HG3300-2001久效磷原药.pdf 10页

'ICS65.100G25HG中华人民共和国化工行业标准HG3300-3302-2001久效磷原药、乳油、可溶性液剂2002一01一24发布2002一07一01实施国家经济贸易委员会发布 备案号:10085-2002HG3300-2001前言本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准是对强制性化工行业标准HG3300-1990《久效磷原药》修订而成。本标准中久效磷含量的测定方法等同采用国际农药分析协作委员会CIPAC287/TC/M/-方法。本标准与HG3300-1990的主要技术差异为:—久效磷含量由优级品大于等于73.0%、一级品大于等于65.0%、合格品大于等于58.0%改为一个等级，即为大于等于65.OY.;水分由优级品小于等于0.2写、一级品小于等于。.2%、合格品小于等于。.4%改为一个等级，即为小于等于0.3肠;酸度由优级品小于等于2.5%、一级品小于等于2.5%、合格品小于等于3.0%改为一个等级，即为小于等于2.5%;水不溶物由优级品小于等于0.05%、一级品小于等于。1%、合格品小于等于。.l%改为一个等级，即为小于等于0.1%;增加了磷酸三甲醋指标。—久效磷含量的测定方法由气相色谱法和薄层色谱法改为液相色谱法。本标准自实施之日起，同时代替HG3300-19900本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会技术归口。本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:青岛农药厂、张家港第二农药厂。本标准主要起草人:许来威、邢红、张雪冰、杜勇强、袁玉成、唐友清。本标准首次发布于199。年，1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为HG3300-19900本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 中华人民共和国化工行业标准HG3300-2001久效磷原药代替HG3300-1990MonocrotophosTechnical该产品有效成分久效磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:MonocrotophosCIPAC数字代号:287化学名称:010,二甲基(E)-O[1一甲基一2-(甲基氨基甲酞)」乙烯基磷酸醋结构式:CHa叼H戈CHaOHCHCH3占实验式:C,H=NOsP相对分子质量:223.2按1997年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫蒸气压(200C):290tLPa密度(200C):1.22g/cm"熔点:54^-550C沸点:1250C(66.66mPa)溶解度(g/kg,20"C):水中为1000、丙酮中700、二氯甲烷中800、甲醇中1000、正辛醇中250、甲苯中60,微溶于柴油和煤油稳定性:在38℃以上不稳定;在55℃以上热分解加剧。在20℃时，水解半衰期取决于pH值，pH=5时为96d,pH=7时为“d,pH=9时为17d。在低级醇中不稳定，对黑铁板、滚筒钢、不锈钢304和黄铜有腐蚀性1范围本标准规定了久效磷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由久效磷及其生产中产生的杂质组成的久效磷原药。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600-19790989)农药水分测定方法GB/T1604-1995商品农药骏收规则GB/T1605-19790989)商品农药采样方法国家经济贸易委员会2002-01一24批准2002-07-01实施 HG3300一2001GB3796-1999农药包装通则3要求3.1外观:深棕色液体或固体，无可见外来杂质。3.2久效磷原药应符合表1要求。表1久效磷原药控制项目指标项目指标久效磷含量)65.0水分(0.3酸度(以H,SO,计)(2.5磷酸三甲醋含量簇3.0水不溶物0.1注:磷酸三甲酌含量、水不溶物，每三个月至少检验一次。4试验方法4.1抽样按GB/T1605-19790989)中“乳液和液体状态的采样”方法进行，抽样之前应将久效磷原药加热至35^-40℃使其熔化混匀。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于200mL,4.2鉴别试验高效液相色谱法:本鉴别试验可与久效磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中久效磷的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。气相色谱法:在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中久效磷的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3久效礴含f的测定4.3.1方法提要试样溶于甲醇中，以甲醇一乙睛一水混合溶液作流动相，在以LichrospherRP-18(粒径5pm)为填料的色谱柱上进行反相液谱分离，使用紫外检测器，久效磷含量用外标法定量。4.3.2仪器液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀。色谱数据处理机。色谱柱:4.6mm(i.d.)X250mm不锈钢柱，内装I.i.chrospherRP-18(粒径5pm)填充物(或具有相同柱效的其他键合C,:色谱柱)。过滤器:滤膜孔径约0.45pm,微量进样器:50F.L,母.3.3试剂和溶液乙睛:色谱级。甲醇:色谱级。水:新蒸二次蒸馏水。流动相:O(CH,OH，CH3CN，HBO)-10’10，80.久效磷标样:已知含量，大于等于98.0%04.3.4液相色谱操作条件 HG3300一2001柱温:室温。流动相流量:1.0ML/min.检测波长:230mn.进样体积:10pL.保留时间:久效磷约11.3min.上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的久效磷原药液相色谱图见图1.1一久效碑图1久效磷原药液相色谱图4.3.5测定步骤4.3-5.1标样溶液的制备称取久效磷标样0.1g(精确至。.0002g)，于50mL容量瓶中，用甲醇溶解、定容、摇匀。用移液管吸取5.00mL，置于另一50mL容量瓶中，用甲醇定容、摇匀。 HC3300一20014.3.5.2试样溶液的制备称取含久效磷0.1g的试样(如试样为固体或有结晶，应先将试样加热至25-35"C，使其完全熔化，并混匀)(精确至0.0002g)，于50mL容量瓶中，溶解、定容、摇匀。用移液管吸取5.00mL,置于另一50mL容量瓶中，用甲醇定容、摇匀。再用0.45dam的滤膜过滤。4.3.5.3测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针久效磷峰面积的相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析侧定。4.3.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中久效磷的峰面积分别进行平均。试样中久效磷的质量分数X,(oo)，按式(1)计算:A2m,PA,m2式中:A,—标样溶液中久效磷峰面积的平均值;A2—试样溶液中久效磷峰面积的平均值;二，—标样的质量+g;m2—试样的质量,g;P—标样中久效磷的质量分数，%。4.3.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。取算术平均值作为测定结果。4.4水分的测定按GB/T1600-1979(1989)中的“卡尔·费休”法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.5酸度的测定4.5.1试剂和溶液氢氧化钠标准滴定溶液;c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601规定配制。混合指示剂:1g/L甲基红乙醇溶液8mL和1g/L澳甲酚绿乙醇溶液12mL混合均匀。乙醇水溶液:O(CH,CH20H，H2O)=1’1.4.5.2测定步骤称取试样1g(精确至。.0002g)，置于250mL锥形瓶中，加人乙醉水溶液50mL，振摇使试样溶解均匀，滴加4^-6滴混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由淡红色变为暗绿色为终点。同时作空白测定。4.5.3计算以硫酸的质量分数表示的试样的酸度X2(%)，按式(2)计算:c(V一V)X0.049__X2=二二二二二二二二X100·······，················，·····⋯⋯(2)争n式中:。—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V—滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;Vo—滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;，—试样的质量，9;0.049—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L〕相当的以克表示的硫酸的质量。4.6磷酸三甲醋含.的测定4.6.1填充柱气相色谱法4.6.1.147器 HG3300一2001气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器。色谱柱:2mX2.2mm-4.0mmG.d.)硼硅玻璃柱。填充物:3%OV-101/GasChromQ(或相同性能的载体),150^-180ym.色谱数据处理机。微量进样器:10pLe4.6.1.2试剂和溶液三氯甲烷。磷酸三甲醋:分析纯，已知含量，大于等于99.0%.4.6.1.3色谱柱的制备a)固定液的涂渍准确称取。.3gOV-17固定液于250mL烧杯中，加人适量(略大于载体体积)三氯甲烷使其完全溶解，倒人9.7g载体，轻轻振动，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯放人120℃的烘箱中干燥1h，取出放在干燥器中冷却至室温。b)色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡皮管连接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c)色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通人载气(NO，分阶段升温至240V，并在此温度下老化48h。待色谱柱老化完毕，将柱出口端与检测器相连。4.6.1.4气相色谱操作条件柱室温度:起始80V，保持2min;以6"C/min的升温速度将柱室升至1500C，并在此温度下保持2min，再以12"C/min的升温速度将柱室升至2400C，并在此温度下保持10min,气化室温度:2300C。检测室温度:230^-2500C,气体流量(mL/min):载气(NZ)30,氢气30、空气300,进样体积:2.。pLo保留时间:磷酸三甲酷约7min.上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的久效磷乳油中磷酸三甲醋的气相色谱图见图2e HG3300一20011OFi06OE利〕15.0020.(M25仪填充柱气相色谱图20毛细管气相色谱图1-碑酸三甲醋图2久效磷原药中磷酸三甲醋气相色谱图4.6.1.5测定步骤a)标样溶液的制备称取磷酸三甲醋0.1g(精确至。.0002g)，于50ml容量瓶中，加人三氯甲烷，溶解、定容、摇匀。b)试样溶液的制备称取2.0g的试样(如试样为固体或有结晶，应先将试样加热至25-350C，使其完全熔化，并混匀，精确至0.0002g)，于50mL容量瓶中，加人三氯甲烷，溶解、定容、摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针磷酸三甲醋峰面积相对变化小于5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。4.6.1.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中磷酸三甲醋的峰面积分别进行平均。磷酸三甲醋的质量分数X,(0o)，按式(3)计算: HG3300一2001一A2M]PX,A,2n2式中:A,—标样溶液中磷酸三甲醋峰面积的平均值;A2—试样溶液中磷酸三甲醋峰面积的平均值;。，—磷酸三甲醋标样的质量，9;，2—试样的质量，9;尸—磷酸三甲酷标样中磷酸三甲酷的质量分数，%。4.6.1.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于0.3%。取算术平均值作为测定结果。4.6.2毛细管柱气相色谱法(仲裁法)4.6.2.1仪器气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器和分流进样装置。色谱柱:30mX0.25mm(i.d.)双联或石英毛细管柱，内壁涂5%苯甲基硅酮，膜厚0.25pm,色谱数据处理机。进样系统:具有分流进样装置和石英内衬。微量进样器:10ttL,4.6.2.2试剂和溶液三抓甲烷.磷酸三甲醋:已知含量，大于等于99.0%,4.6.2.3气相色谱操作条件柱室温度:起始600C，保持20min;再以40"C/min的升温速度将柱室升至2200C，并在此温度下保持10min,气化室温度:220-C,检测室温度:230-250"C。气体流量(mL/min):载气(N2)8.0、补偿气(N2)35,氢气30、空气300,分流比:8’1,进样体积:5.。KL,保留时间:磷酸三甲酷约16min,上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的久效磷乳油中磷酸三甲酷的气相色谱图见图2,4.6.2.4测定步骤按4.6.1.5.4.6.2.5计算按4.6.1.6,4.6.2.6允许差两次平行测定结果之差，应不大于0.3%。取算术平均值作为测定结果。4.7水不溶物含f的侧定4.7.1仪器玻璃砂芯堵祸式漏斗，G3,烘箱;(105士2)℃。抽滤瓶:250mL,具塞量筒;200mLa4.7.2测宁先绷 HG3300一2001将玻璃砂芯柑涡式漏斗在105℃烘箱中干燥至恒重。称取20g试样(精确至。.01g)，用200mL水淋洗到量筒中，盖上塞子，猛烈振摇，直至全部可溶物均已溶解为止。通过玻璃砂芯增塌式漏斗过滤此溶液，用水洗涤漏斗中的残余物，每次用25mL，共洗涤三次。将玻璃砂芯钳祸式漏斗及滤渣在烘箱中干燥至恒重。4.7.3计算水不溶物的质量分数X;(%)，按式(4)计算:X‘=M2-Ml.·..·..·.·..·..·.....·..····。.·..·..·..·.⋯⋯(4)式中:ml—玻璃砂芯柑涡式漏斗的质量"g+m2—玻璃砂芯柑祸式漏斗与不溶物的质量，Bcm—试样质量，9。4.8产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运5.1久效磷原药的标志、标签、包装，应符合GB3796的规定。5.2久效磷原药应用清洁、干燥的内衬PVC的铁桶包装，每桶净含量200kg,5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.4久效磷原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6本品为高毒的有机磷杀虫荆，可通过皮肤渗入，使用本品应带防护手套、口录、穿千净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。阿托品和解磷定是特效解毒药。'