GBT27801-2011碳酸亚乙烯酯.pdf 14页

'ICS71．080．70G17a雷中华人民共和国国家标准GB／T27801—20112011-12-30发布碳酸亚乙烯酯Vinylenecarbonate2012—06—01实施中华人民共香H国国家质量监督检验检疫总局告右中国国家标准化管理委员会厘111 标准分享网www.bzfxw.com免费下载刖昌GB／T27801—2011本标准按GB／T1．1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(sAC／TC63／SC2)归口。本标准起草单位：张家港市华盛化学有限公司。本标准主要起草人：张先林、张丽亚、杨志勇、陆海嫒、孔智梅、季莉菲。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载1范围碳酸亚乙烯酯本标准规定了碳酸亚乙烯酯的要求、试验方法和标志、包装、运输及贮存等。本标准适用于由碳酸乙烯酯经氯化、脱氯化氢方法制得的碳酸亚乙烯酯。分子式：C。H：O。9结构式：^L一相对分子质量：86．05(按2007年国际相对原子质量)2规范性引用文件GB／T27801—20”下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB／T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB／T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB／T3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂一钴色号)GB／T3723工业用化学产品采样安全通则GB／T6678化工产品采样总则GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法GB／T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB／T9722化学试剂气相色谱法通则GB／T9723化学试剂火焰原子吸收光谱法通则GB／T9728化学试剂硫酸盐测定通用方法3要求3．1外观：无色透明液体，无悬浮物和机械杂质。3．2碳酸亚乙烯酯的指标应符合表1的规定。表1技术要求指标项目优等品一等品碳酸亚乙烯酯，w／％≥99．995≥99．95色度／Hazen单位(铂钴色号)≤10≤20水分，w／(mg／kg)≤30游离氯，∞／(mg／kg)≤5 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／"r27801—2011表1(续)指标项目优等品一等品有机氯，"／(mg／kg)≤102．6一二叔丁基对甲酚(BHT)，w／(mg／kg)70～110(或由供需双方协商确定)硫酸盐(以SOt计)，,r．t2／(mg／kg)≤10钾≤2钙≤2金属离子，∞l(mg／kg)钠≤2铁≤2铅≤24试验方法警告：试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。4．1一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB／T6682中规定的三级或以上的水。试验方法中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T601、GB／T602、GB／T603的规定制备。4．2外观的测定取液体试样，置于具塞比色管中，在日光灯或日光下目测。4．3碳酸亚乙烯酯含量4．3．1方法提要在选定的工作条件下，使试样气化后经色谱柱分离，用火焰离子化检测器检测，采用校正面积归一化法定量。4．3．2仪器气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性应符合GB／T9722中的有关规定，仪器的线性范围应满足定量要求。4．3．3试剂4．3．3．1高纯氢气：体积分数不低于99．999％。经脱水装置、硅胶等干燥、净化处理。4．3．3．2高纯氮气：体积分数不低于99．999％。经脱水装置、硅胶等干燥、净化处理。4．3．3．3空气：无腐蚀性杂质。经脱油、脱水处理。4．3．3．4色谱数据处理机或色谱工作站。’4．3．3．5进样器：自动进样器或微量注射器，5pL或10pL。2 标准分享网www.bzfxw.com免费下载4．3．4色谱分析条件GB／T27801—2011推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2。各组分相对保留值和相对校正因子参见附录A中表A．1，典型色谱图参见图A．1，其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。表2推荐的色谱柱和典型色谱操作条件色谱柱固定相为键合14％氰丙基苯基／88％二甲基聚硅氧烷的毛细管柱柱长／柱内径／液膜厚度30mX0．53mmX0．50“m气化室温度／℃250初始温度120℃，保持2min，升温速率10℃／rain，最终温度200℃，程序升温保持5rain检测器温度／"C270空气流量／(mL／min)500氢气流量／(mL／min)45载气(N：)柱流量／(mL／min)2．0分流比30：i进样量／pL0．44．3．5分析步骤在表2规定的试验条件下，注人试样，工作站自动记录色谱峰，定量方法采用校正面积归一化法。4．3．6结果计算碳酸亚乙烯酯的质量分数”，，数值以％表示，按式(1)计算：Wl—100X豇‰⋯⋯⋯⋯⋯⋯(1)式中：A，碳酸亚乙烯酯的峰面积；，。一碳酸亚乙烯酯的相对校正因子；A。～BHT的峰面积；，2——BHT的相对校正因子；A，——某组分的峰面积；^一一某组分的相对校正因子。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0．005％。4．42，6-二叔丁基对甲酚(BHT)含量的测定4．4．1方法提要在选定的工作条件下，使试样气化后经色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器检测，采用外标法定量，计算得到2，6一二叔丁基对甲酚含量。4．4．2仪器同4．3．2。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T27801—20”4．4．3试剂4．4．3．1碳酸亚乙烯酯：质量分数不低于99．95％(不含有BHT)。4．4．3．2BHT：质量分数不低于99．0％。其余同4．3．3。4．4．4分析步骤4．4．4．1于清洁、干燥的具塞小瓶中，分别配制含有70mg／kg、90mg／kg和110mg／kgBHT的碳酸亚乙烯酯溶液(也可根据产品指标进行调整，至少需要配制三个点)，混匀备用。4．4．4．2按4．3．4的条件和4．3．5的步骤将标样分别进行色谱分析，每个样测定三遍，取平均值。以BHT的配制浓度(mg／kg)为横坐标，标样的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，标准曲线线性的相关系数应不小于0．999。4．4．4．3在与标样分析的相同的色谱条件下，将相同体积的试样注入色谱仪，测量BHT的峰面积。4．4．5结果计算BHT的质量分数m，数值以mg／kg表示，按式(2)计算：tu2一—A●--一b⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(2)R式中：A——试样中测得BHT的峰面积；b——标准曲线的截距；^——标准曲线的斜率。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15％。4．5色度的测定按GB／T3143的规定进行。4．6水分的测定4．6．1方法原理试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应，反应式为：12+S02+H20一2HI+S032I一一2e—12参加反应的碘分子数等于水的分子数，电解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律，用消耗的电量得出水的量。4．6．2试剂电解液：与卡尔·费休库仑法水分测定仪配套使用的醛翻试剂。4．6．3仪器4．6．3．1卡尔·费休库仑法微量水分测定仪：配有电解电极和检测电极等。示值及误差：10pg～1000p-gHzO，士5pg；大于1000pgH：O，0．5％。其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用。4．6．3．2注射器：5mL。4 CB／T27801--20114．6．4分析步骤加入电解液，按仪器说明书调节仪器，当仪器进入工作状态后，按仪器说明书要求进行标定。用干燥的注射器称量，用减量法取约(1～2)g试样，精确至0．1mg，注入水分测定仪的滴定池中待反应完毕后直接读取水的质量数值。4．6．5结果计算水的质量分数∞s，数值以mg／kg表示，按式(3)计算：mI／1000撕一i万百而式中：m-——读取的水的质量的数值，单位为微克(pg)；m——试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10％。4．7游离氯(以cl计)的测定4．7．1方法提要以银电极为指示电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定试样中的氯离子，按照电位的突跃点判定其滴定终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算出试样中氯离子的含量。4．7．2仪器4．7．2．1自动电位滴定仪，带有微量滴定管(5mL、10mL或其他规格)，精度±2mV。4．7．2．2电极：银复合电极。4．7．3试剂4．7．3．1丙酮。4．7．3．2硝酸溶液：1q-3。4．7．3．3硝酸银一乙醇标准滴定溶液：c(AgNO。)一O．001mol／L。4．7．4分析步骤称取试样20g，精确至0．1mg，加入硝酸溶液0．2mL，丙酮25mL，放人转子进行搅拌。以银复合电极作为指示电极，用硝酸银一乙醇标准滴定溶液进行电位滴定，记录滴定至终点时消耗硝酸银一乙醇标准滴定溶液的体积。在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试样而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。4．7．5结果计算游离氯(以cl计)的质量分数m，数值以mg／kg表示，按式(4)计算：tu。一(Vz--V，)cMl000⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．m式中：V，——空白消耗硝酸银一乙醇标准滴定溶液(4．7．3．3)的体积的数值，单位为毫升(mL)；U——试样消耗硝酸银一乙醇标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； GS／T27801—2011c——硝酸银一乙醇标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(tool／L)；M——氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M一35．45)；m一一试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20％。4．8有机氯(以cl计)的测定4．8．1方法提要试样经过进样器，进入到保持在900℃左右的燃烧管中，以流动的氧气和氩气作为载气，试样经过氧化裂解后，转化成氯化氢，由载气带人到滴定系统中，与电解液中的银离子发生反应，通过测量电解滴定过程中所消耗的银离子的电量，根据法拉第定律，由进样分析得到有机氯质量的测定值，在标准曲线上查得有机氯的质量。4．8．2试剂4．8．2．1氩气或氮气，体积分数不低于99．9％。4．8．2．2氧气，体积分数不低于99．6％，用于参与反应和载气。4．8．2．3电解质溶液：1．35g无水乙酸钠溶于850mL冰乙酸中，用水稀释至1000mL。4．8．2．4工作电解液：硝酸钾溶液，100g／L。4．8．2．5内部参考电解液：氯化钾溶液，1mol／L。4．8．2．6外部参考电解液：硝酸钾溶液，1mol／L。4．8．2．7氯标准原液：100,ug／mL：称取2，4，6一三氯酚(TCP)0．093g，精确至0．1mg，转移至500mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。4．8．2．8甲醇，不含有Cl。4．8．3仪器4．8．3．1总有机氯／总氯分析仪。4．8．3．2气密注射器。4．8．4分析步骤4．8．4．1启动仪器按表3有机氯测定条件进行设置。表3推荐的有机氯测定条件项目条件氧气分压／MPa0．3氩气分压／MPaO．3氧气流量／(mL／min)200氩气流量／(mL／min)200第一阶段800℃，保持2min测定程序第二阶段900℃t保持0．5rain进样量／pL30 4．8．4．2标准曲线的绘制GB／T27801--2011将氯标准原液(4．8．2．7)用甲醇稀释成含氯1．0pg／rnL、2．0t-g／mL、5．0tug／rnL的标样。在表3条件下，注入标样，每个标样至少重复测定三次，以标样的进样量(pg)为横坐标，标样的测定值(pg)为纵坐标绘制标准曲线。4．8．4．3试样测定用注射器量取30pL试样，称量，在进样舟内注入试样，称量空注射器的质量，得出进样量。进样分析，得到有机氯质量测定值，由标准曲线查得有机氯的质量。4．8．4．4结果计算有机氯的质量分数"；，以mg／kg表示，按式(5)计算：”s一易等uu⋯⋯⋯⋯⋯⋯㈩m／1U式中：m。——由标准曲线查得的有机氯的质量的数值，单位为微克(pg)；m——试样质量的数值，单位为克(g)。取三次平行测定结果的算术平均值为报告结果。三次平行测定结果的最大差值不大于0．7rng／kg。4．9硫酸盐(以SO,计)的测定取25g试样，精确至0．1mg，置于烧杯中，加20mL水，混匀，静置10rain，取上层清液，置于比色管中作为试样溶液。取硫酸盐标准溶液(o．irag／mL)2．5mL置于另一比色管中，配制成10mg／kg硫酸盐标准比浊溶液。其余按GB／T9"／28的规定进行测定。试样溶液的浊度应不大于标准比浊溶液的浊度。4．10金属离子(钾、钙、钠、铁、铅)的测定4．10．1方法提要将试样稀释后，用火焰原子吸收法测定，利用吸收定律计算出待测元素的浓度。4．10．2试剂4．10．2．1无水乙醇。4．10．2．2钾(K)标准溶液：0．1mg／mL。4．10．2．3钙(Ca)标准溶液：0．1mg／mL。4．10．2．4钠(Na)标准溶液：0．1mg／mL。4．10．2．5铁(Fe)标准溶液：0．1mg／mL。4．10．2．6铅(Pb)标准溶液：0．1rag／mL。4．10．2．7高纯乙炔，体积分数不低于99．999％。4．10．2．8压缩空气。4．10．3仪器4．10．3．1火焰原子吸收分光光度计，符合GB／T’9723的规定。4．10．3．2钾元素空心阴极灯。 GB／T27801--20114．10．3．3钙元素空心阴极灯。4．10．3．4钠元素空心阴极灯。4．10．3．5铁元素空心阴极灯。4．10．3．6铅元素空心阴极灯。4．10．4标准溶液的配制按照表4分别移取各元素标准溶液，并稀释至100mL，配制各被测元素的系列标准溶液。表4各被测元素标准溶液配制表被测元素移取含被测元素o．1mg／mL溶液的置／mL钾0．51．01．52．0钙0．51．01．52．0钠0．20．51．01．5铁0．51．01．52．0铅0．51．01．52．04．10．5分析步骤4．10．5．1仪器准备按照仪器说明书调节仪器，将各元素的空心阴极灯预热15rain。推荐的操作条件见表5。表5推荐的操作条件元素乙炔和空气流量／(L／rain)波长／nm钾766．5钙422．7钠乙炔：空气2．O：15．0589．0铁248．3铅283．34．10．5．2试样制备称取20g试样，精确至0．1mg，于100mL容量瓶中，加入20mL无水乙醇，混匀，用水稀释至刻度。4．10．5．3测定方法按GB／T9723中工作由线法的规定进行。4．10．5．4结果计算各被测元素的质量分数ws，数值以mg／kg表示，按式(6)计算"We一!Q坐优8 GB／T27801—2011式中：“——根据校准曲线扣除空白后的试样中所含被测元素的浓度，单位为微克每毫升(pg／mL)y一一试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；m一一试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次测定结果的绝对差值不大于1mg／kg。5检验规则5．1本标准第3章要求中的外观和表1中的所有项目均为出厂检验项目。5．2以连续生产的不大于3t的产量为一批。5．3采样按GB／T3723和GB／T6678的规定进行。采样在成品包装桶内进行。采样时，避免阳光直射。当温度低于20℃，产品为固体或者是固液混合时，应先将产品连包装桶在25℃～35℃水浴中加热至液态。在采样过程中，应用惰性气体(氮气、氩气等)进行保护，避免产品接触空气导致水分偏高。采样时至少采取两瓶试样(每瓶80mL)，一瓶供检验用，一瓶留样。5．4检验结果的判定按GB／T8170中修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行复检，复检结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。6标志、包装、运输、贮存6．1标志6．1．1产品包装容器上应有清晰的标识，其内容包括：a)产品名称；b)生产厂名称；c)厂址；d)商标；e)批号和生产日期；f)质量等级；g)净含量；h)本标准编号；i)保质期。6．1．2每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明，内容至少包括：a)生产厂名称；b)产品名称；c)生产日期和／或批号；d)质量等级；e)本标准编号。6．2包装产品使用清洁、干燥、密封的不锈钢包装桶(带快速接头)，并充有惰性气体(如氮气、氩气等)保护，规格为1kg、20kg、100kg、200kg或根据客户的要求进行包装。9 GB／T27801—20116．3运输运输时要轻装轻卸，防止日晒雨淋，避免剧烈震动和撞击，避免高温运输，必要时使用恒温车。6．4贮存产品应贮存于阴凉、干燥、温度为35℃以下的库房内。6．5保质期在本标准规定的包装贮存条件下，产品保质期为6个月，逾期检验合格仍可使用。 附录A(资料性附录)碳酸亚乙烯酯含量测定的各组分相对保留值和典型色谱图A．1各组分相对保留值和相对校正因子参考值见表A．1。表A．1各组分相对保留值和相对校正因子参考值GB／T27801—2011出峰顺序色谱峰名称相对保留值相对校正因子参考值1碳酸二甲酯(DMC)0．841_142碳酸亚乙烯醣(Vc)1．001．oo3二氯代碳酸乙烯酯(BCL2)1_301．00‘4碳酸乙烯醑(Ec)1．641．065氯代碳酸乙烯酯(BCL)1．751．OO‘82，6-二叔丁基对甲酚(BHT)2．880．20‘在无法得到标样时，校正因子按1．00计算。A．2典型色谱圈参见图A．1。 GB／T27801—20111——碳酸二甲酯；2——碳酸亚乙烯酯；3——二氯代碳酸乙烯酯；4——未知物；5——碳酸乙烯酯；6——氯代碳酸乙烯醣；7——2，6一二叔丁基对甲酚。图A．1碳酸亚乙烯酯典型色谱图一【0NI}0∞卜N一＼宙o'