HG3306-2000氧乐果原药.pdf 8页

'ICS65.100G25H中华人民共和国化工行业标准农药(2000)2000一06-05发布2001一03一01实施国家石油和化学工业局发布 备案号:7489-2000HG3306-2000前言本标准优等品是等同采用联合国粮农组织(FAO)202/TC八x(1987)(氧乐果原药》标准并在化工行业标准HG3306-1990(氧乐果原药》基础上，结合国内生产实际情况修订而成的。本标准与HG3306-1990的主要技术差异为:—增加了“前言”。—对技术指标作了如下调整:增加了优等品指标，氧乐果含量大于等于92.0，水分小于等于0.2%,酸度小于等于。.5%;一等品指标，氧乐果含量从大于等于70.0%提高到大于等于80.0%，水分从小于等于0.5%调正为小于等于0.300;合格品指标，氧乐果含量从大于等于65.0%提高到大于等于70.。%一一氧乐果的含量测定保留薄层一嗅化法为仲裁法;增加了高效液相色谱法，该法等效采用国际农药分析合作理事会(CIPAC)202/TC/M/-方法。—增加了鉴别试验。—明确了极限数值的处理采用修约值比较法—取消“检验规则”一章，将其主要内容“抽样”和“检验规则”分别放人“试验方法”一章的开头和结尾。—增加了“安全”和“保证期”的内容。本标准自实施之日起，同时代替HG3306-19900本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准负责起草单位:上海市农药研究所。本标准参加起草单位:山东农药工业股份有限公司、重庆农药化工(集团)有限公司、河北新兴化工有限责任公司。本标准主要起草人:陈忠敏、张王龙、滕军、段儒华、周文君、王永兰、龚洪岗、叶文炳。本标准于1990年4月首次发布。本标准由全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 中华人民共和国化工行业标准HG3306-2000氧乐果原药代替HG3306-1990OmethoateTechnical氧乐果的其他名称、结构式和基本物化参数如下。ISO通用名称:OmethoateCIPAC数字代号:202化学名称:010一二甲基一S-(N一甲基氨基甲酞甲基)硫代磷酸醋结构式:H/H3C-N早一C--C-SO--CH2!/HPOO-CH3实验式:C,H上ZNO,PS相对分子质量:213.2(按1995年国际相对原子质量)生物活性:杀虫沸点:135"C(分解);100-110"C/0.1333Pa蒸气压(20C):3.3X10-3Pa溶解度:易溶于水、丙酮、氯仿、甲醇、乙醇、正丁醇和烃类，微溶于乙醚，几乎不溶于石油醚稳定性:在中性、偏酸性介质中较稳定，在高温或碱性中能较快水解。在22"C时半衰期:pH4时120d;pH7时17d;pH9时28h范围本标准规定了氧乐果原药的要求、试验方法及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由氧乐果及其生产中产生的杂质组成的氧乐果原药。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T1600-19790989)农药水分测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-19790989)商品农药采样方法GB3796-1999农药包装通则国家石油和化学工业局2000-06-05批准2001一03-01实施 HG3306-2000要求3.1外观:红棕至浅黄色油状液体。3.2氧乐果原药控制项目指标应符合表1要求。表1‘氧乐果原药控制项目指标指标项目优等品一等品合格品氧乐果含量妻92.080.070.0水分(0.20.30.5酸度(以H,SO;计)镇0.54试验方法4.1抽样按照GB/T1605-19790989)中“乳剂和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样包装件，最终抽样量应不少于100mL,4.2鉴别试验高效液相色谱法:本鉴别试验可与氧乐果含量的测定同时进行。在相同色谱操作条件下，试样溶液的某一色谱峰的保留时间与标样溶液的氧乐果的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。薄层层析法:试样溶液经展开得到的某一斑点与对照的标样溶液的氧乐果斑点，其R,值应一致。4.3氧乐果含f的测定4.3.1薄层一澳化法(仲裁法)4.3.1.1方法提要采用硅胶一G薄层板，以氯仿、正己烷和冰乙酸混合溶液为展开溶液，将氧乐果从试样中分离出来，以氯化把为显色剂，用澳化法测定。4.3.1.2试剂和溶液硅胶一Ge无水乙醇。硫酸溶液:抓硫酸:水)-1:4e盐酸溶液:必(盐酸:水)二1:to碘化钾溶液:150g/Le展开溶液:州氯仿:正己烷:冰乙酸)=5:3:2,滨酸钾一嗅化钾溶液:c(KBrOs)=0.05mol/L,称取嗅酸钾1.5g和嗅化钾13g,溶于少量水中，并稀释到1000mL,摇匀。氯化把显色液;1g/L,称取氯化把。，1g。用。.1mol/L盐酸1mL溶解，用水稀释至100mL,硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2Sz03)一。.02mol/L,按GB/T601中的4.6配制和标定。淀粉指示液:5g/Lo称取可溶性淀粉1g，加水10mL调匀，搅拌下将其慢慢倒人190mL沸水中，微沸2min，冷却，取上层清液备用。使用期为两周。4.31.3仪器、设备层析缸。 HG3306-2000玻璃板:10cmX20cm.玻璃喷雾器。碘量瓶:500mL,微量注射器:100KL(经重新校正过)。容量瓶:10mL,称液管:10mLo恒温水浴。4.3.1.4测定步骤a)硅胶板的制备采用平铺法涂制(每块板约用4-5g硅胶)，放置水平处风干后，在105^110℃烘箱中烘2h左右，取出，放人干燥器中备用。b)测定步骤称取含氧乐果约0.5g(精确至。.0002g)的试样于10mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。准确吸取试样溶液100pL，在一块已活化好的硅胶板上距底边3cm、两侧各1.5cm处，将试样溶液点成细直线，把薄层板的两边各刮去5mm宽的硅胶，以防止展开溶液沿边缘扩散。在距薄层板的顶边3cm处，平行于顶边刮去1mm宽的硅胶，此带作为展开溶液的上限。将点样的薄层板直立于充满展开溶液的饱和蒸汽的层析缸中，板浸人展开溶液的深度为7^-10mm。当展开溶液上升到预先划好的上限，将板从层析缸中取出，放人通风柜中，在红外灯下干燥，使溶剂挥发至干，用氯化把喷雾显色，将Rf值为0.35左右的氧乐果黄色谱带，全部转移人500mL碘量瓶中，用50mL水冲洗瓶壁。准确加人澳酸钾一澳化钾溶液10mL及1+1盐酸(或1+4硫酸，")10mL，塞紧瓶塞，摇匀，用少量水液封瓶口，于(30士1)C的恒温水浴中放置10min。取出碘量瓶，加人150g/L碘化钾溶液5mL，放置2-3min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加人5g/L淀粉指示液3mL，继续滴定至溶液中的蓝色消失即为终点。同时做空白试验。4.3.1.5计算以质量分数表示的试样中氧乐果的含量X;按式(1)计算:c(V,-V,)X3.553___X100=一X100·········。·。。·。⋯(1)X,一‘(V,-V102)XX00."103553刀t式中:V—空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;V,—试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;。—硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;m—试样的质量，9;0.03553—与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液仁c(Na,S,O,)=1.000mol/L口相当的以克表示的氧乐果的质量。4.3.1.6允许差两次平行测定结果之差:优等品、一等品应不大于2.0%;合格品应不大于1.6%。取其算术平均值作为测定结果。4.3.2高效液相色谱法注1)用硫酸酸化时必须预温至30,C. HG3306-20004.3.2.，方法提要试样用甲醇溶解，以水+甲醇为流动相，用以键合Cl。为填料的高效液相色谱柱和紫外检测器，对试样中氧乐果进行反相高效液相色谱分离。外标法定量。4.3.2.2试剂和溶液甲醇:色谱纯。水:新蒸二次蒸馏水。流动相:粼水:甲醇)=90:10。流动相经。.45pm孔径的滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气10mm,氧乐果标样:已知含量，大于等于95.00004.3.2.3仪器、设备高效液相色谱仪:具有可变波长的紫外检测器。色谱数据处理机。色谱柱:150mmX3.9mm(id)不锈钢柱，内装键合C18填充物，粒径5um,进样器:50pL,超声波清洗器过滤器:滤膜孔径约为0.45gym,4.32.4高效液相色谱操作条件流量:1.0mL/min,柱温:室温(温差变化应不大于20C),检测波长:220nm,进样体积:10pL,保留时间:氧乐果为10min,上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的氧乐果原药高效液相色谱图见图1, HG3306-2000051015(min)1-氧乐果图1氧乐果原药高效液相色谱图4.3-2.5测定步骤a)标样溶液的配制称取氧乐果标样。.06g(精确至。.0002g)于25mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。置此容量瓶于超声波浴槽中脱气10min，冷却至室温，再用。.45pm孔径滤膜过滤。b)试样溶液的配制称取含氧乐果0.06g的试样(精确至0.0002g)于25mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。置此容量瓶于超声波浴槽中脱气10min，冷却至室温，再用。.45pm孔径滤膜过滤。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针响应值的重复性，待相邻两针的响应值变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.2.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氧乐果的峰面积，分别进行平均。以质量分数表示的试样中氧乐果的含量X2(%)按式(2)计算:Aim,PX=X100················。····.··············⋯⋯(2)A,mi式中:A,标样溶液中氧乐果峰面积的平均值; HG3306-2000A2—试样溶液中氧乐果峰面积的平均值;m一氧乐果标样的质量，g;m2—试样的质量，g;尸—标样中氧乐果的质量分数，%。4.3.2.7允许差两次平行测定结果之差:优等品、一等品应不大于2.000，合格品应不大于1.6。取其算术平均值作为测定结果。4.4水分的测定按GB/T1600-19790989)中“卡尔·费休法”进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.5酸度的测定4.5.1试剂和溶液乙醇溶液:价(乙醇:水)一so，500甲基红指示液:2g/L乙醇溶液。氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.05mol/L，按GB/T601中的4.1配制。4.5.2测定步骤称取试样2g(精确至。.0002g)置于预先盛有50mL乙醇溶液的250mL锥形瓶中，加甲基红指示液三滴，用。.05mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄色为终点。同时做空白测定4.5.3计算以质量分数表示的试样酸度X3(0o)按式(3)计算:c(V,-V。)X0.049,___(3)x，一一-一-下m万xiuu式中:‘—氢氧化钠标准滴定溶液实际浓度，mol/L;V,滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;Vo—滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;，—试样的质量，川049—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L〕相当的以克表示的硫酸质量。4.6产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理采用GB/T125。中的修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运5.1氧乐果原药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2氧乐果原药的包装，可采用200L内壁涂保护层的钢桶包装，或由供需双方协商，采用其他形式的包装，但要符合GB3796的规定53贮存时必须严防雨淋和日晒，保持通风良好，不得与食物、种子、饲料等混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸人。5.4安全氧乐果原药是高毒有机磷杀虫剂，吞噬或吸入均有毒，还可通过皮肤渗入，使用本品应穿防护服;身体裸露部位接触本品，应及时用肥皂和水洗净。发生中毒现象，可用阿托品和解磷毒急救，并立即送医院救治。5.5保证期:在规定的贮运条件下，氧乐果原药的保证期从生产之日起为一年，出厂时氧乐果原药应符合3.2要求，在保证期内氧乐果含量应不低于标明含量的9500，酸度应不大于l.o00e'