HG3301-2001久效磷乳油.pdf 10页

'ICS65.100G25HG中华人民共和国化工行业标准HG3300-3302-2001久效磷原药、乳油、可溶性液剂2002一01一24发布2002一07一01实施国家经济贸易委员会发布 备案号:10086-2002HG3301-2001前言本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准是对强制性化工行业标准HG3301-1990《久效磷乳油》修订而成。本标准中久效磷含量的测定方法等同采用国际农药分析协作委员会CIPAC287/TC/M/-方法。本标准与HG3301-199。的主要技术差异为:—乳液稳定性的测定由稀释500倍改为稀释200倍;低温稳定性的测定方法改成CIPAC通用方法;增加了磷酸三甲酷指标。—久效磷含量的测定方法由气相色谱法和薄层色谱法改为液相色谱法。本标准自实施之日起，同时代替HG3301-1990e本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会技术归口。本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:青岛农药厂、张家港第二农药厂。本标准主要起草人:许来威、邢红、张雪冰、杜勇强、袁玉成、唐友清。本标准首次发布于199。年，1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为HG3301-19900本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 中华人民共和国化工行业标准HG3301-2001久效磷乳油代替HG3301-1990MonocrotophosEmulsifiableConcentrate该产品有效成分久效磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:MonocrotophosCIPAC数字代号;287化学名称:o,a二甲基(E)-Q[1一甲基一2-(甲基氨基甲酞)]乙烯基磷酸醋结构式:CH3叨CH30C=CCH,CNHCHz}O实验式:C,H=NOsP相对分子质量:223.2(按1997年国际相对原子质量)生物活性:杀虫蒸气压(200C):2901&a密度(200C):1.22g/cm"熔点:54^-550C沸点:1250C(66.66mPa)溶解度(g/kg,20"C):水中为1000、丙酮中700、二氯甲烷中800、甲醇中1000、正辛醇中250、甲苯中60,微溶于柴油和煤油稳定性:在38℃以上不稳定;在55℃以上热分解加剧。在20℃时，水解半衰期取决于pH值，pH=5时为96d,pH=7时为66d,pH=9时为17d。在低级醇中不稳定，对黑铁板、滚筒钢、不锈钢304和黄铜有腐蚀性范围本标准规定了久效磷乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由符合标准的久效磷原药与适宜的乳化剂和溶剂配制成的久效磷乳油。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600-19790989)农药水分测定方法GB/T1603-19790989)农药乳剂稳定性测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则国家经济贸易委员会2002-0卜24批准2002-07-01实施 HG3301一2001GB/T1605-19790989)商品农药采样方法GB3796-1999农药包装通则GR4838-2000农药乳油包装3要求3.1外观:棕色或红棕色均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。3.2久效磷乳油应符合表1要求。表1久效磷乳油控制项目指标项目指标久效磷含量，%)34.0水分，%(0.4酸度(以H,so,计)，%(2.0乳液稳定性(稀释200倍)合格磷酸三甲醋含量，写(2.0低温稳定性合格热贮稳定性合格注:磷酸三甲酷含量、低温稳定性、热贮稳定性，每三个月至少检验一次。试验方法4.1抽样按GB/T1605-19790989)中“乳液和液体状态的采样”方法进行，抽样之前应将久效磷乳油混匀。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于200mL,4.2鉴别试验高效液相色谱法:本鉴别试验可与久效磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中久效磷的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。气相色谱法:在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中久效磷的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3久效磷含A的测定4.3.1方法提要试样溶于甲醇中，以甲醇一乙睛一水混合溶液作流动相，在以LichrospherRP-18(粒径5Km)为填料的色谱柱上进行反相液谱分离，使用紫外检测器，久效磷含量用外标法定量。4.3.2仪器液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀。色谱数据处理机。色谱柱:4.6mmG.d.)X250mm不锈钢柱，内装LichrospherRP18(粒径5pm)填充物(或具有相同柱效的其他键合C,:色谱柱)。过滤器:滤膜孔径约。.451Am,微量进样器:50IL.4.3.3试剂和溶液乙腊:色谱级。 HG3301一2001甲醇:色谱级。水:新蒸二次蒸馏水。流动相:sb(CH,OH，CH,CN，Hz0=10，10，80,久效磷标样:已知含量，大于等于98.0%.4.3.4液相色谱操作条件柱温:室温。流动相流量;1.0ML/min.检测波长:230n.进样体积:10pL,保留时间:久效磷约11.3min,上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的久效磷乳油液相色谱图见图1,1一久效磷图1久效磷乳油液相色谱图4.3.5测定步骤4.3.5.1标样溶液的制备称取久效磷标样0.1g精确至。0002g)，于50mL容量瓶中，用甲醇溶解、定容、摇匀。用移液管吸取5.00mL,置于另一50mL容量瓶中，用甲醇定容、摇匀。4.3.5.2试样溶液的制备称取含久效磷0.1g的试样(精确至0.0002g)，于50mL容量瓶中，用甲醇溶解、定容、摇匀。用移液管吸取5.00mL，置于另一50mL容量瓶中，用甲醇定容、摇匀。再用0.45pm的滤膜过滤。 HC3301一20014.3.5.3测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针久效磷峰面积的相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析测定。4.3.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中久效磷的峰面积分别进行平均。试样中久效磷的质量分数X,(%)，按式(1)计算:Aim,PX,=A,m,式中:A,—标样溶液中久效磷峰面积的平均值;Az—试样溶液中久效磷峰面积的平均值;，，—标样的质量，9;二2—试样的质量，9;尸—标样中久效磷的质量分数，%。4.3.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。取算术平均值作为测定结果。4.4水分的测定按GB/T1600-19790989)中的“卡尔·费休”法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.5酸度的测定4.5.1试剂和溶液氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601规定配制。混合指示剂;1g/L甲基红乙醇溶液8mL和1g/I嗅甲酚绿乙醇溶液12mL混合均匀。乙醇水溶液:O(CH,CH2OH:HBO)=1:1.4.5.2测定步骤称取试样Ig(精确至。.0002g)，置于250mL锥形瓶中，加人乙醇水溶液50mL，振摇使试样溶解均匀，滴加4-6滴混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由淡红色变为暗绿色为终点。同时作空白测定。4.5.3计算以硫酸的质量分数表示的试样的酸度X2(YD)，按式(2)计算:c(V，一V)X0.049___X,=一X100································⋯⋯(2)刀t式中:。—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V,滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;Va—滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;m—试样的质量>g;0.049—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L」相当的以克表示的硫酸的质量。4.6确酸三甲酸含f的测定4.6.1填充柱气相色谱法4.6.1.1仪器气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器。色谱柱:2mX2.2mm-4.0mm(i.d.)硼硅玻璃柱。填充物:3%OV-101/GasChromQ(或相同性能的载体)，粒径150^180Jam.色谱数据处理机。 HG3301一2001微量进样器,10tL,4.6.1.2试剂和溶液三氯甲烷。磷酸三甲醋:分析纯，已知含量，大于等于99.000,4.6.1.3色谱柱的制备a)固定液的涂渍准确称取。.3gOV-17固定液于250mL烧杯中，加人适量(略大于载体体积)三抓甲烷使其完全溶解，倒人9.7g载体，轻轻振动，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯放人120℃的供箱中干燥1h，取出放在千燥器中冷却至室温。b)色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡皮管连接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动.c)色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通人载气(NO，分阶段升温至240"C，并在此温度下老化48h。待色谱柱老化完毕，将柱出口端与检测器相连。4.6.1.4气相色谱操作条件柱室温度:起始80"C，保持2min;以6"C/min的升温速度将柱室升至1500C，并在此温度下保持2min;再以12"C/min的升温速度将柱室升至2400C，并在此温度下保持10min,气化室温度:2300C。检测室温度:230^-2500C,气体流量(mL/min):载气(N2)30,氢气30、空气300,进样体积;2.0pL,保留时间:磷酸三甲醋约7min,上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的久效磷乳油中磷酸三甲酷的气相色谱图见图2, HG3301一20013OE刊isIOE+06IOE刊巧巧0020.00250(填充柱气相色谱图20毛细管气相色谱图1-磷酸三甲醋图2久效磷乳油中磷酸三甲醋气相色谱图4.6.1.5测定步骤a)标样溶液的制备称取磷酸三甲酷0.1g精确至0.0002g)，于50mL容量瓶中，加人三氯甲烷，溶解、定容、摇匀。b)试样溶液的制备称取3.0g的试样(精确至0.0002g)，于50mL容量瓶中，加人三氯甲烷，溶解、定容、摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针磷酸三甲酷峰面积相对变化小于5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。4.‘.1.6计算 HG3301一2001将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中磷酸三甲醋的峰面积分别进行平均。磷酸三甲酷的质量分数X,(%)，按式(3)计算:一Azm,PA,m2式中:A,—标样溶液中磷酸三甲酷峰面积的平均值;Az—试样溶液中磷酸三甲酷峰面积的平均值;二1—磷酸三甲醋标样的质量，9;m,—试样的质量，9;p-磷酸三甲醋标样中磷酸三甲酷的质量分数，%。4.6.1.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于。.3%。取算术平均值作为测定结果。4.6.2毛细管柱气相色谱法(仲裁法)4.6.2.1仪器气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器和分流进样装置。色谱柱:30mX0.25mm(i.d.)双联或石英毛细管柱，内壁涂5%苯甲基硅酮，膜厚0.25pm,色谱数据处理机。进样系统:具有分流进样装置和石英内衬。微量进样器:10pL,4.6.2.2试剂和溶液三氯甲烷。磷酸三甲酷:分析纯，已知含量，大于等于99.0写。4.6.2.3气相色谱操作条件柱室温度:起始600C，保持20min;再以40"C/min的升温速度将柱室升至2200C，并在此温度下保持10min,气化室温度:2200C。检测室温度:230^-2500Ce气体流量(ML/min):载气(Nd8.0、补偿气(N2)35,氢气30、空气300,分流比:8:1,进样体积:5.。pL,保留时间:磷酸三甲醋约16min,上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的久效磷乳油中磷酸三甲酷的气相色谱图见图2,4.6.2.4测定步骤按4.6.1.5,4.6.2.5计算按4.6.1.6,4.6.2.6允许差两次平行测定结果之差，应不大于。3%。取算术平均值作为测定结果。4.7乳液稳定性的测定试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。4.8低温稳定性试验4.8.1方法提要试样在00C保持1h，记录有无固体和油状物析出。继续在0℃贮存7d，离心，将固体析出物沉降， HG3301一2001记录其体积。4.8.2仪器制冷器:保持(0士1)0C,离心管;100mL，管底刻度精度至。.05mL,离心机:与离心管配套。4.8.3试验步骤取(100士1.0)MI样品加人离心管中，在制冷器中冷却至(0士1)0C，让离心管及内容物在(0士1)C保持Ih，其间每隔15min搅拌1次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器在(0士1)℃继续放置7d,7d后，将离心管取出，在室温(不超200C)下静置3h，离心分离15min(管子顶部相对离心力为500g-600g,g为重力加速度)。记录管子底部离析物的体积(精确至0.05mL)。离析物不超过0.3mL为合格。4，热贮稳定性试验4.9.1仪器恒温箱(或恒温水浴):(5412)0C,安瓶(或54℃仍能密封的具塞玻璃瓶)。医用注射器:50mL,4.9.2试验步骤用注谢器将约30mL乳油试样注人洁净的安瓶中(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于冰盐浴中致冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封三瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属容器内，再将金属容器放人恒温箱(或恒温水浴)中，放置14d。取出凉至室温，将安瓶外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内对久效磷含量进行测定。热贮后，除久效磷含量允许降至热贮前测得含量的85%、酸度允许升至3写外，其他指标仍应符合标准要求。4.10产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理，采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运5.1久效磷乳油的标志、标签、包装，应符合GB3796和GB4838的规定。5.2久效磷乳油包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.3贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.4本品为高毒的有机磷杀虫剂，可通过皮肤渗入，使用本品应带防护手套、口革、穿千净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。阿托品和解确定是特效解毒药。5.5在规定的贮存、运输条件下，久效磷乳油的保证期，从生产日期算起为二年。产品出厂时，应符合第3章要求。二年内，久效磷含量应不低于31.0%.'