GBT14352.7-2010钨矿石、钼矿石化学分析方法钴量测定.pdf 8页

'ICS73．060D40a目中华人民共和国国家标准CB／T14352．7—2010代替GB／T14352．71993钨矿石、钼矿石化学分析方法第7部分：钴量测定Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores——Part7：Determinationofcobaltcontent2010-11-10发布2011-02—01实施宰瞀徽鬻瓣警矬瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅19 刖昌GB／T14352．7—2010GB／T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分：——第1部分：钨量测定；——第2部分：钼量测定I——第3部分：铜量测定；——第4部分：铅量测定；——第5部分：锌量测定；——第6部分：镉量测定；——第7部分：钴量测定；——第8部分：镍量测定；——第9部分：硫量测定；——第10部分：砷量测定；——第ll部分：铋量测定；——第12部分；银量测定；——第13部分：锡量测定；——第14部分：镓量测定}——第15部分：锗量测定；——第16部分：硒量测定；——第17部分：碲量测定；——第18部分：铼量测定。本部分为GB／T14352的第7部分。本部分代替GB／T14352．7—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法丁二肟一磺基水杨酸一氢氧化铵一氯化铵底液极谱法测定钴量》。本部分与GB／T14352．7—1993相比，主要变化如下：——增加火焰原子吸收光谱法测定钻量的方法；——增加了警示、警告内容；——修改了试样干燥温度。本部分的附录A为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心。本部分起草单位：江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。本部分主要起草人：黄光明、汤志云、江冶。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB／T14352．7—1993。 www.bzfxw.com钨矿石、钼矿石化学分析方法第7部分：钴量测定GB／T14352．7—2010警示：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围GB／T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中钴量的测定方法。本部分适用于钨矿石、钼矿石中钴量的测定。测定范围：极谱法5pg／g～500,ug／g的钻，火焰原子吸收分光光度法10pg／g～1000pg／g的钴。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GB／T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB／T6379．2测量方法与结果的准确度第2部分：确定标准测试方法的重复性和再现性的基本方法GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法GB／T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3丁二肟一磺基水杨酸一氨水-氯化铵底液极谱法3．1原理试料经碱熔，水浸取，镍、钴、铁等在氢氧化物沉淀中，可与锌、钨、钼、锡、砷、钒、铬等元素分离。在盐酸介质中，用磷酸三丁酯萃淋树脂分离大部分铁，在氨水一氯化铵一磺基水杨酸一丁二肟底液中，峰电位约为一1．14V(对饱和甘汞电极)，用示波极谱导数部分测定钴与丁二肟产生的催化波峰电流值，计算钴量。3．2试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB／T6682的分析实验室用水。3．2．1过氧化钠。3．2．2氢氧化钠。3．2．3磷酸三丁酯萃淋树脂(也可用聚三氟氯乙烯一磷酸三丁酯自制，参见附录A．1)。3．2．4高氯酸(p1．67g／mL)，蕾告：易爆品，小心操作13．2．5无水乙醇。3．2．6盐酸(1+1)。3．2．7盐酸(1+99)。3．2．8氢氧化钠溶液(10g／L)。3．2．9磺基水杨酸溶液cE(HO)(c。H。COOH)SO。H·2H。01—2mol／L。3．2．10氨水溶液(1+1)。3．2．11氯化铵溶液c(NH4C1)一5mol／L。】 www.bzfxw.comGB／T14352．7—20103．2．12丁二肟乙醇溶液(10g／L)。3．2．13钴标准溶液：a)钻标准储备溶液[P(co)一lOO．opg／mLJ：称取0．1000g金属钴(99．99％)，置于100mL烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入10mL盐酸(p1．19g／mL)，低温加热溶解，冷却，用水洗去表面皿，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；b)钴标准溶液[P(C0)一2．0pg／mUl：分取20．00mL钴标准储备溶液Ea．2．13a)]，置于i000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3．3仪器3．3．1分析天平：三级，感量0．1mg。3．3．2示波极谱仪(参比电极：饱和甘汞电极)，警告：应按照示波极谱仪的使用规程，避免汞可能引起的危害13．4试样3．4．1按GB／T14505的相关要求，加工试样粒径应小于97pm。3．4．2试样应在105℃预干燥2h，含硫矿物的试样在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h～4h，然后置于干燥器中，冷却至室温。3．5分析步骤3．5．1试料根据试样中钴量按表1称取试料量，精确至0．1mg。衰1试料量钴量／(pg／g)试料量／g试液总体积／mL分取试液体积／mL5～200．5>20～500．2>50～1000．25010．00>100～5000．1505．003．5．2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。3．5．3验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。3．5．4试料分解3．5．4．1将试料(3．5．1)置于石墨坩埚(或刚玉坩埚)中，加3g过氧化钠(3．2．1)搅匀，上面覆盖1g过氧化钠(3．2．1)，置于已升温的高温炉中，700℃熔融10min，取出，冷却，放入250mL烧杯中，加入约100mL热水及3滴乙醇(3．2．5)，煮沸10min，取下冷却，用中速滤纸过滤，用氢氧化钠溶液(3．2．8)洗涤烧杯及沉淀。沉淀用15mL盐酸(3．2．6)溶解于原烧杯中，用热盐酸(3．2．7)洗净坩埚及滤纸。将承接液低温蒸干，脱水30rain，取下冷却。加入10mL--15mL盐酸(3．2．6)，盖上表面皿，微热溶解干涸物，冷至室温(A液)。注：煮沸后体积不小于70mI，。3．5．4．2根据试料中钴量(>50pg)，将溶液(A液)移人50mL容量瓶中，用盐酸(3．2．6)稀释至刻度，摇匀。按表1分取试液，置于100mL烧杯中，补加盐酸(3．2．6)至15mL(B液)。3．5．4．3往溶液(A液或B液)中加入2g左右磷酸三丁酯萃淋树脂(3．2．3)，充分搅拌，放置片刻。若矿样含铁量高，可酌情再多加几次磷酸三丁酯萃淋树脂(3．2．3)，每次约0．5g，充分搅动，直至溶液颜色褪至浅黄色为止，在漏斗上用棉花过滤，用盐酸(3．2．6)洗涤，滤液用50mL烧杯承接，加人2mL高氯酸(3．2．4)，蒸至烟冒尽，取下冷却。2 www.bzfxw.comGB／T14352．7—20103．5．4．4加入1mL盐酸(3．2．6)，盖上表面皿，微热。冷却后。用适量水洗去表面皿，加入2．5mL磺基水杨酸溶液(3．2．9)，摇匀，加入3．3mL氨水溶液(3．2．10)，摇匀，放置至室温后，加入5mL氯化铵溶液(3．2．11)及0．5mL丁二肟乙醇溶液(3．2．12)，移人25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀后，放置30rain备测。注：有关说明见附录A．1、A．z。3．5．5校准溶液系列配制分取0．00mL、0．50mL、1．00mL、2．00mL、3．00mL、4．00mL、5．00mL钴标准溶液[3．2．13b)]，分别置于一组25mL烧杯中，低温蒸至近干，以下按分析步骤(3．5．4．4)进行。3．5．6测定倾出部分校准溶液和试料溶液于电解池中，选择适当的电流倍率(以峰电流值不小于满刻度一半为准)，于起始电位为一o．90V处，用示波极谱仪导数部分进行校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的测定，记录峰电流值。3．5．7校准曲线绘制以钴量为横坐标，峰电流为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的钻量。3．6结果计算钴量以质量分数zo(Co)计。数值以pg／g表示，按式(1)计算：。(co)一堕1二!：乒』优‘V1式中：m。——从校准曲线上查得分取试料溶液的钴量，单位为微克(pg)m。——从校准曲线上查得空白溶液的钴量，单位为微克(pg)}y——试液总体积，单位为毫升(mL)；m——试料量，单位为克(g)}y。——分取试液体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示为×××、××．×、×．××。3．7精密度方法精密度见表2。表2精密度单位为微克每克元素水平范围卅重复性限，再现性限R钴386～70．4r兰0．3718mo6‘5‘R—o．8058+0．2482m注t本精密度数据是由5个实验室对7个水平的试样进行试验确定。4火焰原子吸收分光光度法4．1原理试样经氢氟酸、王水、高氯酸分解，用盐酸、硼酸溶液溶解盐类，在盐酸介质中，使用空气一乙炔火焰于原子吸收分光光度计上，波长240．7nITi处，测定吸光度，计算钴量。4．2试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB／T6682的分析实验室用水。4．2．1氢氟酸(p1．13g／mL)，警告：氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。4．2．2高氯酸(p1．67g／mL)，警告：易爆品，小心操作14．2．3无水乙醇。3 www.bzfxw.comGB／T14352．7--20104．2．4王水：盐酸(|p1．19eJmL>+硝酸(p1．42g／mL)=3+1，新鲜配制。4．2．5盐酸(1+1)。4．2．6硼酸溶液(60g／L)。4．2．7钴标准溶液：a)钴标准储备溶液Ep(Co)=i00．0．ug／mL]：称取0．1000g金属钴(99．99％)，置于100mL烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入10mL盐酸(p1．19g／mL)，低温加热溶解，冷却，用水洗去表面皿，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；b)钴标准溶液Ep(Co)=lO．o／-g／mL]：分取50．00mL钴标准溶液储备溶液[4．2．7a)]，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4．3仪器4．3．1分析天平：三级，感量0．1mg。4．3．2原子吸收分光光度计，附钴空心阴极灯。4．4试样4．4．1按GB／T14505的相关要求，加工试样粒径应小于97／Im。4．4．2试样应在105℃预干燥2h，含硫矿物的试样在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h～4h，然后置于干燥器中，冷却至室温。4，5分析步骤4．5．1试料根据试样中钴量按表1称取试料量．精确至0．1mg。表3试料量钴量／(Fg／g)试料量／g10～1001100～500o．5500～1000o．24．5．2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。4．5．3验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。4．5．4试料分解将试料(4．5．1)置于聚四氟乙烯坩埚中，加入10mL氢氟酸(4．2．1)、10mL王水(4．2．4)、0．5mL高氯酸(4．2．2)，加盏，在低温电热板上微热30min，用少量水洗去盖子，继续在电热板上加热至高氯酸白烟冒尽。取下冷却，加入5mL盐酸(4．2．5)、5mL硼酸溶液(4．2．6)，温热溶解盐类。取下，冷至室温后，用水移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，澄清。注，有关说明见附录A．4。4．5．5校准溶液系列配制分取0．00mL、1．00mL、3．00mL、5．00mL、10．00mL、15．00mL、20．oomL、25．00mL钴标准溶液[4．2．7a)]，分别置于一组50mL容量瓶中。加入5mL盐酸(4．2．5)、5mL硼酸溶液(4．2．6)，用水稀释至刻度，摇匀。4 www.bzfxw.comGB／T14352．7—20104．5．6测定警告：应按照原子吸收分光光度计的使用规程点燃或熄灭空气一乙炔火焰，以避免可能引起的爆炸危险!参照附录A表A．1仪器工作条件，测量校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。4．5．7校准曲线绘制以钴量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应钴量。4．6结果计算钴量以质量分数w(Co)计，数值以pg／g表示，按式(2)计算：w(Co)一—ml--—momI式中：舰——从校准曲线上查得分取试料溶液的钻量．单位为微克(pg)m。——从校准曲线上查得的空白溶液的钴量，单位为微克(pg)；m——试料量，单位为克(g)。计算结果表示为×××、××．×、×．××。4．7精密度按照GB／T6379．2计算方法精密度见表4。衰4精密度单位为微克每克元素水平范围优重复性限r再现性限尺钴9．6～14．3㈣06210m01609R一2．2020—0．0691tn注；本精密度数据是由4个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 www.bzfxw.comGB／T14352．7—2010附录A(资料性附录)有关说明A．1聚三氟氯乙烯一磷酸三丁醣制备手续：移取100g200目的聚三氟氯乙烯粉，置于100mL烧杯中在搅拌下加入60mL磷酸三丁酯，充分搅拌均匀。A．2易熔矿样可以氢氧化钠为主，加入少量过氧化钠熔矿，这样对坩埚腐蚀小，可以延长使用寿命。A．3使用塞曼原子吸收分光光度计的参考工作条件如表A．1。裹A．1仪器参考工作条件慧7灯电流／单色器通带／燃烧器高度／空气压力／乙炔压力／mAMPa240．77．51_37．50．160．03A．4在本实验条件下，分别共存下列含量的(}tg／mL)的元素(离子)，不影响钴的测定：钙、镁、铁、锌各(5000)，锰(4000)；钾、铝、铅、铬各(2000)；钠、钡、钨、钼、铜各(1000)；锂、锶、硼、硅、锡、钛、钒、镍、镉各(500)；铋(400)；砷、汞各(200)；金、银各(100)；铍、镓、铟、铊各(50)；铷、铯(30)；铂(20)。'