GBT4614-1984用气相色谱法测定聚苯乙烯中残留的苯乙烯单体.pdf 5页

'中华人民共和国国家标准UDC678.746.22:543.544:547用气相色谱法测定.538.141GB4614-84聚苯乙烯中残留的苯乙烯单体Determinationofresidualstyrenemonomerinpolystyrenebygaschromatography1应用范围本标准规定了用气相色1普法测定聚苯乙烯中残留苯乙烯单体的方法;同时它还可用J二测定聚苯乙烯1其他的挥发性芳烃。既适用f苯乙烯的均聚物，也适用于以丁‘二烯改性的聚苯乙烯。为了使聚合物中的苯与甲苯也能得到测定，可采用附录A的色lM,条件。2原理将聚合物样品溶解于三氯甲烷或二氯甲烷中，加人甲醇使聚合物沉淀。将适量体积沉淀后的溶液注射到气相色l14#}仪中，使苯乙烯和其他的挥发性芳烃得到分离。该溶剂中含有已知量的II"I-苯，作为定量计算的内标物。3试剂3.1三氯甲烷或二氯甲烷，分析纯。在三氯甲烷中可能含有起稳定作用的少量的乙醉，但不影响测定。3.2甲RI，分析纯。3.3正1-苯，其纯度足以作分析使用。3.4苯乙烯及其他芳烃，如乙苯、异丙苯或a一甲基苯乙烯等，其纯度足以作校准使用。苯乙烯必须是新蒸馏的，并且在。℃F贮存至需用时为止。当与等体积的甲t""混合时，苯乙烯应该c}r.现为透明的N合物。5聚乙二西享，分r量15000一20000,:’硅藻土，上试101(酸洗)或Celite-545(酸洗)，粒度177-250微米。3.7氮、氢和空气作为气相色h的载气和可燃气。如使用热导检测器，也可用氢作载气。4仪器4.1气相色谱仪，备有液体样品的注射人口，火焰离子化检测器和记录仪。某些其他适宜类型的离了化检测器也可以使用。在特殊情752.下，还可以使用热导检测器，然而它的灵敏度较低。4.2微量注射器，1一50微升。4.3分析天平。4.4通用的实验室设备。5试样的制备样品可取由粉末状、粒状或模塑的材料。为便于溶解样品和尽可能使试样称量接近1.5克，大块样品应该粉碎成足够小的碎片。国家标准局1984-07-30发布1985一05-01实施 GB4614一LI6操作步骤6.，样品溶剂的配制石25皂川烧瓶.{称人900士尸涯克11}一苯，定以地转移到1000毫升容星瓶中，用氯甲烷或一氯甲烷稀释到1田。屯升。在稀释过程.{，，使液体保持在20士2c的温度。6.2样品溶液的配制称i}}}}1.5克聚合物样1W、准确-,r.1毫克，转移至100毫升锥形烧瓶‘!!，并用塞子盖好。用吸量管精确加10屯升按6.1配制的2012C的溶剂。密闭烧瓶后，使聚合物溶解。如有需要可以摇动，待完全溶解后，川月:射器或吸鼠竹精确加人5毫升保持在2012C的甲醉。剧烈振摇后，使沉淀沉积。为进行色潜分析，.J用微以注射器从1_层澄清液抽取适量的溶液。6.3校准溶液的配制称600士。5全克正于苯以及适量的苯乙烯或另外要测定的烃。用体积比为2:1的三氯甲烷(或二氯甲烷)和甲醉的砚合液，在容量瓶:}，稀释至1000毫升，配制成校准溶液。烃的合适量如下:苯乙烯—100,200500,800和或1000毫克;i1-他烃—10,20,50,80和成100毫克。所有应称缝的烃都要准确至0.5毫克。在配制时液体的温度应是20士2℃。能在色谱图上互相分离的被测定的烃，可以混在一起配成一个或一组的校准液。为进行色谱分析应保存该溶液。6.4气相色谱法6.4.1气相色潜操作条件操作条件如下:色潜柱:长度为4.5米，内径为4毫米的金属管或玻璃管。柱子用硅藻土担体填充。硅藻土上涂渍10%(质量/质量)聚乙二醇;柱温:100C恒温;注射u温度:150℃。检测器温度:150C;载气:氮;载气流量:60毫升/分。调节火焰离于化检测器中氢和空气的流量使能得到:a.有高灵敏度的响应;b.在被测浓度范围内有线性关系;c.流量方面的小变化对灵敏度或响应只有微不足道的影响。注:不规定村的涂渍和填充方法。为得到满意的柱分离效率，方法可以选择。柱子应该在温度150℃下用氮气流老化24小时。如证明能得到相同结果时，色l"M柱的内径和长度、[A9定液的涂渍量、硅藻土的粒度及柱温才允许作介理的改变。6.4.2样品和校准液的气相色谱记录根据所用的气相色谱仪的灵敏度，注射入适宜体积的样品溶液或校准溶液。所注射人的体积对结果的计算并不是关键的。但相应样品和校准液所注人的体积应是相同的。记录气相色l图，直至正丁苯被完全流出，或者如要测定有更高保留时间的烃，则直至这些烃被完个流出。6.4.3气相色l*!峰值的估算必须知道苯乙烯、d:]苯以及其他要测定的烃类的保留时间，至少应知道彼此的相对值。注:卜表列出了扮!几最经常出现组分的保留时间的近似值‘硅藻土使用Celite一545),精确的保留时间随柱f装城密度、材_的老化及其他气相色in参数而变化。标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4614一84保留时}司f11分烃类对正1一苯的相对保留值乙苯330.38异内苯7了正内苯:{.22铭苯乙烯.0024;:1-.]苯(内标物).47扰u一甲篆苯乙烯.551.08其他可能以更少量出现的组分是苯、甲苯、邻一二甲苯、间一二甲苯和对一二甲苯、邻一甲乙苯、间一甲乙苯、对一甲乙苯和仲丁苯等。被测组分和正f苯的峰面积按下列方法测量:电子积分法。8b.根据下式估算面积:而积(A)二峰高x半高峰宽;C.几何求积法为提高测量的准确性，样品和校准溶液的对应组分的峰所选定的面积估算方法必须是相同的，而且是合适的。对于常规测定也可以测量样品和校准色谱图的峰高值。了结果的表示www.bzfxw.com7.1根据校准图计算结果如果采用被测芳烃的一组不同浓度的校准液，通过峰面积比率AaI,V对各自的浓度(毫克/毫升)作图可以得到校准图。然后由试样溶液测得的相应面积比率AaIA,，可从校准图查得试样溶液中被测物质的浓度G。其A‘为校准液中要测的苯乙烯或其他烃的峰面积。A奋为校准液中内标物(正丁苯)的峰面积;Aa为试样溶液中要测的苯乙烯或其他烃的峰面积。A:为试样溶液中内标物(正丁苯)的峰面积。聚苯乙烯it]苯乙烯或其他挥发性芳烃化合物的百分数(质量/质量)几可由式(1)算出:1.5C.P(%)=一mp‘100····························一(1)式.}，:Co—试样溶液中苯乙烯或其他烃的浓度，毫克/毫升;mp—一聚苯乙烯样品的质量，克。如果。，的缝是精确的1.5克，按照本方法，则从校准图上查得的Ca数值与几的数值是相等的。7.2由单点校准法计算结果倘若苯乙烯或其他被测烃的峰面积和各自浓度之间存在线性关系，则几可用式(2)算出:端·AaIA,P(%)=1.5x—x100(2)阴，·Aa1A.式‘II的符号Aa,A,,Aa,A=mp和几的含义同7.1所述;ma—被称人到1000毫升校准溶液中的苯乙烯或其他烃的质量，克。注:如米内标物作为‘个f1分也存在f"聚合物}11,正如空白试验样品溶液所能检出的那样，就不加人内标物，则}Y,休含4t可通过内部慈加法测定食如在常规测定中测量峰高值，则在计算时以峰高值代替相应的峰面积他。 GB4614一84了3测f的精度和灵敏度样品‘{，一种芳烃，如苯乙烯，重复测量结果的离差不能超过Pa算术平均值的0.01个单位。本方法可达lope.数量级的较低的检出极限。8试验报告试脸报告应包括以下几项乐b.被试聚合物的来源、型号和鉴别特性;使用的气相色谱装置、操作步骤与带有火焰离子化检测器的标准气相色l"F",装置、本标准所述的操作步骤之间的任何差别;C.苯乙烯单体(和如要测定的其他挥发性芳烃)的含量，表示为聚合物的样品质量百分数，并修约到0.01%awww.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载 GB4614一84附录A推荐方法(参考件)A.1本标准考虑到所使用的溶剂及沉淀剂的色iR峰掩盖了苯与甲苯的色谱峰，因此不能定鼠测定这两个fll分。为弥补这缺陷，经试脸证明可选用下述色谱操作条件:a色潜柱:长度为1一2米，内径为3毫米的金属管或玻璃管。柱f用多孔高分户1、球(r.试407或Porapak-Q,80一10011)填充，多孔1J分f小球1:涂7y1f50/n(质量质量)1,2,3,4一四一(2氰乙氧从)」烷;b.村温:165一170C"恒温;c.注射C7温度:150C;d.检测器温度:150C;e.载尹见:氮;f.载气流U:45毫升分;9.内标物:11"辛烷。这样的操作条件能使苯、113苯的色i14f}峰不受掩盖。使苯、甲苯、正辛烷、乙苯、苯乙烯、异内苯、卜内苯、a-甲从苯乙烯等依次得到分离。并能定量测定上述组分。为尽可能使苯峰得到满意的分离，以氯甲烷作溶剂更为适宜。其他如试剂、操作步骤、结果表示、试验报告等均可参照本标准正文所规定各项有关的相宜内容进行。当有7要时，可选用上述推www.bzfxw.com荐方法。附加说明:木标准由，I11}人民共和国化学]:业部提出。木标准由全hI塑料标准化技术委员会化学方法分会技术归口。木标准山卜海I;;J桥化]Fl负责起草。本标准1要起草人1钧甫、杨永丽、向雪琴。木标准参照ISO2561-1974《塑料—用气相色潜法测定聚苯乙烯III残留苯乙烯单体》。'