DB35T895-2009环境样品中甲基汞、乙基汞及无机汞高效液相色谱-电感耦合等离子体制谱法HPLC-ICP-MS测定.pdf 8页

'DB35福建省地方标准DB35/T895-2009环境样品中甲基汞、乙基汞及无机汞高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定2009-03-11发布2009-04-01实施福建省质量技术监督局发布 标准分享网www.bzfxw.com免费下载 DB35/T895-2009前言本标准的附录A为资料性附录。本标准由福建省质量技术监督局提出并归口。本标准由福建省质量技术监督局批准。本标准起草单位：福建省中心检验所。本标准主要起草人：黄红霞、郑小严、王征、林钦、邱秀玉、游飞明本标准系首次发布。www.bzfxw.comI www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载 DB35/T895-2009环境样品中甲基汞、乙基汞及无机汞高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定1范围本标准规定了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定环境样品中甲基汞、乙基汞、无机汞含量的方法。本标准适用于地表水、生活饮用水、生活污水、工业废水、藻类、鱼体中甲基汞、乙基汞及无机汞含量的测定。本标准方法对地表水、生活饮用水、生活污水、工业废水样品中三种形态的汞方法检测限（μg/L）分别为：甲基汞0.05；乙基汞0.1；无机汞0.1。在试样取样量为2.0g，定容体积为50mL时，本标准方法对藻类及鱼体样品中三种形态的汞方法检测限（mg/kg）分别为：甲基汞0.03；乙基汞0.05；无机汞0.05。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修改版均不适用于本标准；然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T5750.2-2006生活饮用水标准检验方法水样的采集和保存3原理试样处理后，待测液经高效液相色谱将三种形态的汞分离，再逐一进入电感耦合等离子体质谱仪，在www.bzfxw.com等离子体的高温作用下，经去溶剂化、原子化、离子化进入检测器，其元素信号强度CPS（CountPerSecond）值与样品中被测物的浓度成正比，通过CPS值测定试样中三种形态汞的含量。4试剂4.1所用的玻璃器皿均需用20%硝酸浸泡12小时以上，用水反复冲洗干净。所有试验用水均为GB/T6682规定的一级水。4.22-巯基乙醇：分析纯。4.3盐酸：优级纯。4.4氨水：优级纯。4.5甲醇：色谱纯。4.6乙酸铵：分析纯。4.7盐酸溶液（体积百分比10%）：取10mL盐酸（4.3），用水稀释到100mL。4.8氨水溶液（体积百分比10％）：取10mL氨水（4.4），用水稀释到100mL。4.9盐酸溶液（体积百分比2%）：取2mL盐酸（4.3），用水稀释到100mL。4.10巯基乙醇溶液（体积百分比10%）：取10mL巯基乙醇（4.2），用水稀释到100mL。4.11氯化甲基汞：纯度大于98.5%。4.12氯化乙基汞：纯度大于98.0%。2+4.13无机汞(Hg)标准溶液（1000mg／L）：选用相应浓度的有证标准溶液。4.14甲基汞、乙基汞的混合标准储备液（100mg/L）：准确称取100.0mg甲基汞、乙基汞标准品，用盐酸溶液（4.9）溶解后定容到1000mL，配制成100mg/L的标准储备液，在0℃～4℃避光保存，保质期为3个月。1 DB35/T895-20094.15三种形态的汞混合标准使用液（0.1mg/L）：吸取甲基汞、乙基汞的标准储备液（4.14）1.0mL，无2+机汞(Hg)标准溶液（4.13）0.1mL，用水定容到1000mL用水，配制成0.1mg/L的标准使用液，现配现用。4.16质谱调谐液：推荐选用Li、Y、Ce、Tl、Co为质谱调谐液，混合溶液Li、Y、Ce、Tl、Co的浓度为10ng/mL，介质为2％的硝酸。4.17流动相配制：称取乙酸铵（4.6）2.31g于500mL容量瓶中，分别加入25mL甲醇（4.5），0.5mL2-巯基乙醇（4.2），再用水稀释到500mL。用10％氨水溶液（4.8）调节pH到6.8。4.18三种形态的汞的混合标准工作溶液：吸取0，0.20，0.50，5.00，10.0，50.0mL三种形态的汞标准使用液（4.15），分别置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。根据待测形态汞元素的实际含量，可在0.0002mg/L~0.050mg/L范围内选取合适的工作曲线范围。5仪器与设备5.1电感耦合等离子体质谱仪。5.2高效液相色谱仪。5.3绞肉机：应确保不带来汞污染。5.4离心机：转速不低于4000r/min。5.5冷冻干燥机。5.6超声振荡器：频率40kHz，功率600W。5.7分析天平（感量0.0001g和0.1g）。6取样及试样制备6.1水样取样和制备按GB/T5750.2-2006规定执行。6.2抽取鱼肉样品可食部分制备，用绞肉机绞碎，充分均匀，密封，作为试样，标明标记。6.3抽取藻类样品可食部分，沥干，切碎，混匀，密封，作为试样，标明标记。www.bzfxw.com7分析步骤7.1试样预处理水样的处理：取水样约20mL以3000r/min～4000r/min离心5min，取上清液用0.45μm醋酸纤维滤膜过滤，再取5.00mL预滤液用盐酸溶液（4.9）或氨水溶液（4.8）调节pH到6.8，加水定容到10.00mL，同时做空白试验。藻类试样预处理：称取试样1.00g~2.00g放入50mL塑料离心管，在冷冻干燥机上冻干试样后，再缓慢加入盐酸溶液（4.7）19mL，边加边搅拌至不产生气泡为止，再加入1.00mL巯基乙醇溶液（4.10），搅拌2min，超声振荡提取1.0小时，再以3000r/min～4000r/min离心分离5min，取上层澄清溶液5.00mL到50mL的聚乙烯瓶中，用10％的氨水溶液（4.8）调节pH到6.8，最后加水定容到50mL。进样前用0.45μm醋酸纤维滤膜过滤，同时做空白试验。鱼样预处理：称取试样1.00g~2.00g样品放入50mL塑料离心管，在冷冻干燥机上冻干试样后，再缓慢加入盐酸溶液（4.7）18mL，边加边搅拌至不产生气泡为止，再加入2.00mL巯基乙醇溶液（4.10），搅拌2min，超声振荡提取1.0小时，再以3000r/min～4000r/min离心分离5min，取上层澄清溶液5.00mL到50mL的聚乙烯瓶中，用10％的氨水溶液（4.8）调节pH到6.8，最后加水定容到50mL。进样前用0.45μm醋酸纤维滤膜过滤，同时做空白试验。7.2测定7.2.1液相色谱条件a）色谱柱：C18（含碳量大于17%）5μm，2.1×50mm（内径）或相当者。b）流动相：见（4.17）。c）流速：0.3mL/min。d）进样量：50μL。e）柱温：30℃。2标准分享网www.bzfxw.com免费下载 DB35/T895-20097.2.2电感耦合等离子体质谱条件以10μg/L的Li、Y、Ce、Tl质谱调谐液（4.16）对仪器条件进行优化，工作条件及参数见表1。检测的202质量数为Hg7.2.3定量测定将三种形态的汞的混合标准工作溶液（4.18）分别进样，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对试样进行定量，试样溶液中甲基汞、乙基汞、无机汞的响应值均应在仪器测定的线性范围内。在上述仪器条件下，甲基汞、乙基汞、无机汞标准物质液总离子流图见图A.1。表1电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）的参考工作条件及参数参数数值参数数值RF功率1480w蠕动泵转速0.2r/min采样深度7.0mm辅助气流速0.40L/min载气流速0.60L/min（本方法条件为参考条件，可根据不同仪器、色谱柱进行调整，但甲基汞、乙基汞、无机汞色谱峰应能有效分离，分离度R≥1.0）8结果计算水样中三种形态汞含量按式（1）进行计算：101Xi=Ci××…………………………（1）51000式中：Xi——试样中某种形态汞浓度，单位为毫克每升（mg/L）；Ci——由工作曲线算出的试样溶液中某种形态汞的浓度，单位为微克每升（μg/L）。www.bzfxw.com藻类和鱼肉样品按式（2）进行计算：V201000Xj=Cj×××…………………………（2）m51000式中：Xj——试样中某种形态汞浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；Cj——由工作曲线算出的试样溶液中某种形态汞的浓度，单位为微克每升（μg/L）；V——萃取液定容的体积，单位为毫升（mL）；m——样品的质量，单位为克（g）。计算结果保留2位有效数字。9精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，某种形态汞含量在0.0002mg/kg~0.01mg/kg（或mg/L）范围，不得超过算术平均值的20%；某种形态汞含量在0.01mg/kg~1.00mg/kg（或mg/L）范围，不得超过算术平均值的15%。3 DB35/T895-2009附录A（规范性附录）标准物质总离子流图2+甲基汞、乙基汞、无机汞(Hg)标准物质总离子流图，见图A.1DB35/T895－20091——甲基汞，2.32min；2——无机汞，2.90min；www.bzfxw.com3——乙基汞，6.30min。表A.1甲基汞、乙基汞、无机汞标准物质总离子流色谱图福建省地方标准环境样品中甲基汞、乙基汞及无机汞高效液相色谱－电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定DB35/T895—2009*2009年3月第一版2009年4月第一次印刷4标准分享网www.bzfxw.com免费下载'