HGT3534-2003工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法.pdf 14页

'ICS71.040.40G76备案号:13198-2004HG中华人民共和国化工行业标准HG/T3534-2003代替HG/T3534-1985工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法Industrialcirculatingcoolingwater-Determinationofundissolvedmaterialinacid,phosphorus,ferrum,aluminium,calcium,magnesium,zincandcopperforsludgeandcorrosionproducts2004-01-09发布2004-05-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布 HG/T3534-2003前言本标准是由化工行业标准HG/T3534-1985《工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法》修订而成。本标准自实施之日起，同时代替HG/T3532-19850本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会归口。本标准起草单位:天津化工研究设计院。本标准主要起草人:邵宏谦、朱传俊、李琳。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:—HG/T5-1605-1985，于1999年转化为HG/T3534-1985, HG/T3534-2003工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法1范围本标准规定了工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量的测定方法。本标准适用于循环冷却水碳钢和不锈钢系统中污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neqISO6353-1:1982)GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neqISO6353-1:1982)GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(neqISO3696:1987)GB/T14637.2工业循环冷却水水垢中锌的测定(neqISO8288:1986)GB/T14638.2工业循环冷却水水垢中铜的测定(neqISO8288:1986)HG/T353。工业循环冷却水污垢和腐蚀产物试样的调查、采取和制备3通则试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601,GB/T602,GB/T603之规定制备。安全提示:本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大t水冲洗，避免吸入或接触皮肤。本标准所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂，使用的水为GB/T6682规定的三级水。酸不溶物的测定4.1方法提要试样用酸分解后，硅酸液体经高氯酸脱水产生二氧化硅沉淀，与铁、铝、钙等不溶性化合物一起经过滤、洗涤灼烧至恒量等步骤，最后求出酸不溶物的含量。4.2试剂和材料4.2.1盐酸。4.2.2硝酸。4.2.3高氯酸。4.2.4硝酸溶液:1-1-9904.3仪器、设备一般实验室用仪器和4.3.1高温炉:1000℃一11000C。 HG/T3534-20034.3.2温度控制器:1000℃一12000C.4.3.3瓷柑涡:20mL-30mL.4.4试样溶液的制备4.4.1称取0.5g(精确到。.2mg)按HG/T353。的规定制备好的试样，置于瓷增竭中，从低温加热至4500C，灼烧30min，冷却后将残渣全部转移到250mL烧杯中。4.4.2慢慢加人30mL盐酸和10mL硝酸，盖上表面皿，摇匀，在电热板或低温电炉上缓缓加热煮沸20min，若仍有褐色或棕黄色残渣，可再加人20mL盐酸，煮沸至溶液清亮。4.4.3取下烧杯，稍冷却加人20mL高氯酸，再加热至冒浓厚白烟，将表面皿略为移开，继续缓缓加热冒烟15min-20min，切不可将溶液蒸千。4.4.4从电热板或低温电炉上取下烧杯，冷却后加人50mL温水，煮沸，充分搅拌使杯上的盐类溶解，用中速定量滤纸过滤，并将烧杯壁附着的沉淀全部转移至滤纸上，先用硝酸溶液洗涤五次，再用热水洗八次，滤液和洗液一并收集于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此为试液A，用于磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜之测定用。注1含碳酸盐较多的试样，应分批加人盐酸，以免产生大量二氧化碳气体，使溶液溅失。注2:上述溶解试样手续，均需在通风橱中进行.4.5分析步骤将4.4.4所得的沉淀连同滤纸放人预先已恒量的增竭中，在电炉上小心灰化至滤纸烧尽，然后将柑涡放人高温炉中在950"C-1000℃灼烧1h，取出，在空气中稍冷，至柑祸壁暗红色褪去，置于干燥器中冷却45min，称量，再将增祸放人高温炉内灼烧30min，取出，按上述手续冷却后称量，反复灼烧至恒量。4.6结果计算污垢和腐蚀产物中的酸不溶物含量以质量分数二1计，数值以%表示，按式(1)计算:w,一m(畏})X100·······································⋯⋯(‘，式中:Ml-酸不溶物质量的数值，单位为克(g);m—试料质量的数值，单位为克(g)>w试样水分的质量分数，数值以%表示。4.7允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当酸不溶物的含量为2%一10%时两个结果的差值不大于。.08%，当酸不溶物的含量为250a-40写时两个结果的差值不大于0.70%.5五权化二磷的测定5.1方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与钥酸按反应生成黄色的磷钥杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钥蓝，于710nm处测其吸光度。5.2试剂和材料5.2.1磷酸二氢钾。5.2.2抗坏血酸:20g/L,称取10g抗坏血酸溶于约50mL水中，加人。.20g乙二胺四乙酸二钠及8mL甲酸，用水稀释至500ML,棍匀贮存于棕色瓶中，保存期15d,5.2.3钥酸钱溶液:26g/L,2(34) HG/T3534-2003称取13g钥酸钱溶于200mL水中，加人。.5g酒石酸锑钾和120mL浓硫酸，冷却后用水稀释至500mL,混匀。贮存于棕色瓶中，保存期2个月。5.2.4磷标准溶液:1mL含有0.02m9PO4e按GB/T602配制后，用移液管移取20.00mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。5.3仪器、设备一般实验室仪器和分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池。5.4分析步骤5.4.1校准曲线的绘制分别移取磷标准溶液。.00mL,1.00mL,3.00mL,5.00mL,7.00mL,8.00mL于50mL容量瓶中，依次向各瓶中加25mI，水，2.0mL钥酸馁溶液,3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min，在分光光度计上，于波长710nm处用1cm比色皿以试剂空白为参比测其吸光度。以吸光度为纵坐标，相对应的PO;"(mg)为横坐标绘制校准曲线。5.4.2测定移取适量体积的试液A于50mL容量瓶中。以下按校准曲线的步骤进行，以试剂空白为参比测量吸光度。5.4.3结果计算污垢和腐蚀产物中五氧化二磷含量以质量分数wz计，数值以%表示，按式(2)计算:m,X10-3只0.75X100.............·············。。·······⋯⋯(2)}"}=m(1一-)V/250式中:m,—自校准曲线上查得的磷酸盐(以P创一计)含量的数值，单位为毫克(mg);V所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL);爪—试料质量的数值，单位为克(9);w—试样的水分的质量分数，数值以%表示;0.75-磷酸盐(以p以一计)折算成五氧化二磷的系数。5.4.4允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当五氧化二磷的含量在8%-20%时两个结果的差值不大于。.5%0三氛化二铁的测定6.1方法提要试样溶液在pH1.8-pH2。的酸性条件下以磺基水杨酸为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，即可求出三氧化二铁的含量。试样溶液中铝、锌、铜、镁等金属离子在上述pH条件下不干扰测定。6.2试剂和材料6.2.1氨水溶液:1+1,6.2.2盐酸溶液:1+1.6.2.3磺基水杨酸(或钠盐)指示剂:100g/L,6.2.4氢氧化钠溶液:200g/L,6.2.5氨一氯化钱缓冲溶液(pH=10)o称取67.5g氯化钱溶于水中，加人570ml-氨水，用水稀至1000MI"混匀。 HG/T3534-20036.2.6铬黑T指示剂。称取0.1g铬黑T和10g干燥氯化钾(或氯化钠)置于研体中研磨混匀，贮存于棕色试剂瓶中。6.2.7乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)约0.01mol/Le6.3分析步骤准确移取20mL-50mL(若白色或灰白色垢样吸取50mL，棕色垢样吸取25mL，棕红色或黑色垢样吸取20mL)试液A于400ml烧杯中，加100mL-200mL水稀释(若白色或灰白色垢样可加100MI.水，棕红色或黑色垢样加200mL水，棕灰色垢样加150mL水)，加1滴磺基水杨酸指示剂，然后逐滴加人氨水溶液至溶液突变为棕色，立即用盐酸溶液回滴至溶液呈红色(约10滴左右)，再加人6-7滴。用玻璃棒蘸少许上述溶液在精密pH试纸上，检验溶液的pH是否在1.8-2.。之间，若pH大于2.0,则再用盐酸溶液调至pH等于1.8-2.。之间。将溶液在电炉上加热至70℃左右，取下.补加9滴磺基水杨酸指示剂，立即用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液慢慢滴定至溶液由紫红色转变为亮黄色(或无色)为终点。6.4结果计算污垢和腐蚀产物中三氧化二铁含量以质量分数w3计，数值以%表示，按式(3)计算:一(V}/1000)CM__rv,_下一.----丁;;，厂二;二入iuumll一W)V/ZJu式中:c—乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mot/L);V,—滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V—所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL);m—试料质量的数值，单位为克(9);一试样水分的质量分数，数值以%表示;M三氧化二铁的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moll(M=79.85),6.5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当三氧化二铁的含量为3%-10%时两个结果的差值不大于。.5%，当三氧化二铁的含量为50%^"60%时两个结果的差值不大于1.0%07妞化铝的测定7.1方法提要加人过量的EDTA溶液于pH等于3的试样溶液中，加热使之与铁、铝等离子全部络合，然后以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA溶液，加人氟化钠置换出与铝络合的EDTA，再用锌标准滴定溶液回滴，从其所消耗的量即可求出氧化铝的含量。7.2试剂和材料7.2.1氨水溶液:1+1。7.2.2盐酸溶液:1+17.2.3氟化钠。7.2.4硝酸溶液:1+lo7.2.5二甲酚橙指示剂:2g/L,7.2.6乙酸一乙酸按缓冲溶液:(pH=6),7.2.7乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)=0.02mol/L,7.2.8铝标准溶液:1mL含1mg氧化铝(A120,)e称取光谱纯铝片。.5293g，加100mL盐酸溶液，5mL硝酸溶液，微热溶解后，移人1000mL容量44(36) HG/T3534-2003瓶中，以水稀释至刻度，摇匀7.2.9乙酸锌标准滴定溶液:c[Zn(CH,COO)2]=0.015mot/L.配制:称取3.3g乙酸锌置于400mL烧杯中，加水溶解后，加人4mL盐酸溶液，用水稀释至1000mL摇匀。标定:准确移取10m工铝标准溶液置于250m工一烧杯中，用水稀释至50m工一，小心滴加氨水溶液中和至pH3-pH4用精密pH试纸检验)，然后加人20ml乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，加热至600C-700C,取下加入2滴二甲酚橙指示剂，此时溶液应为黄色(若为紫红色，可能乙二胺四乙酸二钠标准溶液加人量不够，应补加适量的乙二胺四乙酸二钠标准溶液)，继续用氨水溶液中和至溶液由黄色变为红色，然后再用盐酸溶液滴至溶液颜色刚变黄色，加15m工乙酸一乙酸钱缓冲溶液，煮沸1min-2min后在冷水中冷却，加人3-5滴二甲酚橙指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色突变为橙红色(不计量)。加氟化钱固体2g，加热煮沸2min-3min，取下冷却，此时溶液变为黄色，补加1--2滴二甲酚橙指示剂，再用乙酸锌标准滴定溶液滴定该溶液，使其颜色与加人氟化钠前的溶液颜色一致，即呈橙红色为终点。记下此时乙酸锌标准溶液所消耗的体积V,(它不包括前面乙酸锌标准滴定溶液所消耗的体积)以毫克每毫升(mg/m工一)表示的乙酸锌标准滴定溶液对氧化铝的滴定度T按式(4)计算:T-10.，，(4)V.式中:V,—乙酸锌标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m工_);10—所取10ml铝标准溶液相当的三氧化二铝质量的数值，单位为毫克(mg)7，3分析步骤准确移取25ml,-50ml,(灰色垢样吸取25m丁，棕红色和黑色垢样吸取50-L)试液A，用氨水溶液小心调节试样溶液pH3-pH4(用精密pH试纸检验)然后加人40mL乙二胺四乙酸二钠标准溶液，加热至600C-700C，若有沉淀说明乙二胺四乙酸二钠标准溶液加人量不够，加人2滴二甲酚橙指示剂，此时溶液应为黄色，若为红色，可能是乙二胺四乙酸二钠标准溶液加人量不够，可再加10m工J直至溶液变黄为止，取下继续用氨水溶液中和至溶液由黄色变为红色，再滴加盐酸溶液至溶液颜色刚变黄色，加15mL乙酸一乙酸按缓冲溶液(pH-6)，煮沸Imin-2min后在冷水中冷却，加3-5滴二甲酚橙指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色(不计量)。加氟化钠固体29，加热煮沸2min-3min，取下冷却，此时溶液应变为黄色，补加1-2滴二甲酚橙指示剂，再用乙酸锌标准滴定溶液滴定该溶液，使其颜色与加人氟化钠前的溶液颜色一致，即呈橙红色为终点7.4结果计算污垢和腐蚀产物中氧化铝(Ah0,)含量以质量分数二。计，数值以%表示，按式(5)计算:V,TX10又1007""=m(1--)V/2弓武卜中、V一滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(ml-);尸T一乙酸锌标准滴定溶液对三氧化二铝滴定浓度的准确数值，单位为毫克每毫升(mg/mL);、V一所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL);2m一试料质量的数值，单位为克(g);乞切一试样水分的质量分数，数值以%表示7.5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.5%8氧化锌的测定8.1PAN分光光度法 HG/T3534-20038.1.1方法提要在pH8^pH10的氨性缓冲溶液中，1-(2-毗吮偶氮一二蔡酚)(PAN)与锌离子反应会生成微溶于水的橙红色络合物，可加人非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)，使PAN-Zn络合物增溶，在550nm处有一最大吸收峰，以分光光度法求出氧化锌的含量。本法适用氧化锌含量小于1%的污垢和腐蚀产物。8.1.2试剂和材料8.1.2.1盐酸溶液:1+3,8.1.2.2氨水溶液:1+3e8.1.2.31-(2-毗陡偶氮-a-蔡酚)(PAN)乙醇溶液:1g/Lo8.1.2.4对硝基酚指示剂:1.5g/L溶液。8.1.2.5氯化按溶液:200g/Lo8.1.2.6聚乙二醇辛基苯基醚溶液(乳化剂OP):200g/L,8.1.2.7氨一氯化按缓冲溶液(pH=8.5).称取40g氯化按溶于水中，加9mL氨水，用水稀释至500mL.8.1.2.8氯化按一氨水溶液。称取267.5g氯化按溶于1000mL氨水中。8.1.2.9氧化锌标准贮备溶液:1mL含0.1mg(ZnO),称取。.1000g(精确到。2mg)预先在800℃灼烧至恒量的氧化锌置于250mL烧杯中，加人25mL水和4mL浓硫酸，缓缓加热溶解后，冷却至室温，移人1000MI容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。8.1.2.10氧化锌标准溶液:1mL含0.01mgZnO,移取10.00MI氧化锌标准贮备液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。8.1.3仪器、设备一般实验室用仪器和分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池。8.1.4分析步骤8.1.4.1校准曲线的绘制移取氧化锌标准溶液。00mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL于50mL容量瓶中，用水稀释至约10mL，加人10mL氯化钱溶液，再加1滴对硝基苯酚指示剂，若溶液呈黄色，用盐酸溶液调至刚呈无色，若溶液呈无色，用氨水溶液调至刚呈黄色，然后再用盐酸溶液调至无色，混匀。分别加人10mL氨一氯化钱缓冲溶液、7m1，乳化剂OP溶液，混匀，再加人PAN溶液2mL，用水稀释至刻度，摇匀在分光光度计上，用1cm比色皿，于波长550nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度，以氧化锌量(mg)为横坐标，其相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。8.1.4.2测定移取25.00mL试液A于50mL容量瓶中，加7mL氯化铰一氨水溶液，混匀后加水稀释至刻度，摇匀。用干燥的滤纸和漏斗过滤在100mL干燥的烧杯中。吸取5mL滤液于50mL容量瓶中，用水稀释至10mL，加1滴对硝基苯酚指示剂，用盐酸溶液中和至溶液呈无色，加10mL氨一氯化钱缓冲溶液、7mL乳化剂OP溶液，混匀，再加人PAN溶液2mL，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用1cm比色皿，于波长550nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。8.1.5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化锌含量以质量分数二。计，数值以%表示，按式(6)计算:m1X10-"ws=--二二-----气，二，二二二二丁份二，二二X100······························⋯⋯(6)m(1一w)25/250X5/50-一式中: HG/T3534-2003m,—自校准曲线上查得的氧化锌的量的数值，单位为毫克(mg);二—试料质量的数值，单位为克(9);二试样水分的质量分数，数值以%表示。8.1.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化锌的含量在。.2%一1%时两个结果的差值不大于0.035%08.2EDTA络合滴定法日.2.1方法提要试样溶液加人大量氟化钾消除铁、铝离子干扰，在pH=5左右，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，从而测出氧化锌的含量。8.2.2试剂和材料8.2.2.1氟化钾。8.2.2.2二甲酚橙指示剂:2g/1。8.2.2.3盐酸溶液:1+5,8.2.2.4氢氧化钠溶液:80g/L,8.2.2.5乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH=5),称取248g乙酸钠溶于150mL水中，再加59mL冰乙酸，用水稀至1000mL，用pH计测定溶液pH值并用盐酸溶液和氢氧化钠溶液调节至pH=5,8.2.2.6乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)=0.01mol/L,8.2.3仪器、设备一般实验室用仪器和8.2.3.1微量滴定管:10mL,8.2.3.2pH酸度计。8.2.4分析步骤准确移取10mL-20mL(氧化锌含量在4%一10%时吸取20mL;10%-20%时吸取15mL;20%-40%时吸取10mL)试液A于250mL锥形瓶中。加75mL水，用氢氧化钠溶液和盐酸溶液调节溶液至pH5^-6左右。加20mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液，在电炉上加热至30℃左右，取下。加人3g氟化钾，播匀后，滴加二甲酚橙指示剂至溶液呈鲜红色(约3-5滴)，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由红色突变为黄色为终点。8.2.5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化锌含量以质量分数二6计，数值以%表示，按式(7)计算:(V,/100O)CM又100··································⋯⋯(7)-`=m(1-m)V万5o式中:‘—乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);V,滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V—所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL);。—试料质量的数值，单位为克(9);二试样水分的质量分数，数值以%表示;M-氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=81.38),8.2.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化锌的含量在20%一30%时两个结果的差值不大于。.2s%. HG/T3534-20038.3原子吸收法按GB/T14637.2规定操作。9氧化钙和氧化镁的测定9.1EDTA络合滴定法9.1.1方法提要在试样溶液中加人氯化钱和氨水，使试样中铁、铝离子均以氢氧化物形式沉淀，经过滤后，滤液在pH大于等于12时，以钙黄绿素一酚酞为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液测定钙离子含量。在pH等于10时，以酸性络蓝K-蔡酚氯B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液测定钙、镁合量，由差减法求出镁离子含量。当有锌、铜离子存在时，加人硫代乙醇酸掩蔽以消除干扰。9.1.2试剂和材料9.1.2.1氢氧化钾溶液200g/工。9.1.2.2三乙醇胺溶液:1+29.1.2.3硫代乙醇酸。9.1.2.4氯化钱。9.1.2.5酒石酸钾钠溶液:50g/工。9.1.2.6氨水溶液:1+19.1.2.7硝酸铰溶液:1g/l称取lg硝酸钱溶于100m工水中，用氨水溶液中和至pH等于709.1.2.8硝酸银溶液:10g/工9.1.2.9氯化铁溶液。称取lg三氯化铁溶于250m工烧杯中，加人2ml浓盐酸，溶解后，用水稀释至100mLe9.1.2.10钙黄绿素一酚酞指示剂。称取。.20g钙黄绿素和。.07g酚酞置于玻璃研体中，加20g已在105℃干燥2h的氯化钾，研细磨匀，贮于磨口瓶中。9.1.2.11酸性络蓝K-蔡酚氯B指示剂。称取。.1g酸性络蓝K和。.25g蔡酚氯B置于玻璃研体中，加5g已在105℃干燥2h的硝酸钾，研细磨匀，贮于磨口瓶中。9.1.2.12氨一氯化钱缓冲溶液(pH=10)e称取67.5g氯化钱溶于200mL水中，加人570mL氨水，再用水稀释至1L9.1.2.13乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)约。.01mol/Le9.1.3分析步骤9.1.3.1氨水一氯化钱分离后的试液B制备移取50.00mL试液A置于250ml烧杯中。若固体试样颜色呈淡黄色、灰色或白色，一般三氧化二铁含量可能小于10%，可加人3ml-氯化铁溶液，4滴硝酸，加热煮沸5min。加人1g氯化按，加热至微沸，取下稍冷，在不断搅拌下，滴加氨水溶液至溶液出现棕色沉淀，再继续滴加至溶液有氨味，并多加2-3滴，加50mL沸水，搅拌，加热煮沸2min-3min，取下，待沉淀下沉后趁热用快速定量滤纸过滤于250mL容量瓶中。用硝酸铰溶液洗烧杯几次，最后洗沉淀至滤下的洗液中无氯离子反应为止(用AgNO溶液检验)，冷至室温，用水稀至刻度，摇匀，此为试液Bo9.1.3.2氧化钙的测定准确移取25mL试液B干250m工、锥形瓶中，用水稀释至100ml-，加。.2ml_硫代乙醇酸，3m工三乙醇胺溶液和8二工，氢氧化钾溶液，混匀。加人少许钙黄绿素一酚酞指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至萤光消失，溶液突变为红色即为终点8(40) HG/T3534-2003同时作空白试验。注1:滴定氧化钙时，也可采用钙指示剂，终点颜色是由红变为纯正蓝色，钙指示剂配制系将1g钙指示剂和50g已在1050c烘千的硝酸钾混合研细，保存于磨口瓶中，每次取少量粉末加人样品溶液中注2当样品中五氧化二磷含量在5%以上，而铁、铝氧化物很少时，为了消除大量磷酸盐对测定氧化钙的干扰，可在用氨水氯化钱分离铁、铝氧化物前，加人三氯化铁溶液，使磷酸盐生成磷酸铁沉淀而除去注3:钙黄绿素一酚酞指示剂和酸性络蓝K茶酚绿B指示剂加到被测试样溶液中的量，前者呈黄绿色萤光，后者呈淡红色为宜注4:三乙醇胺不宜多加，否则滴定到终点时，萤光不易消失，也不可以用氢氧化钠溶液代替氢氧化钾溶液，因为钠盐与钙黄绿素产生微弱萤光。注5:滴定近终点时，应充分搅拌，使被氢氧化镁沉淀吸附的钙离子能与EDTA充分络合。注6:在紫外灯照射和黑色背景下，使用钙黄绿素指示剂，依靠萤光消失来指示终点，可在有色或浑浊的溶液中滴定钙离子，而且可允许50倍量的镁离子存在而不干扰测定。注7:当污垢中磷酸钙含量大于40%以上，可用硼砂缓冲溶液(pH-10)沉淀铁、铝混合氧化物，防止磷酸钱镁沉淀.钙可不经分离直接稀释后用EDTA滴定9.1.3.3氧化镁的测定准确移取25ml试液B于250mL锥形瓶中，用水稀至100ml-，加人0.2m1.--0.4ml硫代乙醇酸(若氧化锌含量高可适当多加，但加得过多，结果偏低),1ml酒石酸钾钠溶液，3mL三乙醇钱溶液和10ml氨一氯化铰缓冲溶液，混匀加人少许酸性络蓝K-蔡酚绿B指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定将近终点时，滴定速度放慢，至溶液由红色转变为纯蓝色(不带红色)为终点。同时作空白试验。9.1.4结果计算污垢和腐蚀产物中氧化钙含量以质量分数w:计，数值以%表示，按式(8)计算:(V-V)不玉clviX100(8)w7=m(1一-)50/250X25/250式中:c—乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);V—滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);Vl—滴定空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(ML);m—试料质量的数值，单位为克(g);二—试样水分的质量分数，数值以%表示;M-氧化钙的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moll(M=56.08)e污垢和腐蚀产物中氧化镁含量以质量分数w。计，数值以%表示，按式(9)计算:厂V、一V:一(V-V")]，下万而一civiX100·⋯(9)we=二(1一w)50/250X25/250式中:‘—乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);VI—滴定钙、镁合量时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(ML);V;—滴定钙、镁合量空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V—滴定氧化钙时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);v‘—滴定氧化钙空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m工_);二一一试料质量的数值，单位为克(9);w—试样水分的质量分数，数值以%表示;M氧化镁的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moll(M=40.31),(41)S HG/T3534-20039.1.5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化钙的含量为1%一3%时两个结果的差值不大于。.1%;当氧化钙的含量为3%^25%时两个结果的差值不大于0.60%,当氧化镁的含量为。%-I%时两个结果的差值不大于。02%;当氧化镁的含量为1%^-5%时两个结果的差值不大于。34%.9.2原子吸收法9.2.1方法提要垢样经盐酸、高氯酸消化后，用热水溶解。添加银或翎液配成适当浓度的试液。以钙、镁空心阴极灯为光源，在选定最佳仪器测试条件下，测定试液蒸汽对422.7nm和285.2nm波长的吸光度。根据在相同条件下确立的钙、镁标准曲线，计算出试样中钙、镁含量。9.2.2试剂和材料9.2.2.1盐酸溶液:1+100,9.2.2.2盐酸溶液:1+1.9.2.2.3钙标准储备液:1mL含有1mgCaO,称取在1100C烘干过的碳酸钙1.7848g(精确至。.0001g)，加(1+1)盐酸溶液30mL,煮沸冷却后，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9.2.2.4钙标准溶液:1mL含有50pgCaO,移取5mL上述钙标准储备液至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。9.2.2.5镁标准储备液:1mL含有100pgMgo,称取在950℃灼烧过的氧化镁0.1000g(精确至。.0001g)，用(1+1)盐酸溶液5mL溶解，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9.2.2.6镁标准溶液:1mL含有5KgMgO,移取5mL上述镁标准储备液至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。9.2.2.7氯化银溶液:1mL含有50pgSr,称取152.2g六水氯化铭，溶于水，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9.2.2.8氯化斓溶液:1mL含有2mgLa,称取23.4g三氧化二斓(La,Uz)，加50mL水，缓慢加人25mL浓盐酸，使其溶解，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9.2.2.9氧化钙系列标准溶液的配制在一组5个50mL的容量瓶中，按表1所示加人钙标准溶液，并在每个容量瓶中用移液管分别添加5.0mL银或悯溶液，用(1}-100)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。9.2.2.10氧化镁系列标准溶液的配制在另一组5个50mL的容量瓶中，按表1所示加人镁标准溶液，并在每个容量瓶中用移液管分别添加5.OmL铭或谰溶液，用(1+100)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。表1厂一一一一一一一落荻丙森丽蔫蔺一一氧化镁系列标准氧化钙标准液体积溶液中氧化钙浓度氧化镁标准液体积溶液中氧化镁浓度mIbeg/mL-LF.g/mL0(空白)空白0.10.20.30.4 HG/T3534-20039.2.3仪器、设备一般实验室仪器和9.2.3.1原子吸收分光光度计。9.2.3.2溶解乙炔气钢瓶。9.2.3.3空气压缩机:具有4.9033X10"P.压力以上的无油空压机。9.2.4分析步骤9.2.4.1校准曲线的绘制按操作所需最佳条件，调好仪器。测钙时，调节波长为422.7nm;测镁时，调节波长为285.2nm.将一组氧化钙系列标准或氧化镁系列标准连续吸人火焰。以空白调零。每个溶液测定两次吸光度。吸液速度应始终保持恒定。每次测定后吸水通过燃烧器，进行洗涤。然后分别以每毫升系列标准溶液中含氧化钙或氧化镁的微克(p8)数作横坐标，以相应的吸光度为纵坐标作图。9.2.4.2测定移取适量体积的试液A于50mL容量瓶中，加5.0mL铭或斓溶液，用(1+100)盐酸溶液稀释至刻度，混匀。使用钙灯和镁灯，分别在422.7nm(钙)或285.2nm(镁)波长处，调节灯电流，狭缝宽度和负高压。调节乙炔和空气的压力与流速，确定火焰状态。以空白调零进行两次吸光度的测定。同时作空白试验。9.2.5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化钙或氧化镁含量以质量分数w，计，数值以写表示，按式(10)计算:-(pz-A)X50X10一、inn了之夕。—一一一一一一万二丁一一一一一一、丫，J卜一六/、1.甘仇11一饮)V/‘ov(Pz一p,)X1.2X100(10)m(1一w)V式中:A—从标准曲线查得的样品溶液的氧化钙或氧化镁量的数值，单位为微克每毫升(Fag/mL);H—从标准曲线查得的空白溶液的氧化钙或氧化镁量的数值，单位为微克每毫升(fag/mL);m—试料质量的数值，单位为克(9);V—吸取试液A体积的数值，单位为毫升(mL);一试样水分的质量分数，数值以%表示。10纽化铜的测定101分光光度法.‘卜“︸.1.1方法提要在氨性缓冲溶液中(pH9.0-pH9.5)，两价铜离子与双环己酮草酞二踪生成蓝色络合物，于波长户0八h10︺nm处，测定其吸光度。三价铁、铝均对本测定有干扰，可用氨水一氯化按溶液分离铁、铝后测定。1.2试剂和材料101.2.1氨水溶液:1+10101.2.2硝酸溶液:1+3e101.2.3盐酸溶液:1+1.101.2.4氨水一氯化按缓冲溶液(PH=9.0).称取11g氯化钱溶于含有14mL氨水的1000mL水中。10.1.2.5双环己酮草酞二踪(BCO);0.5g/1-称取。.5gBCO置于烧杯中，先用玻璃棒压碎，加人40mL乙醇，搅拌，再加人40mL热水(80℃左右)溶解后稀释至1000mL，摇匀，溶液若混浊则需过滤。(43)11 HG/T3534-200310.1.2.6铜标准溶液:1m工含。.01mg铜。准确称取。.01g精确到。.2mg)光谱纯铜片加人10ml硝酸溶液，低温加热溶解，赶尽氮的氧化物，冷却，移到1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。10.1.3仪器、设备一般实验室仪器和分光光度计:带有厚度为3cm的吸收池。10.1.4分析步骤10.1.4.1校准曲线的绘制移取。.00ml=1.00ml=3.00mL,5.00mL,7.00mL铜标准溶液于50m工容量瓶中，分别加人15mL氨水一氯化按缓冲溶液，20ml-BCO溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置5min后，在分光光度计卜，以试剂空白为参比溶液，在600nm波长处，用3cm比色皿测定吸光度，以铜量(mg)为横坐标，其相应的吸光度为纵坐标绘制校准曲线。10.1.4.2测定移取10.00m工试液B两份，置于50mL容量瓶中。分别用盐酸溶液或氨水溶液调节溶液pH=9.0左右。加15ml氨水一氯化馁缓冲溶液，在一份中加人20mLBCO溶液，另一份不加，作参比溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置5min后在分光光度计上，以试剂空白为参比溶液，于600nm波长处，用3cm比色皿测定吸光度。10.1.5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化铜含量以质量分数w,。计，数值以%表示，按式(11)计算:mX1.251义100(11)w,.=而丽7n几-w)50/250灭10/250式中:MI—从标准曲线上查得的铜的量的数值，单位为毫克(mg);m—试料质量的数值，单位为克(9);二—试样水分的质量分数，数值以%表示;1.251—铜换算为氧化铜的换算因数。10.1.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值当氧化铜的含量为。.040o-0.12%时两个结果的差值不大于。.0078%o10.2原子吸收法按(;B/T14638.2规定操作。'