DB441597-2015电镀水污染物排放标准.pdf 18页

'44/xxx—xxxxICS1304040DB44Z60广东省地方标准DB44/1597-2015电镀水污染物排放标准Dischargestandardofwaterpollutantsforelectroplating（发布稿）2015-06-03发布2015-08-20实施广东省环境保护厅发布广东省质量技术监督局1 DB44/1597-2015目次前言U.............................................................................................................................................II1适用范围U......................................................................................................................................12规范性引用文件U..........................................................................................................................13术语和定义U..................................................................................................................................24技术内容U......................................................................................................................................34.1区域划分U...........................................................................................................................34.2水污染物排放控制要求U...................................................................................................35污染物监测要求U..........................................................................................................................65.1污染物监测的一般要求U...................................................................................................65.2污染物监测要求U...............................................................................................................66标准实施与监督U..........................................................................................................................8附录A（规范性附录）水质铝的测定间接火焰原子吸收法U....................................................9附录B（规范性附录）水质铝的测定电感耦合等离子发射光谱法（ICP-AES）U...............11I DB44/1597-2015前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》等法律法规，加强广东省电镀水污染物排放控制，减少和削减重金属污染，保护和改善水环境质量，促进电镀工艺和污染治理技术的进步，制定本标准。本标准依据GB/T1.1-2009规则进行起草，是在《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）的基础上制定的广东省地方标准。本标准规定了广东省辖区内电镀企业、电镀专业园区的水污染物排放控制要求。环境影响评价批复文件要求严于本标准时，按照批复文件执行。国家发布新标准严于本标准时，执行国家新标准。本标准的全部技术内容为强制性。本标准附录A和附录B为规范性附录。本标准由广东省环境保护厅提出并归口。本标准主要起草单位：广东省环境科学研究院、广东省环境科学学会、广东省电镀行业协会。本标准主要起草人：王刚、张路路、李朝晖、尹倩婷、许冲、韩瑾珂、赵国鹏、黄振雄、罗育池、郭静翔。本标准由广东省人民政府2015年5月8日批准。本标准于2015年6月3日首次发布，自2015年8月20日实施。本标准由广东省环境保护厅解释。II DB44/1597-2015电镀水污染物排放标准1适用范围本标准规定了广东省辖区内电镀企业、电镀专业园区的水污染物排放控制要求。本标准适用于现有电镀企业、电镀专业园区的水污染物排放管理，以及新建、改建、扩建项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的水污染物排放管理。本标准也适用于具有电镀、化学镀、化学转化膜等工艺设施的其他生产企业。本标准规定的水污染物排放控制要求适用于电镀企业、电镀专业园区直接或间接向其法定边界外排放水污染物的行为。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T6920水质pH值的测定玻璃电极法GB/T7466水质总铬的测定高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7469水质汞的测定双硫腙分光光度法GB/T7470水质铅的测定双硫腙分光光度法GB/T7471水质镉的测定双硫腙分光光度法GB/T7472水质锌的测定双硫腙分光光度法GB/T7475水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7484水质氟化物的测定离子选择电极法GB/T11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T11901水质悬浮物的测定重量法GB/T11907水质银的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11910水质镍的测定丁二酮肟分光光度法GB/T11911水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11912水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB18871电离辐射防护与辐射源安全基本标准GB21900电镀污染物排放标准HJ/T84水质无机阴离子的测定离子色谱法HJ/T195水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T199水质总氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T345水质铁的测定邻菲啰啉分光光度法（试行）HJ/T399水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ485水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法HJ486水质铜的测定2，9-二甲基-1，10菲啰啉分光光度法HJ488水质氟化物的测定氟试剂分光光度法HJ490水质银的测定镉试剂2B分光光度法HJ535水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ536水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ537水质氨氮的测定蒸馏和滴定法HJ597水质汞的测定冷原子吸收分光光度法HJ636水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ637水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法HJ659水质氰化物的测定真空检测管-电子比色法1 DB44/1597-2015HJ665水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法HJ666水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法HJ667水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ668水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ670水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法HJ671水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法HJ694水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法《污染源自动监控管理办法》（国家环境保护总局令第28号）《环境监测管理办法》（国家环境保护总局令第39号）3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1电镀electroplating指利用电解方法在零件表面沉积均匀、致密、结合良好的金属或合金层的过程。包括镀前处理（去油、去锈）、镀上金属层和镀后处理（钝化、去氢）。3.2电镀专业园区electroplatedindustrialpark指具有运营管理主体和集中废水处理设施的，由专业电镀企业或配套电镀企业组成的专业园区。3.3公共污水处理系统publicwastewatertreatmentsystem指通过纳污管道等方式收集废水，为两家以上排污单位提供废水处理服务并且排水能够达到相关排放标准要求的企业或机构，包括各种规模和各类的城镇污水处理厂、区域废水处理厂（不包括电镀专业园区废水集中处理系统）等，其废水处理程度应达到二级或二级以上。3.4化学镀electrolessplating也称无电解镀或者自催化镀，是在无外加电流的情况下借助合适的还原剂，使镀液中金属离子还原成金属，并沉积到零件表面的一种镀覆方法。3.5化学转化膜chemicalconversioncoating指金属（包括镀层金属）表层原子与介质中的阴离子发生化学氧化或电化学氧化反应，在金属表面生成附着力良好的化合物膜层。化学转化膜工艺通常包括钝化、阳极氧化、磷化等表面处理工艺。3.6单层镀monolayercoating指通过一次电镀，在零件表面形成单金属镀层或合金镀层的过程。3.7多层镀multilayercoating指进行二次及二次以上的电镀，在零件表面形成两层或两层以上镀层的过程。如钢铁零件镀防护-装饰性铬镀层，需先镀中间镀层后再镀铬。3.8排水量effluentvolume指生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水量，包括与生产有直接或间接关系的2 DB44/1597-2015各种外排废水（如厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉等）。3.9单位产品基准排水量benchmarkeffluentvolumeperunitproduct指用于核定水污染物排放浓度而规定的生成单位面积镀件镀层的废水排放量上限值。4技术内容4.1区域划分本标准将广东省划分为珠三角、非珠三角两个区域，按所在区域执行相应的水污染物排放控制要求。珠江三角洲地区，包括广州、深圳、珠海、佛山、江门、东莞、中山、惠州和肇庆市全部范围。非珠江三角洲地区，除珠三角以外的行政区域。4.2水污染物排放控制要求4.2.1现有项目按所在区域不同，分别执行表1中相应的排放浓度限值。珠三角现有项目：自2012年9月1日前环境影响评价文件已获批准的电镀企业、电镀专业园区。珠三角现有项目执行表1规定的珠三角水污染物排放限值。非珠三角现有项目：自标准实施之日前环境影响评价文件已获批准的电镀企业、电镀专业园区。非珠三角现有项目执行表1规定的非珠三角水污染物排放限值；自2018年6月30日起，执行表2规定的非珠三角水污染物排放限值。表1现有项目水污染物排放限值及单位产品基准排水量排放限值序号污染物污染物排放监控位置珠三角非珠三角1总铬（mg/L）0.51.0车间或生产设施废水排放口2六价铬（mg/L）0.10.2车间或生产设施废水排放口3总镍（mg/L）0.50.5车间或生产设施废水排放口4总镉（mg/L）0.010.05车间或生产设施废水排放口5总银（mg/L）0.10.3车间或生产设施废水排放口6总铅（mg/L）0.10.2车间或生产设施废水排放口7总汞（mg/L）0.0050.01车间或生产设施废水排放口8总铜（mg/L）0.50.5企业废水总排放口9总锌（mg/L）1.01.5企业废水总排放口10总铁（mg/L）2.03.0企业废水总排放口11总铝（mg/L）2.03.0企业废水总排放口12pH6～96～9企业废水总排放口13悬浮物（mg/L）3050企业废水总排放口14化学需氧量（CODCr，mg/L）8080企业废水总排放口15氨氮（mg/L）1515企业废水总排放口16总氮（mg/L）2020企业废水总排放口3 DB44/1597-201517总磷（mg/L）1.01.0企业废水总排放口18石油类（mg/L）2.03.0企业废水总排放口19氟化物（mg/L）1010企业废水总排放口－20总氰化物（以CN计，mg/L）0.20.3企业废水总排放口单位产品基准多层镀2505002排水量计量位置与污染物排放监控排水量*，L/m位置一致（镀件镀层）单层镀100200注：单位产品基准排水量仅适用于专业电镀企业，其他含电镀工序企业单位产品基准排水量可参照相关行业标准和环境影响评价批复执行。4.2.2新建项目按所在区域不同，分别执行表2中相应的排放浓度限值。珠三角新建项目：自2012年9月1日起环境影响评价文件获得批准的新建、扩建电镀企业、电镀专业园区。珠三角新建项目执行表2规定的珠三角水污染物排放限值。非珠三角新建项目：自标准实施之日起环境影响评价文件获得批准的新建、扩建电镀企业、电镀专业园区。非珠三角新建项目执行表2规定的非珠三角水污染物排放限值。表2新建项目水污染物排放限值及单位产品基准排水量排放限值序号污染物污染物排放监控位置珠三角非珠三角1总铬（mg/L）0.50.5车间或生产设施废水排放口2六价铬（mg/L）0.10.1车间或生产设施废水排放口3总镍（mg/L）0.10.5车间或生产设施废水排放口4总镉（mg/L）0.010.01车间或生产设施废水排放口5总银（mg/L）0.10.1车间或生产设施废水排放口6总铅（mg/L）0.10.1车间或生产设施废水排放口7总汞（mg/L）0.0050.005车间或生产设施废水排放口8总铜（mg/L）0.30.5企业废水总排放口9总锌（mg/L）1.01.0企业废水总排放口10总铁（mg/L）2.02.0企业废水总排放口11总铝（mg/L）2.02.0企业废水总排放口12pH6～96～9企业废水总排放口13悬浮物（mg/L）3030企业废水总排放口14化学需氧量（CODCr，mg/L）5080企业废水总排放口15氨氮（mg/L）815企业废水总排放口16总氮（mg/L）1520企业废水总排放口17总磷（mg/L）0.51.0企业废水总排放口18石油类（mg/L）2.02.0企业废水总排放口19氟化物（mg/L）1010企业废水总排放口4 DB44/1597-2015－20总氰化物（以CN计，mg/L）0.20.2企业废水总排放口单位产品基多层镀250250准排水量*，排水量计量位置与污染物排放监控2L/m位置一致单层镀100100（镀件镀层）注：单位产品基准排水量仅适用于专业电镀企业，其他含电镀工序企业单位产品基准排水量可参照相关行业标准和环境影响评价批复执行。4.2.3根据环境保护工作的要求，在国土开发密度较高、环境承载能力开始减弱或水环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重水环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，经省人民政府同意，执行表3规定的水污染物特别排放限值。表3水污染物特别排放限值序号污染物排放限值污染物排放监控位置1总铬（mg/L）0.5车间或生产设施废水排放口2六价铬（mg/L）0.1车间或生产设施废水排放口3总镍（mg/L）0.1车间或生产设施废水排放口4总镉（mg/L）0.01车间或生产设施废水排放口5总银（mg/L）0.1车间或生产设施废水排放口6总铅（mg/L）0.1车间或生产设施废水排放口7总汞（mg/L）0.005车间或生产设施废水排放口8总铜（mg/L）0.3企业废水总排放口9总锌（mg/L）1.0企业废水总排放口10总铁（mg/L）2.0企业废水总排放口11总铝（mg/L）2.0企业废水总排放口12pH6～9企业废水总排放口13悬浮物（mg/L）30企业废水总排放口14化学需氧量（CODCr，mg/L）50企业废水总排放口15氨氮（mg/L）8企业废水总排放口16总氮（mg/L）15企业废水总排放口17总磷（mg/L）0.5企业废水总排放口18石油类（mg/L）2.0企业废水总排放口19氟化物（mg/L）10企业废水总排放口－20总氰化物（以CN计，mg/L）0.2企业废水总排放口单位产品基多层镀250准排水量*，排水量计量位置与污染物排放监控2L/m位置一致单层镀100（镀件镀层）注：单位产品基准排水量仅适用于专业电镀企业，其他含电镀工序企业单位产品基准排水量可参照相关行业标准和环境影响评价批复执行。4.2.4按电镀专业园区环境影响评价批复文件要求引进的入园新建项目，其废水经园区废水5 DB44/1597-2015集中处理系统处理后，执行园区现行水污染物排放限值。4.2.5企业（含电镀专业园区）在不改变项目性质和生产规模、不增加污染物排放量和排放种类的情况下对生产工艺进行改进的，执行企业现行水污染物排放限值。4.2.6企业（含电镀专业园区）向其法定边界外环境排放废水，其总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、总铅、总汞等第一类污染物浓度不得超过表1、表2相应的排放限值。4.2.7企业（含电镀专业园区）向公共污水处理系统排放废水时，总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、总铅、总汞等第一类污染物执行表1、表2相应的排放限值；pH排放限值为6～9，其他污染物的排放不超过本标准现有项目相应排放限值的200%。4.2.8对于排放含有放射性物质的污水，除执行本标准外，还应符合GB18871的规定。4.2.9水污染物排放浓度限值适用于单位产品实际排水量不高于单位产品基准排水量的情况。若单位产品实际排水量超过单位产品基准排水量，须按公式（1）将实测水污染物浓度换算为水污染物基准水量排放浓度，并以水污染物基准水量排放浓度作为判定排放是否达标的依据。产品产量和排水量统计周期为一个工作日。在企业的生产设施同时生产两种以上产品、可适用不同排放控制要求或不同行业国家污染物排放标准，且生产设施产生的污水混合处理排放的情况下，应执行排放标准中规定的最严格的浓度限值，并按公式（1）换算水污染物基准水量排放浓度：Q总CC=×实（1）基∑YQii基式中：C——水污染物基准水量排放浓度（mg/L）基3Q总——排水总量（m）2Yi——某种镀件镀层的产量（m）32Qi基——某种镀件的单位产品基准排水量（m/m）C实——实测水污染物浓度（mg/L）若Q总与∑YQii基的比值小于1，则以水污染物实测浓度作为判定排放是否达标的依据。5污染物监测要求5.1污染物监测的一般要求5.1.1电镀企业（含电镀专业园区）应对含一类污染物的废水进行分类收集、单独处理，并在处理设施后设置相应的监控点和永久性排污口标志。5.1.2新建设施应按照《污染源自动监控管理办法》的规定，安装污染物排放自动监控设备，并与环保部门的监控中心联网，并保证设备正常运行。各地现有企业安装污染物排放自动监控设备的要求，可参照国家或省级环境保护行政主管部门的有关规定。5.1.3对污染物排放情况进行监测的频次、采样时间等要求，按国家有关污染源监测技术规范的规定执行。5.1.4镀件镀层面积的核定，以法定报表为依据。5.1.5企业应按照有关法律和《环境监测管理办法》的规定，对排污状况进行监测，并保存原始监测记录。5.2污染物监测要求5.2.1对水污染物浓度的测定采用表4所列的方法标准。表4水污染物浓度测定方法标准序号污染物项目方法标准名称方法标准编号水质总铬的测定高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度1总铬GB/T7466法6 DB44/1597-20152六价铬水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7467水质镍的测定丁二酮肟分光光度法GB/T119103总镍水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11912水质镉的测定双硫腙分光光度法GB/T74714总镉水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质银的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T119075总银水质银的测定镉试剂2B分光光度法HJ490水质铅的测定双硫腙分光光度法GB/T74706总铅水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质汞的测定冷原子吸收分光光度法HJ5977总汞水质汞的测定双硫腙分光光度法GB/T7469水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ694—2014水质铜的测定2，9-二甲基-1，10菲啰啉分光光度法HJ4868总铜水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法HJ485水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质锌的测定双硫腙分光光度法GB/T74729总锌水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T1191110总铁水质铁的测定邻菲啰啉分光光度法（试行）HJ/T345水质铝的测定间接火焰原子吸收法见附录A11总铝水质铝的测定电感耦合等离子发射光谱法见附录B12pH水质pH值的测定玻璃电极法GB/T692013悬浮物水质悬浮物的测定重量法GB/T11901水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T1191414化学需氧量水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ/T399水质氨氮的测定蒸馏和滴定法HJ537水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法GB/T7479水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ53615氨氨水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T195水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法HJ665水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法HJ666水质总氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T19916总氮水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ636水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ6677 DB44/1597-2015水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ668水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T1189417总磷水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法HJ670水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法HJ67118石油类水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法HJ637水质氟化物的测定氟试剂分光光度法HJ48819氟化物水质氟化物的测定离子选择电极法GB/T7484水质无机阴离子的测定离子色谱法HJ/T84水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ48420总氰化物水质氰化物的测定真空检测管-电子比色法HJ659说明：1.测定暂无适用方法标准的污染物项目，使用附录所列方法，待国家发布相应的方法标准并实施后，停止使用。6标准实施与监督6.1本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。6.2在任何情况下，企业均应遵守本标准的污染物排放控制要求，采取必要措施保证污染防治设施正常运行。各级环保部门在对设施进行监督性检查时，可以现场即时采样或监测的结果，作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。在发现设施耗水或排水量有异常变化的情况下，应核定设施的实际产品产量、排水量，按本标准的规定，换算水污染物基准水量排放浓度。8 DB44/1597-2015附录A（规范性附录）水质铝的测定间接火焰原子吸收法A.1方法原理在pH4.0~5.0的乙酸-乙酸钠缓冲介质中及在1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）存在的3+条件下，Al与Cu（Ⅱ）-EDTA发生定量交换，反应式如下：3+Cu（Ⅱ）-EDTA+PAN+Al→Cu（Ⅱ）-PAN+Al（Ⅲ）-EDTA生成物Cu（Ⅱ）-PAN可被氯仿萃取，用空气-乙炔火焰测定水相中剩余的铜，从而间接测定铝的含量。A.2干扰及消除++2+2+2+3+2+2+K、Na（各10mg），Ca、Mg、Fe（各200μg），Cr（125μg），Zn、Mn、6+3---2-3+Mo（各50μg），PO4、Cl、NO3、SO4（各1mg）不干扰20μgAl的测定。6+2+2+Cr超过125μg稍有干扰，Cu、Ni干扰严重，但在加入Cu（Ⅱ）-EDTA前，先加2+2+3+3+2+入PAN，则50μgCu及5μgNi无干扰。Fe干扰严重，加入抗坏血酸可使Fe还原为Fe，-3+从而消除干扰。F与Al形成很稳定的络合物，加入硼酸可消除其干扰。A.3方法的适用范围本方法测定范围为0.1~0.8mg/L，可用于地表水、地下水、饮用水及污染较轻的废水中铝的测定。A.4仪器及工作条件a）原子吸收分光光度计。b）铜空心阴极灯。c）工作条件：按仪器使用说明书调节仪器至测定Cu的最佳工作状态。波长：324.7nm，火焰种类：空气-乙炔，贫燃焰。A.5试剂a）铝标准贮备液：准确称取预先磨细并在硅胶干燥器中放置3d以上的KAl（SO4）2·12H2O（AR）1.759g，用0.5%H2SO4溶液溶解，并定容至100ml，此液含铝1.000mg/ml。b）铝标准使用液：临用前，用0.05%H2SO4溶液将铝标准贮备液逐级稀释，使成为含铝10μg/ml的标准使用液。c）0.01mol/L乙二胺四乙酸（EDTA）溶液：称取乙二胺四乙酸二钠0.372g，溶于100ml水中（使用时稀释10倍）。d）0.1mg/ml铜溶液：称取预先磨细并在硅胶干燥器中放置3天以上的Cu（NO3）2·3H2O0.039g溶于100ml水中。e）1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）：0.1%乙醇溶液。f）乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH4.5：称取乙酸钠（CH3COONa·3H2O）32g，溶于适量水中，加入冰乙酸24ml，稀释至500ml，用pH计加以校准。g）Cu（Ⅱ）-EDTA溶液：吸取0.001mol/LEDTA溶液50ml于250ml锥形瓶中，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH4.5）5ml，0.1%PAN乙醇溶液5滴，加热至60~70℃，用0.1mg/ml铜溶液滴定，至颜色由黄变紫红，过量三滴，待溶液冷却至室温，用20ml三氯甲烷萃取，弃去有机相。水相即为Cu（Ⅱ）-EDTA溶液，备用。h）95%乙醇，分析纯。9 DB44/1597-2015i）三氯甲烷，分析纯。j）0.1%百里香酚蓝的20%乙醇溶液。k）2%硼酸溶液l）5%抗坏血酸溶液（临用时现配）。A.6步骤a）样品的预处理：取水样100ml于250ml烧杯中，加入HNO35ml，置于电热板上消解，待溶液约剩10ml时，加入2%的硼酸溶液5ml，继续消解，蒸至近干。取下稍冷，加入5%抗坏血酸10ml，转至100ml容量瓶中，用水定容。+b）试液的准备：准确转移试样0.5~30ml（使Al3≤50μg）于50ml比色管中，加入1滴百里香酚蓝指示剂，用（1+1）氨水调至刚刚变黄，然后依次加入pH4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液5ml，95%乙醇6ml，0.1%PAN溶液1ml，摇匀。准确加入Cu（Ⅱ）-EDTA溶液5ml，用水定容至刻度，摇匀。在约80℃水浴中加热10min，冷却至室温，用10ml三氯甲烷萃取1min，静置分层，水相待测。c）试液的测定：按仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态，测定水相中铜的吸光度。测定波长为324.7nm，通带宽度1.3nm，空气-乙炔火焰。d）校准曲线的绘制：于7支50ml比色管中，加入铝标准液0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml，以下操作同试液制备。按试液的测定条件测其吸光度，并绘制铜的吸光度-铝的量（μg）曲线。A.7计算铝（c，mg/L）=m/V（A-1）式中：m—从校准曲线上查得样品中铝的微克数（μg）；V—取样的体积（ml）。A.8精密度和准确度3+六个实验室对含Al0.5mg/L的统一样品进行分析，测定的平均值为0.50mg/L，室内相对标准偏差为4.95%；室间相对标准偏差为4.95%。A.9注意事项a）配置铝标准溶液前，应先将KAl（SO4）2·12H2O在玛瑙研钵中研碎，平铺于培养皿中，在硅胶干燥器中放置3天，以除去湿存水，再进行称量。b）需挑选刻线和塞之间空间较大的比色管，以便于萃取。c）如水样含量低，在消解水样时，可将样品适当浓缩。d）消解到最后时，应尽量降低溶液中酸的浓度，否则在下一步调酸度时会因加入的氨水太多，使体积增大，超出50ml刻度线。10 DB44/1597-2015附录B（规范性附录）水质铝的测定电感耦合等离子发射光谱法（ICP-AES）B.1方法原理等离子体发射光谱法可以同时测定样品中多元素的含量。当氩气通过等离子体火炬时，经射频发生器所产生的交变电磁场使其电离，加速并与其它氩原子碰撞。这种连锁反应使更多的氩原子电离，形成原子、离子、电子的粒子混合气体，即等离子体。等离子体火炬可达6000~8000K的高温。过滤或消解处理过的样品经进样器中的雾化器被雾化并由氩载气带入等离子体火炬中，气化的样品分子在等离子体火炬的高温下被原子化、电离、激发。不同元素的原子在激发或电离时可发射出特征光谱，所以等离子体发射光谱可用来定性测定样品中存在的元素。特征光谱的强弱与样品中原子浓度有关，与标准溶液进行比较，即可定量测定样品中各元素的含量。B.2干扰及消除ICP-AES法通常存在的干扰大致可分为两类：一类是光谱干扰，主要包括连续背景和谱线重叠干扰，另一类是非光谱干扰，主要包括化学干扰、电离干扰、物理干扰以及去溶剂干扰等，在实际分析过程中各类干扰很难截然分开。在一般情况下，必须予以补偿和校正。此外，物理干扰一般由样品的粘滞程度及表面张力变化而致；尤其是当样品中含有大量可溶盐或样品酸度过高，都会对测定产生干扰。消除此类干扰的最简单方法是将样品稀释。a）基体元素的干扰：优化实验条件选择出最佳工作参数，无疑可减少ICP-AES法的干扰效应，但由于废水成分复杂，大量元素与微量元素间含量差别很大，因此来自大量元素的干扰不容忽视。表B2-1列出了待测元素在建议的分析波长下的主要光谱干扰。表B2-1元素间干扰测定元素测定波长（nm）干扰元素308.21Mn、V、NaAl396.15Ca、Mob）干扰的校正：校正元素间干扰的方法很多，化学富集分离的方法效果明显并可提高元素的检出能力，但操作手续繁冗且易引入试剂空白；基体匹配法（配制与待测样品基体成分相似的标准溶液）效果十分令人满意。此种方法对于测定基体成分固定的样品，是理想的消除干扰的方法，但存在高纯试剂难于解决的问题，而且废水的基体成分变化莫测，在实际分析中，标准溶液的配制工作将是十分麻烦的；比较简单并且目前经常采用的方法是背景扣除法（凭实验，确定扣除背景的位置及方式）"QQ−k=iQ及干扰系数法。当存在单元素干扰时，可按公式i求得干扰系数。式中ki是干扰系数；Q’是干扰元素加分析元素的含量；Q是分析元素的含量；Qi是干扰元素的含量。通过配制一系列已知干扰元素含量的溶液在分析元素波长的位置测定其Q’，根据上述公式求出ki，然后进行人工扣除或计算机自动扣除。鉴于水的主要成分为K、Na、Ca、Mg、Fe等元素。因此，可依据所用仪器的性能及待测废水的成分选择适当的元素谱线和适当的修正干扰的方法予以消除。B.3方法的适用范围本方法适用于地表水和污水中Al元素溶解态及元素总量的测定。11 DB44/1597-2015a）溶解态元素：未经酸化的样品中，能通过0.45μm滤膜的元素成分。b）元素总量：未经酸化的样品中，经消解后测得的元素浓度。即样品中溶解态和悬浮态两部分元素浓度的总和。ICP-AES法一般地把元素检出限的5倍作为方法定量浓度的下限，其校准曲线有较大的线性范围，在多数情况下可达3~4个数量级，这就可以用同一条校准曲线同时分析样品中从痕量到较高浓度的各种元素。表B3-1给出了一般仪器采用的元素特征谱线波长及检出限。表B3-1测定元素推荐波长及检出限测定元素波长（nm）检出限（mg/L）308.210.1Al396.150.09B.4仪器及主要工作参数a）仪器：电感耦合等离子发射光谱仪和一般实验室仪器以及相应的辅助设备。常用的电感耦合等离子发射光谱仪通常分为多道式及顺序扫描式两种。b）主要工作参数：影响ICP-AES法分析特性的因素很多，但主要工作参数有三个，即高频功率、载气流量及观测高度。对于不同的分析项目及分析要求，上述三项参数存在一定差异。表B4-1列出了一般仪器采用通用的气动雾化器时，同时测定多种元素的工作参数折中值范围，供使用时参考。表B4-1工作参数折中值范围高频动率反射功率观测高度载气流量等离子汽流量进样量测量时间（s）（kW）（W）（mm）（L/min）（L/min）（ml/min）1.0~1.4<56~161.0~1.51.0~1.51.5~3.01~20B.5试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂、去离子水或同等纯度的水。所用试剂对被测元素浓度的影响应小至忽略不计。a）硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，优级纯。b）盐酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，优级纯。c）（1+1）硝酸溶液。d）氩气：钢瓶气，纯度不低于99.9%。e）标准溶液：1）单元素标准贮备液的配制：ICP-AES法所用的标准溶液，一般采用高纯金属（>99.99%）或组成一定的盐类（基准物质）溶解配制成1.00mg/ml的标准贮各液。市售的金属有板状、线状、粒状、海绵状或粉末状等。为了称量方便，需将其切屑（粉末状除外），切屑时应防止由于剪切或车床切削带来的沾污，一般先用稀HCl或稀HNO3迅速洗涤金属以除去表面的氧化物及附着的污物，然后用水洗净。为干燥迅速，可用丙酮等挥发性强的溶剂进一步洗涤，以除去水分，最后用纯氩或氮气吹干。贮备溶液配制酸度保持在0.lmol/L以上（见表B5-1）。2）单元素中间标准溶液的配制:取表B5-1中单元素标准贮备液，稀释成0.10mg/ml。表B5-1单元素标准贮备液配制方法元素浓度（mg/ml）配制方法称取1.0000g金属铝，用150mlHCl（1+1）加热溶解，煮沸，冷却Al1.00后用水定容至1L12 DB44/1597-2015B.6步骤a）样品预处理1）测定溶解态元素:样品采集后立即通过0.45μm滤膜过滤，弃去初始的50~100m1溶液，收集所需体积的滤液并用（1+1）硝酸把溶液调节至pH＜2。废水试样加入硝酸至含量达到1%。2）测定元素总量：取一定体积的均匀样品（污水取含悬浮物的均匀水样，地表水自然沉降30min取上层非沉降部分），加入（1+1）硝酸若干毫升（视取样体积而定，通常每100ml样品加5.0ml硝酸）置于电热板上加热消解，确保溶液不沸腾，缓慢加热至近干（注意:防止把溶液蒸至干涸）取下冷却，反复进行这一过程，直到试样溶液颜色变浅或稳定不变。冷却后，加入硝酸若干毫升，再加入少量水，置电热板上继续加热使残渣溶解。冷却后用水定容至原取样体积，使溶液保持5%的硝酸酸度。3）空白溶液：取与样品相同体积的水按相同的步骤制备试剂空白溶液。b）样品测定：将预处理好的样品及空白溶液，在仪器最佳工作参数条件下，按照仪器使用说明书的有关规定，两点标准化后，做样品及空白测定。扣除背景或以干扰系数法修正干扰。B.7计算a）扣除空白值后的元素测定值即为样品中该元素的浓度。b）如果试样在测定之前进行了富集或稀释，应将测定结果除以或乘以一个相应的倍数。c）测定结果最多保留三位有效数字，单位以mg/L计。B.8精密度和准确度a）三个实验室对同一个质控样各进行11次重复测定，测定结果的室内相对标准偏差为5.5%，室间相对标准偏差为10.2%（见表B8-1）。表B8-1三个实验室对质控标样测定结果统计元素Al标准值（mg/L）0.819_0.842测定均值（χ）相对误差（%）+2.8室内标准偏差（mg/L）0.046室内相对偏差（%）5.5室间标准偏差（mg/L）0.084室间相对偏差（%）10.2b）三个实验室对同一种实际废水进行11次重复测定，测定结果的室内相对标准偏差为7.9%，室间相对标准偏差为15.8%；回收率为103%之间。结果列于表B8-2。表B8-2三个实验室对同一个实际废水重复11次测定结果统计元素Al_0.567测定均值（χ）室内标准偏差（mg/L）0.04513 DB44/1597-2015室内相对偏差（%）7.9室间标准偏差（mg/L）0.087室间相对偏差（%）15.8平均回收率（%）103c）三个实验室分别对冶金、化工、焦化、食品加工、木材加工、石化、化肥、制药、造纸、日化、含磷农药、电镀、有机染色、荆马河及奎河等15种实际水样进行了多次重复测定，各元素的室内相对标准偏差<20%。B.9注意事项a）仪器要预热1h，以防波长漂移。b）测定所使用的所有容器需清洗干净后，用10%的热硝酸荡洗后，再用自来水冲洗、去离子水反复冲洗，以尽量降低空白背景。c）若所测定样品中某些元素含量过高，应立即停止分析，并用2%硝酸+0.05%TritonX-100溶液来冲洗进样系统。将样品稀释后，继续分析。d）含量太低的元素，可浓缩后测定。e）如测定非溶解态元素，可把未通过0.45μm滤膜的元素残存物，经HNO3+HCl混酸消解后，按本方法测定，亦可由元素总量减去可溶态元素含量而得。f）成批量测定样品时，每10个样品为一组，加测一个待测元素的质控样品，用以检查仪器的漂移程度。当质控样品测定值超出允许范围时，需用标准溶液对仪器重新调整，然后再继续测定。14'