HG2212-2003乙酰甲胺磷乳油.pdf 9页

'ICS65.100.10G25备案号:13187-2004H中华人民共和国化工行业标准HG2212-2003代替HG2212-1991乙酞甲胺磷乳油Acephateemulsifiableconcentrates2004-01-09发布2004-05-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会*3w HG2212-2003月U舌本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准代替HG2212-1991《乙酞甲胺磷乳油》。本标准与HG2212-1991相比主要变化如下:—乙酞甲胺磷含量分析保留了薄层一澳化法，将气相色谱法改为高效液相色谱法，并作为仲裁法;—增加了40%乙酞甲胺磷乳油规格;-—增加了相关杂质乙酞胺、甲胺磷控制项目及指标;—水分由原标准中镇1.0%降低至(0.6%;—将原标准中测定酸度的氢氧化钠标准滴定溶液浓度。.05mol/L改为。.02mol/L本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:浙江嘉化实业股份有限公司、杭州庆丰农化有限公司、武进农药厂。本标准主要起草人:高晓晖、咎艳坤、傅凤菊、童婉儿、偶国建。原标准HG2212于1991年首次发布 HG2212-2003乙酞甲胺磷乳油该产品有效成分乙酞甲胺磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:acephateCIPAC数字代号:338化学名称:O,S一二甲基一N一乙酞基硫代磷酞胺结构式:CH,叨7P-NH-C-CH,/CH,O实验式，C,H,,NO,PS相对分子质量:183.2(按1997年国际相对原子质量计》生物活性:杀虫熔点:880C-890C蒸气压(240C):0.226mPa相对密度(20"C):1.35溶解度(室温):水中650g/L;丙酮、乙醉>100g/Ls芳烃溶剂<50g/L稳定性:在微酸性条件下稳定。半衰期DTsa(400C)60h(pH9),710h(pH3)范围本标准规定了乙酞甲胺磷乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于乙酞甲胺磷原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的乙酞甲胺磷乳油。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T160。农药水分测定方法GB/T1603农药乳液稳定性测定方法GB/T1604商品农药验收规则GB/T1605-2001商品农药采样方法GB4838农药乳油包装3要求3.1组成和外观:本品应由符合标准的乙酞甲胺磷原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成。应为稳定的均相液体。3.2乙酞甲胺磷乳油应符合表I要求。 HG2212-2003表1乙酞甲胺磷乳油控制项目指标指标项目30%乳油40%乳油乙酞甲胺磷质量分数，%妻30.040.0乙酞胺质量分数‘，%(0.30.4甲胺磷质量分数·，%镇0.81.0水分，%毛0.6酸度(以H,SO;计)，%(0.5乳液稳定性(稀释200倍)合格低温稳定性”合格热贮稳定性”合格乙酸胺质量分数、甲胺磷质量分数、低温稳定性、热贮稳定性等项目在正常生产情况下，至少每三个月检验一次。4试验方法4.飞抽样按照GB/T1605-2001中“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量应不少于200ML,4.2鉴别试验4.2.1液相色谱法—本鉴别试验可与乙酞甲胺磷质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中乙酞甲胺磷色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2红外光谱法—将乙酞甲胺磷用薄层色谱法从干扰成分中分离出来[硅胶，展开剂:三氯甲烷+乙醇+氨水=10-1-3-1-1;(Rf=0.5)]，试样中分离的有效成分与标样在4000cm-"-800cm-‘波数范围内的红外光谱图应没有明显的差异。乙酞甲胺磷标样的红外标准谱图见图1.200016001200800400图1乙酞甲胺磷标样的红外光谱图 HG2212-20034.3乙酞甲胺磷、乙酞胺和甲胺磷质量分数的测定4.3.1高效液相色谱法(仲裁法)4.3.1.1方法提要试样用流动相溶解，以乙睛一水(用磷酸将水的pH值调至3)为流动相，使用以CAPCELLPAKCa,5pm为填料的色谱柱和可变波长紫外检测器，对试样中的乙酞甲胺磷、乙酞胺和甲胺磷进行反相高效液相色谱分离和测定。4.3.1.2仪器高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器和定量进样阀;色谱数据处理机;色谱柱:4.6mm(id)X250二不锈钢柱，内装CAPCELLPAKCa,5pm的填充物(或具有相同柱效的其他反相色谱柱);过滤器:滤膜孔径约0.45pm;微量进样器:250yLe4.3，1.3试剂和溶液乙睛:色谱级;磷酸;水:新蒸二次蒸馏水;乙酞甲胺磷标样:已知乙酞甲胺磷质量分数)99.0%(无干扰分析的杂质);乙酞胺标样:已知乙酞胺质量分数)98.0%;甲胺磷标样:已知甲胺磷质量分数妻98.0%;流动相:+k(乙睛，水)二10:90，用磷酸将水的pH值调至3,混合均匀后，用。.45pm滤膜过滤;超声脱气10min,乙酞胺标样溶液的制备:称取乙酞胺标样。03g(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中，加流动相溶解，并稀释至刻度，摇匀。甲胺磷标样溶液的制备:称取甲胺磷标样。.08g(精确至。00029),置于50mL容量瓶中，加流动相溶解，并稀释至刻度，摇匀。4.3.1.4液相色谱操作条件流动相流速:1.0m1丫min;柱温:室温(温度变化应不大于2,C);检测波长:210nm;进样体积:20pL;保留时间:乙酞胺2.7min、甲胺磷3.9min、乙酞甲胺磷4.3mine上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的乙酞甲胺磷乳油试样高效液相色谱图见图2, HG2212-20031一乙酞胺;z一甲胺磷;3一乙酷甲胺磷图2乙酸甲胺磷乳油高效液相色谱圈4.3.1.5测定步骤4.3.1.5.1标样溶液的配制称取乙酞甲胺磷标样。06g(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中，用移液管分别移取1.0mL乙酞胺标样溶液和甲胺磷标样溶液于同一容量瓶中，加流动相溶解并定容，摇匀。4.3.1.5.2试样溶液的配制称取含乙酞甲胺磷0.06g的试样(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中，加流动相溶解并定容，摇匀。4.3.1.6测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针乙酞甲胺磷峰面积相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3.1.7计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中乙酞甲胺磷的峰面积(乙酞胺、甲胺磷的峰面积或峰高)分别进行平均。试样中乙酞申胺磷(乙酞胺、甲胺磷)的质量分数二(%)按式(1)计算:A,m,P又f了‘1、‘.电u,,=A,m,2式AI一标样溶液中乙酞甲胺磷的峰面积(乙酞胺、甲胺磷的峰面积或峰高)的平均值;人一试样溶液中乙酞甲胺磷的峰面积(乙酞胺、甲胺磷的峰面积或峰高)的平均值;肋一标样的质量的数值，单位为克(9);吸一试样的质量的数值，单位为克(9);尸—乙酞甲胺磷(乙酞胺、甲胺磷)标样的质量分数，数值以%表示;了一稀释因子，对乙酞甲胺磷厂=1，乙酞胺和甲胺磷了=。02. HG2212-20034.3.1.8允许差两次平行测定结果之差，对乙酞甲胺磷应不大于。.8%，取其算术平均值作为测定结果4.3.2薄层一澳化测定方法(测定乙酞甲胺磷质量分数)4.3.2.1方法提要试样经薄层层析，将乙酞甲胺磷与杂质分离，刮下含有乙酞甲胺磷的谱带，用澳化法测定乙酞甲胺磷的含量。4.3.2.2试剂和溶液三氯甲烷;乙醇;氨水;硫酸溶液:AY(硫酸，水)=1’4;碘化钾水溶液:二(KI)=30%;澳酸钾一澳化钾溶液:称取4.2g澳酸钾和40g澳化钾，溶于1000mL水中，摇匀;氯化把显色液:p(PdC12)=5g/L，称取。.5g氯化把，用1mL浓盐酸溶解，用水稀释至100mL;硫代硫酸钠标准滴定溶液:‘(Na2Sz03)=0.05mol/L;可溶性淀粉指示液:5g/L;展开剂:q,(三抓甲烷，乙醇，氨水)=10，3，1;硅胶G(薄层层析用)。4.3.2.3仪器层析缸;研钵;干燥器;层析板:18cmX15cmX0.3cm平滑玻璃板;移液管(按实际操作条件对容量进行校正):。.5mL.4.3.2.4测定步骤4.3.2.4.1层析板的制备称取12g硅胶G，置于研钵中，加人30mL水，研磨至均匀糊状，立即倒在干净的层析板上，轻轻振动层析板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置板于水平处.固化后，置此层析板于130℃烘箱中，活化40min，稍加冷却后，移人干燥器中备用。4.3.2.4.2试样溶液的配制称取含乙酞甲胺磷约。.5g的试样，精确至。.0002g，置于10mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。4.12.4.3薄层分离用移液管吸取。.5mL试样溶液，在离层析板底边2.5cm处成直线状点样(点样线两端离两边各1.5cm)，待溶剂干后，直立于盛有展开剂的层析缸中展开(薄层板浸人溶剂约1cm)，当溶剂前沿上升到距离点祥线约13cm时，将板取出，待溶剂挥发干后，喷氯化把显色液显色，将乙酞甲胺磷谱带区(Rf约0.5)的硅胶刮人一个500mL碘量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加水约80mL.4.3.2.5测定向上述溶液中准确加人澳酸钾一澳化钾溶液15mL，硫酸溶液10mL，即塞紧瓶塞摇匀，并用少量水封口，于400C恒温水浴中放置20min。取出后置于冰浴中冷却5min，取出后，加人10mL碘化钾溶液，立即塞紧瓶塞，并用水封口，摇匀，放置2-3min，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色，加人淀粉指示液3mI，继续滴至蓝色消失，即为终点。同时另取层析板在相应区域做(2ll5 HG2212-2003空白测定。4.3.2.6计算试样中乙酞甲胺磷的质量分数wz(%)按式(2)计算:w:一[(V,-Vo)/1000巨7X100(2)界X0.5式中:V,—滴定空白溶液，消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V—滴定试样溶液，消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);‘—硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);m—试样的质量的数值，单位为克(9);M—乙酞甲胺磷的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moll(M=30.533)4.3.2.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.000，取其算术平均值作为测定结果。4.4水分的测定按GB/T160。中的“卡尔·费休”法进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.5酸度的测定4.5.1试剂和溶液95%乙醇;氢氧化钠标准滴定溶液。(NaOH)=0.02mol/L;按GB/T601配制;甲基红指示液:2g/L乙醇溶液。4.5.2测定步骤称取试样1-v2g(精确至。.002g)，置于一个100mL锥形瓶中，加人95%乙醇25mI，摇动使试样溶解。加人3滴指示液，用。.02mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橙黄色即为终点。同时做空白测定。试样的酸度以硫酸(H2S04)的质量分数二。(%)计，按式(3)计算:二。一[(V,-Vo)/IOOOcmx100.⋯⋯，..⋯⋯(3)刀之式中:V,滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);Vo滴定空白溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/I_);m—试样质量的数值，单位为克(g);M硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moll(M=49.04),4.6乳液稳定性试验按GB/T1603进行。试验结果，上无浮油、下无沉油和沉淀为合格。4.7低温稳定性试验4.7.1方法提要试样在0℃保持1h，记录有无固体和油状物析出，继续在。℃下贮存7d，离心将固体析出物沉降.记录其体积4.7.2仪器制冷器:保持。℃士2-C;离心管:100mL，管底刻度精确至0.05ML;离心机:与离心管配套。6(22) 】K孟2212-24034.7.3试验步骤取100mI,11.0mL的样品加人离心管中，在制冷器中冷却至。℃士2"C，让离心管及其内容物在。℃士2℃下保持1h，其间每隔15min搅拌一次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器，在。℃士2℃继续放置7d，之后将离心管取出，在室温(不超过200C)下静置3h，离心分离15min(管子顶部相对离心力为500G-600G,G为重量力加速度)。记录管子底部析出物的体积(精确至。.05mL)。析出物不超过。3mL为合格。4.8热贮稳定性试验4.8.1仪器恒温箱(或恒温水浴):54℃士2*C;安瓶(或54℃仍能密封的具塞瓶):50mL;医用注射器，50mL.4.8.2测定步骤用注射器将约30mL乳油试样注人干净的安瓶(或玻璃瓶)中(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封三瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属容器内，再将金属容器放人54℃士20C恒温箱(或水浴)中，放置7d，取出冷至室温，将安瓶外部擦净后分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内，对乙酞甲胺磷、乙酞胺、甲胺磷质量分数和乳液稳定性进行检验，30%,40%乙酞甲胺磷乳油贮存后，乙酞甲胺磷质量分数分别应不低于26.0%,35.0%，乙酞胺质量分数分别应不大于。4%,0.5%，甲胺磷质量分数分别应不大于1.4%,1.6%.乳液稳定性应符合标准要求4.9产品的检验与验收产品的检验与验收，应符合GB/T1604的规宁。极限教值的朴翻.妥用修约佰Fk.4##_5标志、标签、包装、贮运5.1乙酸甲胺磷乳油的标志、标签和包装，应符合GB4838的规定。5.2乙酞甲胺磷乳油应用带有内塞及外盖的棕色玻璃瓶包装，每瓶净含量为250g,500g等;外包装用钙塑箱或瓦楞纸箱，每箱净含量应不超过15kg也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但要符合GB4838的规定5.3包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.4贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.5安全:乙酸甲胺磷有机磷杀虫荆.低毒，抑制胆碱醋酶。使用本品应带防护手套。喷雾时要顺风方向进行，防止口皿吸入，皮肤或身体裸露部位接触本品后，应及时用肥皂和水洗净。万一发生中毒现象应及时请医生诊治。阿托品与解磷定为特效解毒药。5.6保证期:在规定的贮运条件下，乙酞甲胺磷乳油的保证期，从生产日期算起为一年。出厂时各项指标均应符合标准要求。在保证期内，30%和40%乙酞甲胺磷乳油中乙酸甲胺磷质量分数应不低于27.0%和36.0%，乙酞胺质量分数分别应不大于。.4%,0.5%，甲胺磷质量分数分别应不大于1.4%,1.6%.其他指标均符合标准要隶_'