DZT0064.37-1993地下水质检验方法催化极谱法测定硒.pdf 5页

'uz中华人民共和国地质矿产行业标准Dz/T0064.1一0064.80-93地下水质检验方法1993一02一27发布1993门0一01实施中华人民共和国地质矿产部发布 中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.37一93地下水质检验方法催化极谱法测定硒1主题内容与适用范围本标准规定了催化极谱法测定硒的方法。本标准规定了用琉基棉分离富集地下水中Se(IV)和Se(VI)，用催化极谱法分别测定不同价态硒。本标准适用于地下水中痕量硒(IV)、硒(VI)及总硒量的测定。最低检测量为0.002pg。若取100mL水样，经琉基棉预富集后，最低检测浓度为。.02pg/L,测量上限为0.4fag/L,2方法提要在氨一氯化钱底液中，利用SeSO;--KIO。催化体系，导数极谱测定水样中痕量硒。地下水中硒的含量极微，必须辅以分离富集手段。本法利用琉基棉对se-及Se"的不同吸附作用可分离并富集不同价态硒，线性范围为0.002^0.04pg/13mL,3仪器31极谱仪。323三电极(滴汞、银片、铂丝)。疏基棉柱，长10cm，内径0.7cm，上部呈漏斗状、底端拉细的玻璃管。4试剂4.1盐酸(HCI),p=1.19g/mL,4.2三氯化钦溶液(150g/L),4.3过氧化氢(30%),4.4逆王水溶液(700/n);盐酸(4-1)与硝酸(p=1.40g/mL)及蒸馏水，按2，6，3体积比混合，摇匀(现用现配)。4.5高氯酸(HCIO,),p=1.68g/mL,4.6无硒硫酸溶液:硫酸溶液(1+l)200mL中，加人氢溟酸20mL，于电炉上加热，直至冒浓白烟，取下，冷却，装入磨口玻璃瓶中备用。4.7亚硫酸钠溶液(200g/L):称取无水亚硫酸钠20g,溶于100mL水中，盛于棕色瓶中，置阴凉处保存。4.8混合底液:称取氯化钱1508，乙二胺四乙酸二钠log,溶解于200mL水中，并加入氨水(p=0.89g/mL)300mL,混匀。4.9高碘酸钾溶液(log/L):称取高碘酸钾(KIO,)5g，加入氨水(p=0.89g/mL)35mL，用水定容至500mL，摇匀。4.10动物胶溶液(2g/L):称取动物胶0.lg溶解于50mL热水中，冷却备用。4.11硒(N)标准贮备溶液:称取硒粉。.005og，加硝酸(p=1.40g/mL)5mL低温溶解后，旭入垂鲤应中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准1993一10一01实施105 DZ/T0064.37一93酸溶液(4.6)5mL，于电炉上加热至冒硫酸烟，冷却，用水移人100mL容量瓶中，定容后摇匀。此溶液1mL含50pgSe"+,4.12硒(N)标准溶液:取硒(VI)标准贮备溶液(4.11)逐级稀释成1mL含0.lopgse"，并含有1%硫酸，现用现配。4.13琉基棉的制备:取硫代乙醇酸100mL于400mL烧杯中，加入乙酸配70mL,36%乙酸32mL，准确加入硫酸(p=1.84g/mL)O.3mL及蒸馏水lOmL,搅匀。称取30g脱脂棉分10次放入棕色广口瓶中，将上述混合液分次加入瓶中，并用平头玻璃棒挤压脱脂棉完全浸泡在溶液中为止，盖好瓶盖，于室温放置一周即可使用。使用时，先用自来水洗至中性(无臭味)，再用蒸馏水洗3次，用手指平铺压干，将每块分成20小块，湿法装柱20支。4.14盐酸溶液(c(HCI)=0.3mol/L),4.15盐酸溶液(c(HCI)=lmol/L),分析步骤5门样品的预富集5.1.1Se"+的富集取pHG2的盐酸酸化水样100mL于150mL烧杯中，加入盐酸(4.1)2.4mL,搅匀。将。.lg琉基棉(4.13)装填在交换柱(3-3)中，装填松紧要适度，装好后用盐酸溶液(4.14)15mL流经交换柱，将上述溶液以3mL/min流速流经琉基棉柱(3.3),流出液用洁净的150mL烧杯承接，流毕，用盐酸溶液(4-14)lOmL洗烧杯及交换柱，此溶液可留存测定Se‘十。用逆王水溶液(4.4)5mL分5次洗提交换柱，流出液盛于含有高氯酸(4.5)8滴及无硒硫酸溶液(4.6)8滴的25ml烧杯中，流毕将溶液置约180℃电热板上蒸至冒高氯酸浓烟，直至冒三氧化硫白烟，取下冷却，加入过氧化氢(4.3)lmL，加热至过氧化氢气泡消失，取下冷却，加蒸馏水5mL摇匀，作为Se‘十的制备溶液。5.1.2se"的富集由5.1.1留存测定Se"的溶液中，加人三氯化钦溶液(4.2)0.5mL，搅匀并在室温下放置30min，加入盐酸(4.17mL及过氧化氢(4.3)O.20mL，置电炉上加热至沸，保持0.5~lmin，取下冷却，以3mL/min流速流经预先用盐酸溶液(4.15)lOmL淋洗过的琉基棉柱中，流毕后再用盐酸溶液(4.15)洗烧杯及交换柱各1次，流出液弃去。用逆王水溶液(4.4)5mL分5次洗提交换柱，流出液盛于含有高氯酸(4.5)8滴及无硒硫酸溶液(4.6)8滴的25mL烧杯中，流毕将溶液移入约180℃电热板上蒸至冒高氯酸浓烟，直至冒三氧化硫白烟，取下冷却，加人过氧化氢(4.3)lmL，加热至过氧化氢气泡消失，取下冷却，加蒸馏水5mL，摇匀，待测定Ses+.5.1.3总硒的富集另外取1份pHG2的盐酸酸化水样100mL于150mL烧杯中，加人盐酸(4.12.4mL，摇匀，加入三氯化钦溶液(4.2)0.5mL,播匀并在室温下放置30min，加入盐酸(4.1)7mL及过氧化氢(4.3)0.2OmL,以下步骤按5.1.2Se"的富集的后一部分手续进行。5.2样品分析5.2.1Se‘十的测定由5.1.1于Se‘十的制备溶液(夏季要用冰水冷却)中加入亚硫酸钠溶液(4.7)1mL，放置IOmin,逐滴加入混合底液(4.8)2mL(夏季要将溶液放在冰水中边加试剂边摇动)，加人高碘酸钾溶液(4.9)5mL,动物胶溶液(4.10)2滴，在室温下放置20min后，于示波极谱仪一。.85V处测其导数后波。5.2.2Ses+的测定取5.1.2所得se.+的制备溶液，以下步骤按5.2.1进行。5.2.3总硒量的测定 DZ/T0064.37一93取5.13总硒富集后的制备溶液，以下步骤按5.2.1进行。5.2.4全台试验吸取100mL蒸馏水代替水样，以下按5分析步骤进行。5.3标准曲线的绘制准确吸职硒(N)标准溶液(4.12)0,0.02,0.05,0.10,0.20,0.30,0.40mL于一系列150mL烧杯中，加入盐酸溶液(4.14)100mL，以下步骤按5进行。6分析结果的计算佑下式分别什算各种价态硒的质量浓度:尸“7式中:P一一不同价态硒的质量浓度,mg/Lt二—从标准曲线上查得的不同价态的硒量，K."tV一一水样体积,mL,7精密度和准确度n实验室，11次测定河水中总硒量为。.00031mg/L,Se"为。.00018mg/L,Se"+为0.000llmg/L，其相对标准偏差分别为6.4%,8.7%及22.1%。用上述河水样加入标准溶液，总硒量为0.00034mg/L,Se"+为0.00020mg/L,Se6+为0.00014mg/L，其回收率分别为96.5%,99.0%及114%a Dz/T0064.37一93附录A干扰及其消除(参考件)A1在。3-lmol/L盐酸溶液中，大量的铁、铅、锌、铜、福、铬、镍、钻、秘、锰、银、碱金属及碱土金属不被琉基棉吸附(银、秘在。.3mol/L盐酸溶液中被吸附;而在lmol/L时不被吸附)。砷(，)、锑(，)、汞(1),谛(N)可与硒(“)一起被吸附与解脱，由于干扰试验证明，砷(II),锑(1)在lOlig以内，银(I),秘(，)在2Yg以内，汞(I)在1Kg以内，磅(N)在0.llxg以内均不干扰硒(N)的测定。如上述元素超过允许量，可用沸腾的氯化钠饱和溶液〔内含盐酸(c(HCD=4mol/L}3mL洗脱，而硒啼不被洗脱。A2在盐酸Cc(HCI)J0.3-lmol/L溶液中，Se<+可被琉基棉吸附完全，此时Se,+不被吸附。在0.3mol/L盐酸.Cc(HCU〕溶液中，当加人三氯化钦溶液并在室温放置30min,Se0+将还原至se}+。此时将溶液酸度调节至lmol/LCc(HCI)J，再加入过氧化氢，煮沸，这时Seo+将完全氧化至Se4+，利于Se‘十的分离。A3样品中硒量为。.llcg/L以上时，取水样50^-100mL;若含硒量小于。.ltlg/L，宜取500mL水样富集。A4动力催化是具有高灵敏度的检测技术，对试剂浓度、反应时间、温度等条件要求较严。本标准以在15^25℃范围操作为宜，各种试剂加完后，必须在此环境温度中平衡20^-30min后再进行测定。A5亚硫酸钠常含有痕量硒，将会导致空白值增高，事先应予以检查。附加说明:本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部湖北省中心实验室、辽宁省中心实验室负责起草。本标准主要起草人江宝林、柳建一、王裕宣。'