GBT18012-2008天然胶乳pH值的测定.pdf 8页

'ICS83．060B72a亘中华人民共和国国家标准GB／T18012—2008代替GB／T18012--1999天然胶乳pH值的测定NaturalRubberlatex--DeterminationofpH(ISO976：1996，Rubberandplastics--Polymerdispersionsandrubber1atices--DeterminationofpH，MOD)2008-05-15发布2008—11—01实施宰瞀鹃鬻瓣訾麟瞥霎发布中国国家标准化管理委员会“1” 前言GB／T18012—2008本标准修改采用ISO976：1996(橡胶和塑料——聚合物分散体和胶乳——pH值的测定》(英文版)及其修改单IsO976／Amd．1：2006(英文版)。本标准根据Is0976：1996及其修改单IsO976／Amd．1：2006重新起草。本标准与IsO976；1996及IsO976：1996／Amd．1；2006相比，主要差异如下：——删去ISO976：1996及ISO976：1996／Amd．1：2006中有关聚合物分散体和合成胶乳pH值的测定部分，只保留天然胶乳pH值的测定部分，名称也作了相应的修改，因为本标准仅适用于天然胶乳pH值的测定方法；——在第2章规范性引用文件中引用了GB／T6682与ISO3696：1987的相应部分没有技术性差异。本标准代替GB／T180121999《天然胶乳pH值的测定》。本标准与GB／T18012--1999相比，主要差异如下：——增加第8章：精密度说明；——原第8章改为第9章}——删去附录A：试验方法的精密度。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会天然橡胶分技术委员会归口。本标准负责起草单位：中国热带农业科学院农产品加工研究所、农业部食品质量监督检验测试中心(湛江)。本标准主要起草人：张北龙、邓维用、陈成海。本标准于1999年11月首次发布。 天然胶乳pH值的测定GB／T18012—2008警告：使用本标准的人员应有正规实验窒的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了采用装有玻璃和银参比电极的pH计进行天然胶乳pH值测定的方法。本标准也适用于预硫化胶乳或配合胶乳pH值的测定。注：pH值11以上时本方法的精确度降低。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB／T6682⋯1992，neqIS03696：1987)GB／T8290天然浓缩胶乳取样(GB／T82901987，eqvISO123：l985)ISO／TR9272橡胶与橡胶制品试验方法标准——精密度的确定(IsO／TR9272：2004，rubberandrubberproducts-Determinationofprecisionfortestmethodstamdards)3试剂使用已知pH值的商品化分析纯缓冲溶液或者在无商品化缓冲溶液时，仅使用确认的分析级试剂、无二氧化碳的蒸馏水或纯度与之相当的水(符合GB／T6682中规定的等级3)，制备需要的标准缓冲溶液(3．I、3．2和3．3)。3．1pH值为7的标准缓冲溶液把3．40g磷酸二氢钾(KH2P04)和3．55g磷酸氢二钠(Na2HP04)溶于水中，用容量瓶稀释至1000mL。此溶液在23℃时pH值为6．87。将此溶液存放在玻璃瓶中或耐化学药品的聚乙烯瓶中。3．2pH值为4的标准缓冲溶液把10．21g邻苯二甲酸氢钾(KOOC·C6H4·COOH)溶于水中，用容量瓶稀释至1000mL。此溶液在23℃时pH值为4．00。将此溶液存放在玻璃瓶中或耐化学药品的聚乙烯瓶中。3．3pH位为9的标准缓冲溶液把3．814g十水合四硼酸钠(Na28407·10H20)溶于水中，用容量瓶稀释至1000mL。此溶液在23"C时，刚配好的新鲜溶液的pH值为9．20。将此溶液存放在玻璃瓶中或耐化学药品的聚乙烯瓶中，并配有脱除二氧化碳气体的碱石灰管。一个月后应更换溶液。注：碱性缓冲溶液不稳定，易于吸收大气中的二氧化碳。当用作滴定试验的碱性缓冲溶液时，其准确度可以用pH值为4的缓冲溶液进行检验。3．4参比电解溶液用氯化银饱和的3mol／L氯化钾溶液。 GB／T18012—20084仪器实验室常规仪器以及如下仪器、设备。4．1pH计输入电阻至少为10”Q，备有温度补偿，精度为0．01单位。4．2复合电极在复合电极中，银参比电极同心地包围着玻璃电极。参比电解溶液(3．4)使用一个化学惰性隔膜与试样保持电联接，例如由聚四氟乙烯或玻璃制成的可伸缩的套管。一种典型的复合电极如图1。 1——滑动帽}2——注入孔}3——接头；4——参比电极}5——内电极，6——参比电解溶液(用氯化银饱和的3mol／L氯化钾溶液)，7——PTFE或玻璃隔膜套管I8——内缓冲溶液}9——隔膜。圈1典型的复合电极GB／T18012—20083 GB／T18012—2008玻璃电极的使用应按生产厂家给定的合适的pH值范围。注1：电解溶液与试样之间的电联接是通过套管与电极之间的电解溶液的隔膜来维持的。注2t电极的作用在pH值为。和出现的碱性误差之间呈线性关系。碱性误差取决于钠离子的浓度，碱性误差通常不出现，只有当pFI值超过11以上时才有。4．3磁力搅拌器和磁棒4．4电极夹5取样按GB／T8290规定的方法进行的取样。6操作程序为了减少温度和电的滞后影响，要确保试样、电极、软水或蒸馏水和缓冲溶液的温度尽可能地相互接近。试样和缓冲溶液的温度差不应超过I"C。测定温度应为23"C士3℃(在热带地区应为27℃士3℃)。注：温度在20℃～30"C范围之内，pH值的变化可忽略不计。另外，温度补偿器应设定在真实温度上。6．1电极的维护复合电极(4．2)应按照生产厂的说明书进行维护，特别注意如下事项。6．1．1如果注入孔上帽，首先将其取下，通过注入孔将参比电解溶液(3．4)再注满电极。轻轻取下底部的套管以便清除胶乳沉积物，并在再装上套管之前允许出现一滴电解质溶液。在校准和测量之前，取下电解质溶液注入孔上的帽盖，使参比电解溶液处在环境压力下。6．1．2不使用时，将带有接头的电极浸泡在电解溶液中。6．2pH计的校准6．2．1启动pH计(4．1)，使电流稳定。根据生产商的说明书，校准pH计。如不适用，按如下步骤迸行。6．2．2进择两种商品化的缓冲溶液(见第3章)一种是pH值为7的缓冲溶液(即接近皂极的零点)，另一种同第一种相差大约3个pH单位，稍高于或低于相应被试验样品的pH值。如果没有适用的商品缓冲溶液。可根据需要选用制备的标准缓冲溶液(3．1和3．2或3．3)。6．2．3使缓冲溶液、试验样品和电极的温度在规定的温度下达到平衡(见本章开头)。记录温度并调节pH计上的温度校正值使之相吻合。6．2．4先用蒸馏水或软水(见第3章)沿电极流下清洗电极，然后在用pH值为7的标准缓冲溶液清洗。6．2．5把足量的同样缓冲溶液注入一个清洁的干玻璃杯或不起化学作用的塑料容器内，并把电极浸入其中，注意使电极中参比电解溶液的高度比缓冲溶液的高度高出5cm(以防止电极受到污染)。用磁力搅拌器轻轻搅拌，使读数稳定下来。用零点控制调节pH计，读数即为缓冲溶液的pH值。取出电极，废弃缓冲溶液。6．2．6用水清洗电极，然后按6．2．4所述在选定标准缓冲溶液[-pH4(3．2)或pH9(3．3)]进行清洗。注：如果方便的话，也可以采用pI-{值为9～11的商品化缓冲溶液代替制备的pH值为9(3．3)的标准缝冲溶液。6．2．7按6．2．5所述，将电极浸入到一些选定的缓冲溶液中。在调节pH计的读数到缓冲溶液的pH值之前，调节压差控制，而不动零点控制，使读数稳定。确保电极的压差在一55．6mV／pH单位至1--61．56mV／pH单位范围内，即理论值的95％～103％之间(23℃时为一58．57mV／pH单位)。如果电极超出该范围。按6．1的规定进行维护。废弃该部分缓冲溶液。4 GB／T18012—20086．3试样pH值的测定6．3．1充分搅拌试样，确保使其均匀。6．3．2按照6．2．4的规定，首先用蒸馏水或软水清洗电极和测量容器，然后用一些被测试样进行清洗。再按6．2．5的规定，把足量的被测试样移人容器中(可用另外一个清洁干燥的容器)，然后把电极浸入其中，并轻轻摇动。使pH计读数稳定，然后记录pH值。用蒸馏水或软水清洗电极，使其在未干之前除去胶乳。6．3．3用一部分新鲜试样，重复6．3．2规定的操作。如果新的读数与第一次读数之差不超过0．1pH单位，则测定完成。如果两次读数相差超过0．1pH单位，则再进行两次测定，并对先前进行的两次测定进行必要的检查，以确定误差来源。如果要连续进行一系列的测定，则应按6．2之规定，根据逐次检查发现的变化，每隔30min或更频繁地校准pH计。7结果衰示计算认为正确的两次读数的平均值，并四舍五人精确到0．1pH单位。如果测量是在23℃进行，用23"C的pH单位表示测量结果。否则，应标明测量的温度。8精密度说明8．1本标准的精密度按ISO／TR9272确定。术语和统计定义可参考该标准。8．2精密度细节在精密度说明中给出了如下描述的使用特定材料和特定试验方案对这种试验方法的评估，在没有说明参数所适用的特定组别的材料及其特定的试验方案时，就不应使用这些精密度参数。8．3表1列出了精密度的结果。重复性r和再现性R的值精密度应达到95％置信水平。8．4表1的结果是平均值，并给出本试验方法精密度的统计值。这些数值是由2001年进行的一项实验室间试验计划(ITP)所确定的。13问实验室对用高氨胶乳制备的A和B两个样品进行了重复三次的测定。在对待测胶乳进行两次取样装入贴有A和B标记的1L瓶子之前，先将其过滤，再充分混合和搅拌使其均匀化。因此，样品A和B基本上是相同的，并且在统计计算时将两者视作相同处理。每个参加的实验室应按ITP给出的日期，用这两个样品进行测定。8．5在ITP中．1型精密度用于实验室间试验程序评估。8．6重复性：本试验方法的重复性r(按测定单位)已被确定为合适的值列于表1中。在确定的试验条件下，同一实验室获得的两个单独的试验结果之差大于中所列的r值(对于任何给定的水平)应视为来自不同(非同一的)样品源。8．7再现性：本试验方法的再现性R(按测定单位)已被确定为合适的值列于表l中。在确定的试验条件下，于两个不同实验室获得的两个单独的试验结果之差大于中所列的R值(对于任何给定的水平)应视为来自不同(非同一的)样品源。8．8偏差：在试验方法术语中，偏差是在试验结果平均值和认定参照值之差。本试验方法不存在参照值，因为该参照值只能由试验方法来确定，所以不能确定本试验方法的偏差。 GB／T18012—2008表1pH值测定方法的精密度估计试验室内试验室间平均值S，sRR10．56o．021o．06o．174o．49r=2．83XS，r一重复性(在测试单元)Is，——实验室内的标准偏差；R=2．83XSB；R——再现性；&——试验室之间的标准偏差。注：只有在相关各方对测定结果产生争议需要仲裁时，才按表1的规定进行估计。9试验报告试验报告应包括下列各项内容：a)本标准编号}b)识别样品所需的全部细节；c)胶乳的pH值，精确到0．1pH单位，以及测量温度；d)试验中观察到的异常现象；e)在本标准或引用文件中不包括的，而被认为可以采用的任何操作f)试验日期和地点。'