量蒸馏水中，加入5mL盐酸溶液(6．1)，加水稀释至1L。6．7碘储备溶液(o．1tool／L)：称取25g碘和75g碘化钾，溶于200mL水中，加入1mL浓盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。6．8碘溶液(o．05mol／L)：量取碘储备溶液(6．7)稀释配制。6．9碘溶液(0．01mol／L)：配制方法同6．8。6．10淀粉指示液(5g／L)：称取1g可溶性淀粉，加入10mL水，搅拌下注入200mL沸水中，微沸2min，冷却后，将清液倾入棕色试剂瓶中备用。该溶液于使用前制备。6．11硫代硫酸钠标准储备溶液[c(Na。S。O。)一o．1mol／L]6．11．1配制称取26g硫代硫酸钠和1g无水碳酸钠，溶于1L水中。缓缓煮沸10min，冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14d，倾取清液标定后使用。6．11．2标定称取在120℃烘至恒重的重铬酸钾0．15g，称准至0．0002g，置于500mL碘量瓶中，加入25mL3 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T11060．9—2011水和2g碘化钾，摇动，使固体溶解后，加入20mL盐酸溶液(6．2)。立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10min。加入150mL水。用硫代硫酸钠溶液滴定。近终点时，加入2mL～3mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度f按式(1)计算：一丽赢hi×1049V3．03(V、一，)，、式中：c——硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；m——重铬酸钾的质量，单位为克(g)；V-——试液滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量，单位为毫升(mL)；Vz——空白滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量，单位为毫升(mL)；49．03——M(1／6K。cr：O，)，单位为克每摩尔(g／m01)。两次标得硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0．0002mol／L。6．12硫代硫酸钠标准溶液[c(Na。S。O。)=O．05tool／L]取新标定过的硫代硫酸钠标准储备溶液(6．11)，用新煮沸并冷却的水准确稀释配制。6．13硫代硫酸钠标准溶液[c(Na：S：O。)一0．01mol／L]配制方法同6．12。7取样7．1一般规定按GB／T13609执行。7．2气体流量、取样体积和滴定溶液浓度硫醇的吸收应在取样现场完成。推荐的气体流量、取样体积、用于滴定的碘溶液和硫代硫酸钠溶液的浓度见表1。表1气体流量、取样体积和滴定溶液浓度硫醇型硫浓度气体流量取样体积滴定溶液浓度mg／m3L／htool／L10～2540～6040～1200．0125～5040～6020～500．0150～10020～4010～250．01100～20040～6020～700．05200～50020～4010～250．05500～100020～4010～250．17．3取样步骤吸收装置见图4。在吸收器5和6中加入80mL10％氯化镉溶液(6．5)和25mL盐酸溶液(6．3)，在吸收器7和8中加入50mL10％氯化镉溶液(6．5)和15mL氢氧化钠溶液(6．4)，用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分溶液进入玻璃砂芯板和玻璃孔板下部的空间。用短节胶管将各部分紧密对接。全开螺旋夹，缓缓打开取样阀，用待分析气体经排空管充分置换取样导管内的气体。记录流量计初4 GB／T11060．9—2011始读数。调节或关闭螺旋夹使气体以一定的流量通过吸收器。吸收过程中分几次记录气体的温度和大气压力。待通过表1规定量的气样后，关闭取样阀，记录取样体积、气体平均温度和大气压力。当气样中硫化氢浓度高于100mg／m3时，在吸收器5和6中应加入30％氯化镉溶液(6．6)，根据硫化氢的浓度，采用更大容积的吸收器或在吸收器5和6之间增加(1～2)个吸收器，并降低气体流量，以避免硫化氢进入硫醇吸收器。在吸收过程中吸收器6中的溶液应保持透明。在吸收过程中应避免日光直射。1——气体管道；2——取样阀；3——螺旋夹；4——排空管；5，6——硫化氢吸收器7，8——硫醇吸收器；9——温度计；10——流量计。8分析步骤图4吸收装置示意图取下吸收器7，用移液管加入10mL碘溶液(浓度按表l推荐)，再加入i0mL盐酸溶液(6．1)，装上吸收器头，用洗耳球在吸收器人口轻轻地鼓动溶液，使之混合均匀。为防止碘液挥发，不应吹空气鼓泡搅拌。待反应2min～3min后，将溶液转移进250mL碘量瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时，加入1mL～2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失。按同样的步骤作空白试验。按同样的步骤分析吸收器8内的物质。在吸收器8内发现硫醇时，应降低取样量重复试验。分析应在无日光直射的环境中进行。9计算9．1气样校正体积的计算气样校正体积L的计算按式(2)计算 GB／T11060．9—2011n—y错×罴瓷式中：v。——气样校正体积，单位为升(L)；v——气样体积，单位为升(L)；P——取样时的大气压力，单位为千帕(kPa)；P。——温度t时水的饱和蒸气压，单位为千帕(kPa)；t——气样平均温度，单位为摄氏度(℃)。9．2硫醇型硫含量的计算9．2．1气样中的硫醇型硫质量浓度P(mg／m3)按式(3)计算P一麴盟等里出9．2．2气样中硫化氢体积分数在1％以上(考虑从气样中脱除的硫化氢量)的条件下，气样中硫醇型硫质量浓度p(mg／m3)按式(4)计算：p一丝：!!丕!茎!!!二!!!×10。u(·+而禹)式中：P——硫醇型硫质量浓度，单位为毫克每立方米(mg／m3)；p——硫化氢体积分数，％(按GB／T11060．1方法测定)；C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；v。——空白滴定时，硫代硫酸钠标准溶液耗量，单位为毫升(mL)v：样品滴定时，硫代硫酸钠标准溶液耗量，单位为毫升(mL)v。气样校正体积，单位为升(L)；32．06M(s)，单位为克每摩尔(g／m01)。取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。10精密度(4)10．1重复性同一操作者，使用同一仪器，按相同的试验方法，对同一气体样品测得的两个试验结果之间的偏差不超过表2所示数值，即视为可靠(置信度95％)。10．2再现性操作者、实验室和仪器三项试验条件，改变一项或多项，按相同的试验方法。对同一气体样品测得的两个试验结果之间的偏差不超过表2所示数值，即视为可靠(置信度95％)。 表2精密度GB／T11060．9—2011气体中硫醇型硫浓度重复性再现性mg／m310～202320～50750～100lO15100～2001520200～5003040500～1000100120'