HGT3534-2011工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜.pdf 16页

'ICS71．040．40G76备案号：34602--2012HG中华人民T-rl国化工行业标准HG／T3534—2们1代替HG／T35342003工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法Industrialcirculatingcoolingwater--Determinationofundissolvedmaterialinacid，phosphorus，ferrum，aluminium，calcium，magnesium，zincandcopperforsludgeandcorrosionproducts2011—12—20发布2012—07—01实施中华人民共和国工业和信息化部发布 刖吾HG／T3534—2011本标准按照GB／T1．12009给出的规则起草。本标准代替HG／T35342003《工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法》，与HG／T35342003相比主要技术变化如下：——增加了邻菲哕啉测铁含量的方法(本版的6．2)；删除了“滴定度T”的表述(2003年版的7．2．9)。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会(SAC／TC63／SC5)归口。本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、广州市特种承压设备检测研究院、河南清水源科技股份有限公司。本标准主要起草人：朱传俊、闫岩、李茂东、孔培培、王晓峰。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：1985年首次发布，标准号为HG／T5-1605--1985，1999年转化为化工行业标准HG／T35341985，2003年第一次修订，本次为第二次修订。I HG／T3534—2011工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法1范围本标准规定了工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量的测定方法。本标准适用于循环冷却水系统中污垢和腐蚀产物的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB／T6022002化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neqISO63531；1982)GB／T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neqGB／T6032002，ISO6353—1：1982)GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法(modGB／T66822008，ISO3696：1987)GB／T146372007工业循环冷却水及水垢中铜、锌的测定原子吸收光谱法(neqISO8288：1986)3530工业循环冷却水污垢和腐蚀产物试样的调查、采取和制备3531工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中水分的测定3通则重要提示：本标准使用的强酸、强碱具有腐蚀性。使用时应注意。溅到身上时。用大量水冲洗。本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB／T6682三级水的规定。试验中所需标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有特殊注明时，均按GB／T601、GB／T602、GB／T603之规定制备。4酸不溶物的测定4．1方法提要试样用酸分解后，硅酸液体经高氯酸脱水产生二氧化硅沉淀，与铁、铝、钙等不溶性化合物一起经过滤、洗涤灼烧至质量恒定等步骤，最后求出酸不溶物的含量。4．2试剂和材料421盐酸。422硝酸。42．3高氯酸。424硝酸溶液：l+99。4．3仪器、设备43．1高温炉：0℃～1300℃。4．3．2温度控制器：0℃～1500℃。4．3．3瓷坩埚：20mL～30mL。4．4试样溶液的制备44．1称取0．5g(精确到0．2rag)按HG／T3530制备好的试样，置于瓷坩埚中，从低温加热至1 HG／T3534—2011450℃，灼烧30rain，冷却后将残渣全部转移到250mI。烧杯中。4．42缓慢加入30mL盐酸(含碳酸盐较多的试样，应分批加入盐酸，以免产生大量二氧化碳气体，使溶液溅失)和10mL硝酸，盖上表面皿，摇匀。在电热板或低温电炉上缓缓加热煮沸20min，若仍有褐色或棕黄色残渣，可再加人20mL盐酸，煮沸至溶液清亮。4．4．3取下烧杯，稍冷却加入20mL高氯酸，再加热至冒浓厚白烟，将表面皿略为移开，继续缓缓加热冒烟15min～20rain，切不可将溶液蒸干。4．4．4从电热板或低温电炉上取下烧杯，冷却后加入50mL温水，煮沸，充分搅拌使杯上的盐类溶解，用中速定量滤纸过滤，并将烧杯壁附着的沉淀全部转移至滤纸上，先用硝酸溶液洗涤5次，再用热水洗8次，滤液和洗液一并收集于250mL容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀。此为试液A，用于磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜之测定用。4．4．5溶解试样过程，均应在通风橱中进行。4．5分析步骤将“4．4试样溶液的制备”所得的沉淀连同滤纸放人预先已质量恒定的坩埚中，在电炉上小心灰化至滤纸烧尽，然后将坩埚放人高温炉中在950℃～1000℃灼烧1h，取出，在空气中稍冷，至坩埚壁暗红色褪去，置于干燥器中冷却45rain，称量，再将坩埚放人高温炉内灼烧30min，取出，按上述手续冷却后称量，反复灼烧至质量恒定。4．6结果的计算污垢和腐蚀产物中的酸不溶物以质量分数”-计，数值以％表示，按式(1)计算：∞l=——署2—_×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·⋯·⋯⋯⋯⋯⋯⋯·(1)，H～I——Wj式中：7711酸不溶物质量的数值，单位为克(g)；m——试料质量的数值，单位为克(g)；”按HG／T3531测得的试样水分的质量分数。4．7允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当酸不溶物的含量为2％～lo％时不大于0．08％；当酸不溶物的含量为25％～40％时不大于0．70％。5五氧化二磷的测定5．1方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm处测其吸光度。52试剂和材料5．2．1磷酸二氢钾。5．22抗坏血酸：20g／L。称取10g抗坏血酸溶于约50mL水中，加入0．20g乙二胺四乙酸二钠及8mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀。贮存于棕色瓶中，保存期15d。5．2．3钼酸铵溶液：26g／L。称取13g钼酸铵溶于200mL水中，加入0．5g酒石酸锑钾和120mL浓硫酸，冷却后用水稀释至500mI，，混匀。贮存于棕色瓶中，保存期两个月。5．24磷标准溶液：1mL含有0．02mgPO]。按GB／T602配制后，用移液管移取20．00mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。2 HG／T3534—20115．3仪器、设备分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。5．4分析步骤541校准曲线的绘制分别移取磷标准溶液0．00mL、1．00mL、3．00mL、5．00mL、7．00mL、8．00mL于50mL容量瓶中，依次向各瓶中加25mL水、2．0mL钼酸铵溶液、3．0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10rain，在分光光度计上，于波长710am处，用1cm比色皿测其吸光度。以吸光度为纵坐标，相对应的Poi一(mg)为横坐标绘制校准曲线。5．4．2测定移取适量体积的试液A于50mL容量瓶中。以下按校准曲线的步骤进行。5．4．3结果的计算污垢和腐蚀产物中五氧化二磷以质量分数”z计，数值以％表示，按式(2)计算：w2一等警w等v焉／灿。一⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯-州，m‘l——JZOU式中：m-——自校准曲线上查得的磷酸盐的数值，单位为毫克(mg)；^如——五氧化二磷摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M2—141．94)；M1磷酸根摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M1—94．97)；m——试料质量的数值，单位为克(g)；”——按HG／T3531测得的试样水分的质量分数；V——所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。5．4．4允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当五氧化二磷的含量在8％～20％时不大于0．5％。6三氧化二铁的测定6．1磺基水杨酸6．1．1方法提要试样溶液在pH1．8～pH2．0的酸性条件下以磺基水杨酸为指示液，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，即可求出三氧化二铁的含量。试样溶液中铝、锌、铜、镁等金属离子在上述pH条件下不干扰测定。6．1．2试剂和材料6．1．2．1氨水溶液：1+1。6．1．2．2盐酸溶液：1+1。6．1．2．3氢氧化钠溶液：200g／L。6．1．2．4氨氯化铵缓冲溶液(pH—i0)：称取67．5g氯化铵溶于水中，加入570mL氨水，用水稀至1000mL，混匀。6．1．2．5乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)约0．01mol／L。6．1．2．6磺基水杨酸(或钠盐)指示液：100g／L。6．1．2．7铬黑T指示剂：称取0．1g铬黑T和10g干燥氯化钾(或氯化钠)置于研体中研磨混匀，贮存于棕色试剂瓶中。613分析步骤移取试液A20mL～50mL(若白色或灰白色垢样吸取50mL，棕色垢样吸取25mL，棕红色或黑色3 HG／T3534—2们1垢样吸取20mL)于400mL烧杯中，加100mL～200mL水稀释(若白色或灰白色垢样可加100rnL水，棕红色或黑色垢样加200ml。水，棕灰色垢样加150mL水)，加l滴磺基水杨酸指示液，然后逐滴加人氨水溶液至溶液突变为棕色，立即用盐酸溶液回滴至溶液呈红色(约10滴)，再加入6～7滴。用玻璃棒蘸少许上述溶液在精密pH试纸上，检验溶液的pH是否在1．842．0之问，若pHi2．0，则再用盐酸溶液调至pHl．8～2．0之间。将溶液在电炉上加热至70℃左右，取下，{l,Jm9滴磺基水杨酸指示液，立即用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液慢慢滴定至溶液由紫红色转变为亮黄色(或无色)为终点。6．1．4结果的计算污垢和腐蚀产物中三氧化二铁以质量分数W3计，数值以％表示，按式(3)计算：W3=磊‰娜o“⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯㈤=忑_『五万丽^上u”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯_川式中：v1滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；c一乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(tool／L)；M三氧化二铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M一159．69)；m一试料质量的数值，单位为克(g)；w按HG／T3531测得的试样水分的质量分数；v——所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。6．1．5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当三氧化二铁的含量为3％～10％时不大于0．5％；当三氧化二铁的含量为50％～60Yoo时不大于1．0％。6．21。10一菲哕啉法6．2．1方法提要用盐酸羟胺将试液中的Fe。一还原成Fe“。在pH值为2～9时，Fe2+与1，10一菲哕啉生成橙红色络合物，在分光光度计最大吸收波长(510nm)处测定其吸光度。6．2．2试剂和材料6．22．1盐酸溶液：1+3。6．2．22氨水溶液：1+2。62．2．3乙酸一乙酸钠缓冲溶液：pH=4．5。6．2．2．4盐酸羟胺溶液：100g／L。6．22．51，10菲哕啉溶液：2g／L。6．2．2．6铁标准储备液：0．1mg／mL。6．2．2．7铁标准溶液：20pg／mL。移取50．0mL铁标准储备液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。6．2．3仪器、设备分光光度计，带有光程为1CIll、2cm、4cm或5cm的比色皿。6．24分析步骤6．24．1校准曲线的绘制移取一定体积的铁标准溶液于一系列100mL容量瓶中，制备一系列浓度范围的含铁参比溶液，用水稀释至约60mL。用盐酸溶液调至pH值为2(用精密pH试纸检查)，加1mL盐酸羟胺溶液并混合均匀。然后加20mL缓冲溶液和2mL1，10一菲哕啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置15min，选择适当光程的比色皿，于最大吸收波长(约510rim)处，以水为参比，测其吸光度。以铁离子浓度(rag／L)为横坐标，所测吸光度为纵坐标绘制校准曲线。 HG／T3534—20116．2．4．2测定移取适量体积的试液A于i00mL容量瓶中，用水稀释至约60mL。用盐酸溶液或氨水溶液调节溶液pH值为2(用精密pH试纸检查)，加1mL盐酸羟胺溶液并混合均匀。然后加20mL缓冲溶液和2mL1，i0一菲哕啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置15min，选择适当光程的比色皿，于最大吸收波长(约510rim)处，以水为参比，测其吸光度。6．2．5结果计算污垢和腐蚀产物中三氧化二铁以质量分数wt计，数值以％表示，按式(4)计算：W4=亟焉邕蔫猪丝舢o“⋯⋯⋯⋯⋯⋯州，=——i可二罚面砺广^lu”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯_叫式中：m1——从校准曲线上查出的试样中铁质量的数值，单位为毫克(mg)；mo——从校准曲线上查出的空白试样中铁质量的数值，单位为毫克(mg)；M——三氧化二铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M--159．69)；Ml_铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M1—55．85)；m——试料质量的数值，单位为克(g)；w按HG／T3531测得的试样水分的质量分数；y——所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。6．2．6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当三氧化二铁的含量为3％～10％时不大于o．5％；当三氧化二铁的含量为50％～60％时不大于1．0％。7氧化铝的测定7．1方法提要加入过量的EDTA溶液于pH一3的试样溶液中，加热使之与铁、铝等离子全部络合，然后以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA溶液，加入氟化钠置换出与铝络合的EDTA，再用锌标准滴定溶液回滴，从其所消耗的量即可求出氧化铝的含量。7．2试剂和材料7．2．1氟化钠。7．2．2氨水溶液：1+1。7．2．3盐酸溶液：l+1。7．2．4硝酸溶液：l+1。7．2．5乙酸乙酸铵缓冲溶液：pH=6。7．2．6乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)一0．02mol／L。7．2．7铝标准溶液：称取光谱纯铝片0．5293g，加盐酸溶液100mL、硝酸溶液5mL，微热溶解后，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含1mg氧化铝。7．2．8乙酸锌标准滴定溶液：c(乙酸锌)一o．015mol／L。7．2．8．1配制称取3．3g乙酸锌置于400mL烧杯中，加水溶解后，加入4mL盐酸溶液，用水稀释至1000mL摇匀。一7．2．8．2标定移取10mL铝标准溶液置于250mL烧杯中，用水稀释至50mL，小心滴加氨水溶液中和至pH值3～4(用精密pH试纸检验)，然后加人20mL乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，加热至60℃～70℃，取下加入2滴二甲酚橙指示剂，此时溶液应为黄色(若为紫红色，可能乙二胺四乙酸二钠标准溶液加入5 HG／T3534—2011量不够，应补加适量的乙二胺四乙酸二钠标准溶液)，继续用氨水溶液中和至溶液由黄色变为红色，然后再用盐酸溶液滴至溶液颜色刚变黄色，加15mL乙酸一乙酸铵缓冲溶液，煮沸1min～2min后在冷水中冷却，加入3～5滴二甲酚橙指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色突变为橙红色(不计量)。加氟化钠固体2g，加热煮沸2rain～3min，取下冷却，此时溶液变为黄色，补加1～2滴二甲酚橙指示剂，再用乙酸锌标准滴定溶液滴定该溶液，使其颜色与加入氟化钠前的溶液颜色一致，即呈橙红色为终点。记下此时乙酸锌标准溶液所消耗的体积V1(它不包括前面乙酸锌标准滴定溶液所消耗的体积)。乙酸锌标准滴定溶液的浓度c[Zn(CHsC00)z]，数值以摩尔每升(tool／L)表示，按式(5)计算：c[zn(CH3C00)2]5尚⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘(5)式中：10所取10mL铝标准溶液相当的三氧化二铝的质量的数值，单位为毫克(mg)；y1乙酸锌标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；M——乙酸锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01){M[Zn(CH3COO)z]一183．50}。7．2．9二甲酚橙指示剂：2g／L。7．3分析步骤准确移取试液A25mL～50mL(灰色垢样吸取25mL，棕红色和黑色垢样吸取50mL)，用氨水溶液小心调节试样溶液pH3～pH4(用精密pH试纸检验)然后加入40mL乙二胺四乙酸二钠标准溶液，加热至60℃～70℃，若有沉淀说明乙二胺四乙酸二钠标准溶液加入量不够，加入2滴二甲酚橙指示剂，此时溶液应为黄色，若为红色，可能是乙二胺四乙酸二钠标准溶液加入量不够，可再加10mL直至溶液变黄为止，取下继续用氨水溶液中和至溶液由黄色变为红色，再滴加盐酸溶液至溶液颜色刚变黄色，加15mL乙酸一乙酸铵缓冲溶液(pH=6)，煮沸1min～2min后在冷水中冷却，加3～5滴二甲酚橙指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色(不计量)。加氟化钠固体2g，加热煮沸2min～3min，取下冷却，此时溶液应变为黄色，补加1～2滴二甲酚橙指示剂，再用乙酸锌标准滴定溶液滴定该溶液，使其颜色与加入氟化钠前的溶液颜色一致，即呈橙红色为终点。7．4结果计算污垢和腐蚀产物中氧化铝以质量分数"s计，数值以％表示，按式(6)计算：一鼎糕煳o“⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯㈤”5一；；『万二石而死丽““”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘‘”’式中：v1滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；c乙酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；M乙酸锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／moD(M一183．50)；m——试料质量的数值，单位为克(g)；W按HG／T3531测得的试样水分的质量分数；v——所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。7．5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0．5％。8氧化锌的测定81PAN分光光度法81．1方法提要在pH值8～10的氨性缓冲溶液中，1一(2一吡啶偶氮一a一萘酚)(PAN)与锌离子反应会生成微溶于水6 HG／T3534—2011的橙红色络合物，可加入非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)，使PAN—Zn络合物增溶，在550llm处有一最大吸收峰，以分光光度法求出氧化锌的含量。本法适用氧化锌含量小于1％的污垢和腐蚀产物。8．1．2试剂和材料81．2．1盐酸溶液：1+3。8．1．2．2氨水溶液：1+3。8．1．2．3氯化铵溶液：200g／L。8．1．2．4聚乙二醇辛基苯基醚溶液(乳化剂OP)：200g／L。8．12．5氨氯化铵缓冲溶液(pH一8．5)：称取40g氯化铵溶于水中，加9mL氨水，用水稀释至500mL。8．1，2．6氯化铵一氨水溶液：称取267．5g氯化铵溶于1000mL氨水中。8．1．2．7氧化锌标准储备液：1mL含0．1mgZnO。称取0．i000g，精确到0．2mg。预先在800℃灼烧至质量恒定的氧化锌置于250mL烧杯中，加入25mL水和4mL浓硫酸，缓缓加热溶解后，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。8．1．2．8氧化锌标准溶液：1m1。含0．01mgZnO。移取10．00mL氧化锌标准储备液于i00mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。81．2．9l一(2一毗啶偶氮”萘酚)(PAN)：lg／L乙醇溶液。8．12．10对硝基酚指示剂：1．5g／L溶液。8．1．3仪器、设备分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。8．1．4分析步骤8．1．4．1校准曲线的绘制移取氧化锌标准溶液0．00mL、1．00mL、2．00mL、3．00mL、4．00mL于50mL容量瓶中，用水稀释至约10mL，加入10mL氯化铵溶液，再加一滴对硝基苯酚指示剂，若溶液呈黄色，用盐酸溶液调至刚呈无色，若溶液呈无色，用氨水溶液调至刚呈黄色，然后再用盐酸溶液调至无色，混匀。分别加入10mL氨一氯化铵缓冲溶液、7mL乳化剂OP溶液，混匀，再加入2mLPAN溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用1cm比色皿，于波长550nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度，以氧化锌量(mg)为横坐标，其相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。81．4．2测定移取试液A25．00mL于50mL容量瓶中，加7mL氯化铵一氨水溶液，混匀后加水稀释至刻度，摇匀。用干燥的滤纸和漏斗过滤在i00mL干燥的烧杯中。吸取5mL滤液于50mL容量瓶中，用水稀释至10mL，加一滴对硝基苯酚指示剂，用盐酸溶液中和至溶液呈无色，加lomL氨一氯化铵缓冲溶液、7mL乳化剂OP溶液，混匀，再加入2mLPAN溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用1cm比色皿，于波长550nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。81．5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化锌以质量分数w6计，数值以％表示，按式(7)计算："s—m(1--—w竺)匕X2尘5／[25二0一X5／50×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·’(7)铷R一^1uu’’‘’。。。‘‘‘‘‘‘。‘‘‘‘’’’’’。。。‘、IJ式中：㈨自校准曲线上查得的氧化锌质量的数值，单位为毫克(mg)；m试料质量的数值，单位为克(g)；7 uG／x3534—2011W按HG／T3531测得的试样水分的质量分数。8．1．6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化锌的含量在0．2％～1％时不大于0．035％。8．2EDTA络合滴定法8．2．1方法提要试样溶液加入大量氟化钾消除铁、铝离子干扰，在pH=5左右，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，从而测出氧化锌的含量。82．2试剂和材料82．2．1氟化钾。8．2．22盐酸溶液：l+5。8．2．23氢氧化钠溶液：80g／L。8．2．24乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH一5)：称取248g乙酸钠溶于150mL水中，再加59mL冰乙酸，用水稀至1000mL，用pH计测定溶液pH值并用盐酸溶液和氢氧化钠溶液调节至pH一5。82．2．5乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)一0．01mol／l。。8．2．2．6二甲酚橙指示剂：2g／L。8．2．3仪器、设备8．2．3．1微量滴定管：10mL。8．2．3．2pH酸度计。8．24分析步骤移取试液A10mL～20mL(氧化锌含量在4％～10％吸取20mL；10％～20％吸取15mL；20％～40％吸取10mL)于250mL锥形瓶中。加75mL水，用氢氧化钠溶液和盐酸溶液调节溶液至pH值5～6左右。加20mL乙酸乙酸钠缓冲溶液，在电炉上加热至30℃左右，取下。加入3g氟化钾，摇匀后，滴N--甲酚橙指示剂至溶液呈鲜红色(约3～5滴)，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由红色突变为黄色为终点。82．5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化锌以质量分数”，计，数值以％表示，按式(8)计算：W7=7熹／／鳊WV／U娜o“⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯㈣‘1)Z0式中：v·——滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；c——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；M——氧化锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M一81．41)；一试料质量的数值，单位为克(g)；W一按HG／T3531测得的试样水分的质量分数；v——所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。82．6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化锌的含量在20％～30％时不大于0．25％。8．3原子吸收法按GB／T146372007规定操作。9氧化钙和氧化镁的测定9．1EDTA络合滴定法8 HG／T3534—20119．1．1方法提要在试样溶液中加人氯化铵和氨水，使试样中铁、铝离子均以氢氧化物形式沉淀，经过滤后，滤液在pHil2时，以钙黄绿素酚酞为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液测定钙离子含量。在pH一10时，以酸性铬蓝K一萘酚氯B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液测定钙、镁合量，由差减法求出镁离子含量。当有锌、铜离子存在时，加入硫代乙醇酸掩蔽以消除干扰。912试剂和材料9．1．21氯化铵。9．1．2．2硫代乙醇酸。9．1．23氢氧化钾溶液：200g／k。9．1．2．4三乙醇胺溶液：1+2。9．1，2．5酒石酸钾钠溶液：50g／L。912．6氨水溶液：l+1。9．1．2．7硝酸铵溶液：1g／L。称取1g硝酸铵溶于100mL水中，用氨水溶液中和至pH值为7。9．1．2．8硝酸银溶液：10g／L。9．1．2．9氯化铁溶液：称取1g氯化铁溶于250mL烧杯中，加入2mL浓盐酸，溶解后，用水稀至100mL。9．1．210氨一氯化铵缓冲溶液(pH一10)：称取67．5g氯化铵溶于200mL水中，加入570mL氨水，再用水稀释至1L。9．1．2．11乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)约0．01mol／L。9．1．212钙黄绿素一酚酞指示剂：称取0．20g钙黄绿素和0．07g酚酞置于玻璃研体中，加20g已在105℃干燥2h的氯化钾，研细磨匀，贮于磨El瓶中。9．1．2．13酸性铬蓝K萘酚氯B指示剂：称取0．Ig酸性铬蓝K和0．25g萘酚氯B置于玻璃研体中，加5g已在105℃干燥2h的硝酸钾，研细磨匀，贮于磨口瓶中。9．1．3分析步骤91．3．1铁、铝离子分离移取50．00mL试液A置于250mL烧杯中。若固体试样颜色呈淡黄色、灰色或白色，一般三氧化二铁含量可能小于10％，可加入3mL氯化铁溶液、4滴硝酸，加热煮沸5rain。加入lg氯化铵，加热至微沸，取下稍冷，在不断搅拌下，滴加氨水溶液至溶液出现棕色沉淀，再继续滴加至溶液有氨味，并多加2～3滴，加50mL沸水，搅拌，加热煮沸2mln～3min，取下，待沉淀下沉后趁热用快速定量滤纸过滤于250ml。容量瓶中。用硝酸铵溶液洗烧杯几次，最后洗沉淀至滤下的洗液中无氯离子反应为止(用AgNO。溶液检验)，冷至室温，用水稀至刻度，摇匀，此为试液B。9．1．32氧化钙的测定移取25mL经“铁、铝离子分离”后的试液B于250mL锥形瓶中，用水稀至100mL，加0．2mL硫代乙醇酸、3mL三乙醇胺溶液和8mL氢氧化钾溶液，混匀。加入少许钙黄绿素一酚酞指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至荧光消失，溶液突变为红色即为终点，同时作空白试验。9．1．33结果计算污垢和腐蚀产物中氧化钙以质量分数w8计，数值以％表示，按式(9)计算：。∞8=re—(1卫--w!)幽X50堂／2型50X生25／250×⋯lUC2⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(9)∞8‘——————^⋯⋯⋯⋯⋯⋯’⋯⋯⋯⋯‘。L，J式中：v滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)’砜滴定空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)5 HG／T3534—2011c——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(tool／L)；M氧化钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M一56．08)；m——试料质量的数值，单位为克(g)；”——按HG／T3531测得的试样水分的质量分数。91．3．4氧化镁的测定移取25mL经“铁、铝离子分离”后的试液B于250mL锥形瓶中，用水稀至100mL，加入0．2mL～0．4mL硫代乙醇酸(若氧化锌含量高可适当多加，但加得过多，结果偏低)、1mL酒石酸钾钠溶液、3mL三乙醇胺溶液和10mL氨一氯化铵缓冲溶液，混匀。加入少许酸性铬蓝K一萘酚绿B指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定将近终点时，滴定速度放慢，至溶液由红色转变为纯蓝色为终点，同时作空白试验。9．1．3．5结果计算污垢和腐蚀产物中氧化镁以质量分数"。计，数值以％表示，按式(10)计算：w。一—IV再1--T二Vi"l--了(豇V面--V西")而]c忑M可X厉10rs×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(10)”一—再T二i了豇面西而忑可厉r““”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘7式中：vl——滴定钙、镁合量时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；V；——滴定钙、镁合量空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；V——滴定氧化钙时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；V’滴定氧化钙空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；f乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；M氧化镁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M--40．80)}m——试料质量的数值，单位为克(g)；"——按HG／T3531测得的试样水分的质量分数。9．1．4允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化钙的含量为1％～3％时不大于0．1％；当氧化钙的含量为3％～25％时不大于0．60％。当氧化镁的含量为o～1％时不大于0．02％；当氧化镁的含量为l％～5％时不大于0．30％。9．2原子吸收法9．21方法提要垢样经盐酸、高氯酸消化后，用热水溶解。添加锶或镧液配成适当浓度的试液。以钙、镁空心阴极灯为光源，在选定最佳仪器测试条件下，测定试液蒸气对422．7nm和285．2nm波长的吸光度。根据在相同条件下确立的钙、镁标准曲线，计算出试样中钙、镁含量。9．2．2试剂和材料9．2．2．1盐酸溶液：1+100。9．2．2．2盐酸溶液：1+1。9．2．2．3钙标准储备液：1mL含1mgCaO。称取在110℃烘干过的碳酸钙1．7848g，精确至0．1mg，加30mL盐酸溶液(1+1)，煮沸冷却后，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9．22．4钙标准溶液：1mL含50P-gCaO。移取5mL上述钙标准储备液至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。9．2．2．5镁标准储备液：lmL含i00pgM90。称取在950℃灼烧过的氧化镁0．1000g，精确至0．1mg，用5mL盐酸溶液(1+1)溶解，移人1L HG／T3534—2011容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9．2．2．6镁标准溶液：1mL含5pgMgO。移取5mL上述镁标准储备液至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。9．2．2．7氯化锶溶液：lmL含50pgsr。称取152．2g的六水氯化锶，溶于水，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9．228氯化镧溶液：1mL含2mgLa。称取23．4g三氧化二镧(La203)，加50mL水，缓慢加入25mL浓盐酸，使其溶解，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9．2．2．9氧化钙系列标准溶液的配制：在一组5个50mL的容量瓶中，按表l所示加入钙标准溶液，并在每个容量瓶中用移液管分别添加5．0mL锶或镧溶液，用盐酸溶液(1+100)稀释至刻度，摇匀。9210氧化镁系列标准溶液的配制：在另一组5个50mL的容量瓶中，按表1所示加入镁标准溶液，并在每个容量瓶中用移液管分别添加5．0mL锶或镧溶液，用盐酸溶液(1+100)稀释至刻度，摇匀。表1氧化钙系列标准氧化镁系列标准氧化钙标准液体积溶液中氧化钙浓度氧化镁标准液体积溶液中氧化镁浓度／ml。／(ttg／mL)／mL／(gg／mL)00(空白)0空白1O．120．230．34O49．2．3仪器、设备9．2．3．1原子吸收分光光度计。9．2．3．2乙炔：按国标要求的乙炔钢瓶气。9．2．3．3空气压缩机：具有4．9033×105Pa(5kgf／cm2)压力以上的无油空压机。9．2．4分析步骤9．2．4．1校准曲线的绘制按操作所需最佳条件，调好仪器。将一组氧化钙系列标准或氧化镁系列标准连续吸入火焰。以空白调零。每个溶液测定两次吸光度。吸液速度应始终保持恒定。每次测定后吸水通过燃烧器，进行洗涤。然后分别以每毫升系列标准溶液中含氧化钙或氧化镁的质量(pg)作横坐标，以相应的经过空白校正的吸光度为纵坐标作图。9．2．4．2测定移取适量体积的试液A于50mL容量瓶中，加5．0mL锶或镧溶液，用(1+100)盐酸溶液稀释至刻度，混匀。使用钙灯和镁灯，分别在422．7rim(钙)或285．2nm(镁)波长处，调节灯电流、狭缝宽度和负高压。调节乙炔和空气的压力与流速，确定火焰状态。进行两次吸光度的测定。同时作空白试验。9．2．4．3结果计算污垢和腐蚀产物中氧化钙或氧化镁以质量分数w1。计，数值以％表示，按式(11)计算：一=罢署譬器V／等U舢o”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯，m【l叫，Z3式中：7n2——从标准曲线查得的样品溶液的氧化钙或氧化镁量的数值，单位为微克每毫升(pg／mL)；11 IIG／T3534—2011卅1从标准曲线查得的空白溶液的氧化钙或氧化镁量的数值，单位为微克每毫升(p．g／mL)m——试料质量的数值，单位为克(g)；V——吸取试液A体积的数值，单位为毫升(mL)；w——按HG／T3531测得的试样水分的质量分数。10氧化铜的测定10．1分光光度法10．1．1方法提要在氨性缓冲溶液中(pH9．0～pPI9．5)，两价铜离子与双环己酮草酰二腙生成蓝色络合物，于波长600nm处，测定其吸光度。三价铁、铝均对本测定有干扰，可用氨水一氯化铵溶液分离铁、铝后测定。10．1．2试剂和材料10．1．2．1氨水溶液：1+1。10．1．2．2硝酸溶液：1+3。10．1．2．3盐酸溶液：1+1。10．1．24氨水一氯化铵缓冲溶液(pH一9．o)：称取11g氯化铵溶于含有14mL氨水的1000mL水中。10．1．25双环己酮草酰二腙(BCO)：0．5g／L。称取0．5gBCO置于烧杯中，先用玻璃棒压碎，加入40mL乙醇，搅拌，再加入40mL热水(80℃左右)溶解后稀释至1000mL，摇匀，溶液若混浊则需过滤。10．12．6铜标准溶液：准确称取0．01g(精确到0．2mg)光谱纯铜片加入10mL硝酸溶液，低温加热溶解，赶尽氮的氧化物，冷却，移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，该溶液每1mL含0．01mg铜。10．1．3仪器、设备分光光度计：带有厚度为3cm的吸收池。10．1．4分析步骤10．1．41校准曲线的绘制移取0．00mL、1．00mL、3．00mL、5．00mL、7．00mL铜标准溶液于50mL容量瓶中，分别加入15mL氨水一氯化铵缓冲溶液，20mLBCO溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置5min后，在分光光度计上，以试剂空白为参比溶液，在600nm波长处，用3cm比色皿测定吸光度，以铜量(mg)为横坐标，其相应的吸光度为纵坐标绘制校准曲线。10．1．4．2测定移取10．00mL经铁、铝离子分离后的试液B两份，置于50mL容量瓶中。分别用盐酸溶液或氨水溶液调节溶液pH--9．0左右。加15mL氨水氯化铵缓冲溶液，在1份中加入20mLBCO溶液，另一份不加，作参比溶液，在分光光度计上，以试剂空白为参比溶液，在600nm波长处，用3cm比色皿测定吸光度10．15结果计算污垢和腐蚀产物中氧化铜以质量分数w--计，数值以％表示，按式(12)计算：mlM2／M1×103，1”．”“2磊万=罚又话可丽万对面丽⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。“’式中：m从标准曲线上查得的铜质量的数值，单位为毫克(rag)；Mz氧化铜摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M2=79．56)；M)——铜摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M1—63．55)；12 HG／T3534—2011m试料质量的数值，单位为克(g)；w——按HG／T353l测得的试样水分的质量分数。10．16允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化铜的含量为O．04％～0．12％时不大于0．0078％。10．2原子吸收法按GB／T146372007规定操作。 中华人民共和国化工行业标准工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法HG／T35342011出版发行：化学工业出版社(北京市东城区青年湖南街13导邮政编码100011)化学工业出版社印刷厂880mmX1230ram1／16印张1字数30千字2012年3月北京第1版第1次印刷书号：155025·0999购书咨询：010—64518888售后服务：01964518899网址：http：／／www．cip．com．eli凡购买本书，如有缺损质量问题，本社销售中心负责调换。定价：14．00元版权所有违者必究'