生物基完全降解塑料可行性研究报告 93页

'生物基完全降解塑料可行性报告目录第一章项目建设的意义及必要性-------------------------------------------21.1项目国内外现状和技术发展趋势1.2对产业发展的作用与影响1.3产业关联度分析1.4市场分析第二章项目技术基础---------------------------------------------------------252.1成果来源及知识产权情况2.2已完成的研究开发工作及中试情况和鉴定年限2.3技术或工艺特点以及与现有技术或工艺比较所具有的优势2.4该重大关键技术的突破对行业进步的重要意义和作用第三章市场分析、预测-----------------------------------------------------403.1国外市场分析和预测3.2国内市场分析和预测第四章生产原料及辅料供应-----------------------------------------------444.1生产原料的供应 4.2生产辅料的供应4.3主要原料的储备4.4主要原料表第五章技术特点，工艺技术路线，设备选型及主要技术指标----455.1技术特点5.2工艺技术路线5.3设备选型5.4主要技术指标5.5产品采用的质量标准5.6主要原材料、燃料、动力消耗指标5.7总平面布置与运输5.8土建工程5.9给排水工程5.10供电5.11供热5.12辅助生产设施5.13地震设防5.14消防5.15职工安全卫生第六章原材料供应及外部配套条件-------------------------------------706.1原材料供应6.2项目水、电、气供应情况 第七章环境保护-------------------------------------------------------------727.1所选厂址在环境保护方面的优缺点分析7.2主要污染源、污染物及在厂区内分部的位置7.3污染物排放量及治理方法7.4绿化7.5环境影响评估第八章建厂条件和厂址选择---------------------------------------------778.1建厂条件8.2厂址选择第九章项目实施管理、劳动定员及人员培训------------------------779.1生产组织及机构形成9.2动定员9.3生产管理人员9.4培训计划第十章基础设施建设------------------------------------------------------7810.1用地面积10.2厂房建筑面积10.3库房建筑面积10.4行政设施建筑（含办公、检测中心）10.5生活设施建筑10.6配电房10.7运输设施 10.8修理设施10.9厂区道路、排水、绿化、大门围墙等建设第十一章建设工期----------------------------------------------------------80第十二章总投资估算-------------------------------------------------------80第十三章投资估算----------------------------------------------------------8013.1投资估算依据13.2建设投资估算13.3流动资金估算13.4项目投入总资金第十四章生产成本和经济效益分析-------------------------------------8314.1生产成本分析14.2经济效益分析第十五章社会效益和风险分析-------------------------------------------8615.1社会效益分析15.2风险因素分析 第一章项目建设的意义及必要性一、项目的意义和必要性1.1项目国内外现状和技术发展趋势近年来，随着塑料工业的发展，塑料已应用到工业、农业、食品业等许多行业和日常生活的各个方面。在农业上，采用地膜覆盖栽培技术已为农业增产起到了关键性的作用，在我国被誉为农业上的“白色革命”。对于包装业，塑料制品不断取代玻璃和纸张，大量用作包装材料，但这些短期性和一次性使用的塑料制品在完成其使用功能后，废弃在土壤环境中不易降解，目前的回收工作并不奏效，致使在城市垃圾中和铁路沿线，乃至江山河海、旅游景点随处可见废弃的一次性塑料制品，给环境造成了严重的污染，而且废弃在长江里的餐盒甚至影响了水电工程的顺利进行，形成“塑料垃圾”公害；对于废弃的农地膜，给土壤造成污染，使农业减产，牲畜误食后致死。所有这些，在我国被形象地称为“白色污染”。21世纪是保护地球的时代，作为解决塑料垃圾对地球环境污染的措施之一，一些经济发达国家纷纷立法，对某些特定塑料制品（如购物袋、垃圾袋、饮料瓶杯、快餐盒等）规定不能使用不能在环境中降解的塑料。我国政府对此也非常重视，国务院对治理“白色污染”早已有所指示，相关部委也采取了相应的措施。为了有效解决“白色污染”所引起的上述问题，除了加强国民的环境意识和回收再利用外，对于那些不易回收或回收后没有利用价值的一次性使用塑料( 如超薄地膜、垃圾袋、快餐具等)应用领域，研究开发使用后在自然环境中能自行降解的环境友好塑料势在必行。可降解塑料其废弃物在一定的环境条件下和经历一定周期，可以使塑料垃圾减容、减量，从而可以起到减轻环境污染、缓解环境矛盾的作用，符合固体废弃物污染防治法中减量化，资源化、无害化的要求。而且由于其全部或部分原料采用可再生天然资源，因此，作为有限的、不可再生的、日渐减少的石油资源的补充替代品具有重要意义，并有利于可持续发展战略的实施。1.1.1国外研究现状　目前，美日德等许多发达国家十分重视生物可降解塑料的研究开发，投入了大量资金。日本通产省已将生物可降解塑料作为继金属、无机、高分子之后的“第四类新材料”，并拨专款支持生物可降解塑料（EDP）的开发。国外的研究开发起始于上世纪70年代，80年代经历了较大的起伏，90年代进入比较冷静和稳步地发展。进入21世纪生物降解塑料有了较大的进展。国外研发的EDP主要包括光降解、生物降解、化学降解塑料等类型。其中光降解塑料技术最为成熟、全生物降解塑料的研发最为活跃。由于光降解塑料降解性能受限于地理、环境、气候等条件，用途受到较大的制约。而全生物降解塑料虽可较短时间回归自然，但高昂的价格又成为其推向市场的严重障碍，因此欧美国家虽已建立了万吨级生产线，但目前用途有等进一步开拓，成本有待大幅度降低。 国外生产EDP的主要国家有美、日、德、意等。近年来着重在生物降解塑料方面开发，已取得较大成就。据ECN报导，2001年世界生物降解塑料产量约35kt~40kt，到2010年将形成100kt的市场规模，目前世界多家大型石化公司如Dupont、Eastman、DowChemical、BASF、Bayer等均进入了生物降解塑料领域。目前，国际标准化组织已发布的生物降解塑料标准有ISO/TR15462、ISO14593、ISO14851、ISO14852、ISO14855，美国、德国、欧盟、日本均已制订了可生物降解、可堆肥化的认证标志和标准。1.美国是世界上EDP研发品种最多、能力最大、研发力量最强的国家。合成型光降解（乙烯/一氧化碳ECO）是世界唯一生产的国家；淀粉添加型（制品中淀粉含量15%以下）降解塑料80年代中末期在美国市场曾风靡一时，并作为对付某些禁、限用塑料包装材料法规的权宜对策，由于销售中的不实宣传和夸大作用受到环境部门的质疑和反对，而逐渐降温，并转向大力加强全生物降解塑料的研发，如美国Cargill-Dow公司2001年已建成140kt/a聚乳酸的生产规模，并已开工生产和正在致力开拓市场。其它如Novonlnternational公司的淀粉基本生物降解塑料Solvay公司，U.C.C.公司的聚己内酯。Dupont和Eastmanchemical公司的脂肪族/芳香族共聚酯，EnvironmentalProducts公司的聚乙烯醇等都已建成了工业规模生产线（详见表）。据美国Businesscommunication报导：2000年北美生物降解塑料年销售量约为11.8kt，至2005年预计可增加到16kt，年增长率7%。北美生物降解塑料主要市场为包装材料， 2000年销售量为9.9kt，到2005年其年均需求量预计达11.5kt，增长率为4.6%；其第二大市场是堆肥袋销售量将由2000年的2.3kt增加到2005年的3.6kt，年均增长率9.9%；其它市场是农用地膜、医疗卫生用品和涂料等，2000年市场需求量还不到0.5kt，到2005年将增到1kt以上。2.  日本关于EDP的研发特点是国内研究和引进先进技术和进口产品加强应用研究，开拓市场相结合。这样一方面加快了研发进程，同时又能根据国内市场的需求，有针对性地开发产品。主要生产公司和品种有三菱ガス化学的PHB、PHBV，日本合成化学工业的淀粉/聚乙烯醇，昭和高分子和昭和电工的脂肪族聚酯；タィセィ化学工业的聚己内酯等。（详见表）。据日本生物降解塑料研究会报导，日本绿色塑料市场规模2000年为3.5~4kt，2003年将达到20kt，2010年占塑料总量的10%；又据日本经济计划厅《2010年技术预测研究》报告，2000年日本绿色塑料的市场销售额为1000亿日元，2010年将达到5000亿日元。3. 德国近年来也加强了EDP的研发。如德国几家大公司Bayer公司、BASF公司均投入了大量人力物力，BASF公司充分利用原有设备能力开发化学合成型生物高分子，如脂肪族芳香族共聚酯，已建成10kt/a的生产规模，Bayer最近研发成功聚酯酰胺和淀粉/聚氨酯共混生物降解塑料。4.  意大利Novanmont公司是世界最先开发淀粉基生物降解塑料的国家，其中淀粉/聚乙烯醇、淀粉/ 聚己内酯生物降解塑料已有多年历史。2001年年产能力已增至10kt，据预测意大利生物降解塑料的市场规模将从1999年的24kt增长到期20kt。开发“生物降解诱发剂”和促使通用塑料迅速分解的新工艺等等。而全淀粉生物降解塑料由于其优异特性逐渐成为研究热点。Lacourse报道了以直链淀粉为原料的包装材料、包装制品的制造方法,用高直链淀粉、包括10%的环氧丙烷、10%的聚乙烯醇等的挤出物,形成均匀、闭合的微气泡结构,其密度底,回弹性好,可用于包装材料。Tomka等报道了一种能产生稳定泡沫结构的生物降解塑料,指出水作为发泡剂或通过使用二氧化碳膨胀气体发泡得到的泡沫材料回弹性及强度差,产生蜂窝状泡沫结构不均匀,没有形成闭孔。他将淀粉与至少一种不溶与水的生物降解塑料混合,另外将这种材料与生物降解的纤维(大麻、亚麻等)或胶囊状材料(硅胶、沸石等)混合,该材料通过毛细管现象而部分吸水或饱和吸水,然后在适当的压力和温度下,毛细管中的水释放从而发泡,得到的产品解决了以上问题。Lacourse等发明了由醚化改性(主要为羟丙基淀粉的高直链淀粉在湿度10%～20%,温度150～250℃)制备泡沫塑料的生产工艺。另外由95%羟乙基高直链玉米淀粉和5%PVA制备的泡沫塑料已在商业上代替了聚苯乙烯泡沫塑料。RandalLshogren用高直链淀粉,乙酸酐及NaOH水溶液反应制备乙酸酯淀粉。结果表明:水是乙酸酯淀粉的高效塑化剂,大量水存在时玻璃化温度从干淀粉的165～185℃下降到95～135℃这主要是由于乙酰基取代淀粉羟基,减弱了分子间氢键,使得淀粉分子链在干态时易于运动。DS25的乙酸酯淀粉在含水量15%,150℃ 时挤出得到膨胀、耐水、表面光滑的泡沫塑料,其密度、压缩强度高于聚苯乙烯泡沫塑料,但弹性低于聚苯乙烯泡沫塑料。Laverous等人对多种聚酯与热塑性淀粉(TPS)的共混物(其中TPS占主要比例)的拉伸模量和冲击强度进行测试发现:对于TPS/PCL共混物,当TPS含量一定,随着PCL含量增加,共混物拉伸模量缓慢上升,而冲击强度则由TPS(干淀粉质量分数74%,甘油质量分数10%,水质量分数16%)的079kj/ｍ2上升至157kj/ｍ2(PCL质量分数为25%)和299ｋＪ/ｍ2(PCL质量分数为40%)。各组数据表明,在热塑性淀粉中加入聚酯可以避免材料力学性能差的缺点。他们也指出,PCL对共混体系模量的影响取决于淀粉体系所处的状态。当淀粉基体为玻璃态时,加入PCL使共混物的模量降低,当淀粉基体为高弹态时,加入PCL使体系模量提高。而且,当体系中PCL质量分数为10%时,就可以明显改善共混物的力学性能,使材料的尺寸稳定性显著提高。从淀粉经发酵制的其他生物降解材料也是进年热点,美国Eldib工程和研究公司新发表的“从玉米制生物降解聚乳酸和薄膜”的研究报告中,报道了几个大型日本公司正积极实验从玉米制备聚乳酸(PLA)和再进一步生产塑料的工业化进程,产品应用有薄膜,纤维和各种注塑制品。预计PLA将是淀粉工业的经济增长点。嘉吉道公司已报道PLA在成本和性能方面可以与传统材料相竞争,并建成PLA生产装置,起始能力15万ｔ,已于2002年投产。1.1.2国内研究现状 我国现在已成为生产可降解塑料的主要国家之一。政府对其显示出强烈的兴趣和意愿，目前，我国也已制订了各种政策和法规，鼓励生物可降解塑料的应用。但是，从总体上看，这一行业仍处在有待于对技术进行更加深入研究、提高性能、降低成本、拓宽用途并逐渐推向市场的阶段。 进入21世纪以来，保护地球环境、构筑资源循环型社会，走可持续发展道路，已成为世界关注热点和紧迫任务。生物降解塑料通过产品整个生命周期分析，已确认为环境低负荷材料。另外，相当一部份生物降解塑料的主要原料是来自可年年再生的农业资源，作为有限的、日渐减少、日趋枯竭的不可再生的石油资源的补充替代，也已成为全球瞩目的发展趋势。因此，生物降解塑料已成为全球研究开发热点。生物降解塑料又分为天然生物降解塑料、微生物降解塑料和化学合成生物降解塑料几大类。天然生物降解塑料是指以天然聚合物为原料,可通过各种成型工艺制成生物降解塑料制品的一类材料。这类材料包括由淀粉、纤维素、甲壳素、大豆蛋白等天然聚合物及其各种衍生物和混合物。其中,热塑性淀粉已经产业化,其他天然材料尚处于基础研究阶段。热塑性淀粉是采用一定技术改性淀粉使其具有热塑性,再加入各种可在自然环境中降解的添加剂或与其他可生物降解塑料配混,通过挤塑、注塑、吹塑或发泡等工艺加工成型的材料。有几种淀粉塑料的制备方法:(1)淀粉可塑化改性并与少量添加成分挤出;(2)淀粉与生物降解聚酯共挤出;(3)改性淀粉与ＰＶＡ共混,并使其具有热塑性。20世纪90年代中期以后, 江西省科学院、中科院长春应用化学研究所、华南理工大学、天津大学、天津工业大学材料科学与化学工程学院、中科院兰州化物所、绿维新材料(深圳)有限公司、武汉华丽科技有限公司等科研单位陆续推出了热塑性淀粉生物降解塑料的研究成果,制品包括薄膜、网、片材和发泡材料,但尚未规范化进入市场。目前,武汉华丽科技有限公司已开始热塑性淀粉产品商品化生产,规模10kt/ａ。蛋白质类的是通过采用甘油等增塑剂增塑植物蛋白,可以制得可模塑的蛋白塑料。上海交通大学对大豆蛋白进行了研究,清华大学高分子材料研究所对鸡蛋膜蛋白进行了研究,但是,其应用前景还相当遥远。再生纤维素类,武汉大学化学与分子科学学院和湖北纤维厂承担国家863计划,研发了一种新的廉价的纤维素溶剂体系——尿素和氢氧化钠体系,用于天然纤维素的湿法纺丝或流延法成膜,以制造纤维和薄膜。另外,湖北工学院化工系采用生物发酵法合成了茁霉多糖,并研究了它的成膜性及其膜性能,由于其极低的氧气透过率,适合用作食品保鲜包装材料,有望成为一种有前途的生物降解塑料。微生物合成生物降解塑料聚乳酸(PLA是以糖蜜等发酵制得的乳酸为原料,再通过直接缩合聚合法,或其二聚体丙交酯开环聚合法等方法化学合成的。中国聚乳酸研发还处于研究阶段。聚乳酸的合成主要采用丙交酯催化开环聚合的路线。通过催化剂的研究,提高聚乳酸的相对分子质量,降低聚乳酸的成本。目前,中科院成都有机所已经能合成相对分子质量达到百万的消旋聚乳酸, 这种高相对分子质量的聚乳酸有很好的力学性能。开展研究工作的有中科院长春应用化学研究所、中科院成都有机化学研究所、中科院上海有机研究所、四川大学、武汉大学、浙江大学、复旦大学、天津大学、南开大学、东华大学、华南理工大学、华东理工大学、北京理工大学等。最近,中科院长春应用化学研究所和浙江海生生物降解塑料股份有限公司正共同进行中试研究,产品性能基本达到CargillDowｗ公司产品水平,目前正在设计组建5000ｔ生产能力的示范生产线。另外,上海同济大学开发成功了乳酸一步法直接缩聚制备聚乳酸的工艺,并作为上海“科教兴市”重大科技产业化项目将建立年产千吨级的聚乳酸生产线。该项目是具有自主知识产权的项目。另外的研究单位还有浙江轻工业学院等。北京理工大学和原北京轻工业学院联合研究过采用化学合成的方法制备聚乳酸。在聚乳酸的应用方面中科院成都有机所、中科院长春应用化学研究所正进行聚乳酸在医疗方面的应用,制品包括医用片材、骨螺钉、手术缝合线等医用材料。中国聚羟基烷酸酯的研究最早开始于上世纪80年代中,武汉大学开展了生物合成聚羟基丁酸酯的研究,但是,工作未能进行下去,至上世纪90年代初,一些单位在国内不同部门的支持下,又开始了微生物发酵法合成聚羟基烷酸酯的研究工作。主要研究单位有中科院微生物所、清华大学生物系和化工系、中科院长春应用化学研究所、山东大学、无锡轻工大学、中科院成都生物研究所、西北工业大学等,生产单位有广东江门生物技术开发中心、广东汕头华逸生物工程公司、宁波天安生物材料有限公司等。其中宁波天安生物材料有限公司已具备年产聚羟基戊酸酯(PHBV)千吨的规模。商业化生产PHBV的关键是降低成本,已有人开始利用植物的叶子或根来生产PHBV,如柳枝稷,如果这项技术成功,PHBV的价格有可能降低。 化学合成生物降解塑料用微生物等方法合成的生物聚酯价格较高,是目前难以普遍采用的主要障碍,化学合成便于批量生产,降低成本。化学合成法开发的生物降解塑料的主要有各种脂肪族聚酯,前者主要品种包括聚己内酯(PCL)、脂肪族聚碳酸酯(二氧化碳和环氧化合物共聚物或称聚二氧化碳)等。另外,也在开始研究脂肪族聚酯和芳香族聚酯的共聚酯。脂肪族聚酯当前,聚二氧化碳的合成研究是一个十分热门的环保课题,这一领域竞争非常激烈。中国从1985年由前期的国家自然科学基金开始立项研究,至今已近20年,主要的研究单位有中科院广州化学研究所、长春应用化学研究所、浙江大学、中山大学理工学院等。其中,中科院广州化学研究所主要采用聚合物负载的双金属催化体系(PBM),产品略带黄色,相对分子质量较低。长春应用化学研究所以二氧六环作溶剂,采用三元混合稀土催化体系(稀土/烷基锌/甘油),得到了交替结构的产物,二氧化碳固定量接近50%,而且外观呈白色,硬度较高,催化效率高。浙江大学采用三元稀土催化剂(稀土/烷基铝/甘油),以二氧六环与甲苯作溶剂,得到相对分子质量较高的无规共聚物,但二氧化碳固定量低。另外,中国台湾清华大学(Chung_SungTan)也在研发PPC。内蒙古蒙西集团公司采用长春应用化学研究所的技术,已建成年产3kt二氧化碳/环氧化合物共聚物的装置,产品主要应用在包装和医用材料上;中科院广州化学研究所的技术已在江苏泰兴开始投产,品种是低相对分子质量二氧化碳/环氧化合物共聚物,用来作为聚氨酯发泡材料的原材料,用于家用电器等包装。中科院上海有机化学研究所在详细研究了聚丁二酸丁二醇酯(PBS) 的耐水性、稳定性等的基础上,开发了高效催化体系,合成了高稳定性高相对分子质量的聚丁二酸丁二醇酯,重均相对分子质量可达到250000。另外,中科院理化研究所也在进行聚丁二酸丁二醇酯共聚酯的合成研究，售价5万/吨。脂肪族/芳香族共聚酯热塑性芳香族聚酯热性能稳定,力学性能优良,便于加工,价格低廉,自从工业化以来,已经发展成为一类用途广泛的树脂,但芳香族聚酯生物降解性很差,不能单独作为生物降解塑料使用,因此,设计合成了脂肪族/芳香族共聚酯(CPEs),使其既有脂肪族聚酯的可生物降解性又有芳香族聚酯的力学性能。自20世纪80年代,尤其90年代以来,有许多研究者致力于此领域的研究,并取得了丰硕的成果。至21世纪初,一些世界著名的化学公司相继推出各种可生物降解的脂肪族/芳香族共聚酯商品。脂肪族/芳香族共聚酯原料来源广泛,其中许多是大规模工业化原料,且整个生产过程不需要另外添置设备,在现有的条件下即可进行生产,所以,不仅生产技术较成熟,而且可获得廉价的产品,有利于生物降解塑料的市场化应用。用于合成脂肪族/芳香族共聚酯的芳香族组分通常有:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEIP)和聚对苯二甲酸二甲酯(DMT)等;脂肪族组分通常有乙二醇(EG)、丙二醇(PDO)、1,4-丁二醇(BDO)、环己烷二甲醇(CHDM)等二元醇和琥珀酸(Succinicacid)、己二酸(Adipicacid)、癸二酸(Sebacicacid)、富马酸(Fumaricacid)、草酸等二元酸,乙醇酸(GA)、Ｌ-乳酸(LA)、二羧酸酰氯等双官能度单体及聚乙二醇(PEG)、聚四氢呋喃(PTMG)、PGA、PLA、PCL 等聚合物。合成脂肪族/芳香族共聚酯有3种常用的方法:①PET等芳香族组分与PEG、PGA、PLA、PCL等聚合物直接在高温、高真空度下进行酯交换反应;②将二元醇、二元酸等与DMT一起投入反应釜中,先在相对较低的温度下进行酯交换反应,然后再升高温度、提高真空度,进行熔融缩聚反应;③将对苯二甲酸乙(丁)二醇酯或其衍生物与二羧酸酰氯等溶解在有机溶剂中,在适宜的温度下进行溶液缩聚。国内研究脂肪族/芳香族共聚酯材料的单位有北京理工大学、成都有机研究所等,但目前还未见有商业化产品推出。四川大学采用可完全生物降解的脂肪族聚酯聚对二氧环己酮和价格低廉的天然可再生资源淀粉进行共混复合得到的一种可完全生物降解材料。聚对二氧环己酮在众多的脂肪族聚酯中具有优异的综合性能，因为在聚对二氧环己酮的结构单元中除了具有给它带来优良生物降解性的酯键以外，还具有独特的醚键，这使得聚对二氧环己酮在具有很高的强度的同时拥有非常好的韧性，这一点是其它脂肪族聚酯无法相比的。高分子量的聚对二氧环己酮的拉伸强度也可达到40MPa以上,而断裂伸长率可达到300％以上。性能如此优异的生物降解材料为什么没有得到广泛的应用呢？其最主要的原因是PPDO在国际和国内市场的售价非常高，只能用于医用材料领域，难以迎合通用材料的需求。而四川大学化学学院从源头着手控制其成本。首先以一缩乙二醇为原料(国外已开始通过生物技术从天然生物质原料获得该原料的研究)合成出了低成本的对二氧环己酮, 为获得低成本聚对二氧环己酮奠定了坚实的基础。采用新型催化剂，使一缩乙二醇经一步反应即可得到产品，收率大于95％(国外最高达90%)；催化剂稳定性和重现性好，寿命长，可连续使用60天以上，而且用后可回收他用(国内外未见报道)；单体纯化工艺短，耗能低，收率高，高达90%以上(国外低于90%)，可制得高纯度对二氧环己酮，成本远比国外同类产品低，其研究水平处于世界领先地位，已申请国家发明专利。目前已建立了中试装置，为下一步聚合反应提供了强有力的保障。而在聚合过程中又采用了高效催化体系，使得聚合时间大大缩短，转化率显著提高的同时获得分子量的PPDO。使得在聚合过程中的成本也大幅下降。然后再将聚对二氧环己酮与价格低廉同时具有生物降解性的淀粉进行共混，进一步大大降低材料的成本，同时又不损坏材料的生物降解性，使得材料在市场具有强的竞争力。为了解决两者相容性的问题，首次合成出了具有不同接枝率和接枝长度的淀粉/聚对二氧环己酮接枝共聚物，并通过大量的试验，寻找出了具有最理想增容作用的接枝物结构，有效地解决了相容性的问题。该全降解树脂可以根据不同的应用需求，调整淀粉的含量，并制备出不同形式的产品，如片材、农地膜、包装膜、包装袋、一次性餐具、育秧钵等。该成果的另一个重要贡献是解决了脂肪族聚酯复合体系难以实现吹塑成膜的难题，该全降解树脂可以采用吹塑成型得到力学性能优良的膜制品，因此进一步体现了该材料在加工方面的优势。总之，可完全生物降解聚对二氧环己酮/淀粉共混材料是一种力学性能、加工性能、生物降解性能优异，同时又具有很强的市场竞争力和发展前景的新型材料。1.2对产业发展的作用与影响 1.2.1本项目对我国可完全生物降解塑料产业链的形成具有重大意义我国可完全生物降解塑料产业发展较慢，目前的技术水平和产品与国外差距很大。最近，国家科技部决定提前启动“十一五”规划可完全生物降解塑料项目,这意味着本项目具有广阔的市场前景和社会效益。本项目开发了具有自主知识产权的可完全降解塑料的新方法，该方法技术先进、生产工艺简单，产品淀粉基可完全降解塑料不仅具有传统塑料制品相似的性能，而且生产成本低，具有生物降解性，有利于环境保护，因此有着广阔的应用领域和发展前景。本项目的实施，不仅解决了当地淀粉资源的优势转化，而且将进一步推动我国可完全生物降解塑料产业链的形成，对发展地方经济，带动降解塑料行业的发展具有重要意义。1.2.2实现优势资源的增值转化，促进西部经济跨越式发展淀粉作为我国西部地区产量较高的经济作物，主要分布在四川、云南、贵州、安徽等地区，是西部的优势资源。目前传统的淀粉加工行业利润低，由于多年的竞争使淀粉加工业获利很少，淀粉加工缺乏高技术转化增值，在一定程度上减少了农民的收入。本项目以淀粉为原料合成可完全生物降解塑料，大大提高西部淀粉优势资源的增值转化。对大规模发展现代淀粉类农作物种植业，形成淀粉产品的加工体系和特色农产品产业链发展，都具有重大的现实意义。完全符合四川省农业发展纲要中把淀粉类农作物种植业作为西部农业重点发展方向的战略规划。1.2.3实施本项目有利于解决关系国家长治久安的“三农” 问题，符合国家建设社会主义新农村的整体战略本项目的建设有利于解决我国西部地区优势农业资源的出路问题，通过淀粉的利用带动当地种植业的发展，调整农业产业结构，带动贫困地区农民脱贫致富，实现国家长治久安，复合国家建设社会主义新农村的整体战略。本项目的建设对提高我国淀粉加工业的整体技术水平形成新的利润增长点具有重大的现实意义；加之本项目的技术水平已经具备建设产业化装置的技术条件，实现该项目的产业化，抢先占领国内外市场，是十分必要的。1.3产业关联度分析1.3.1促进农业发展，增加农民收入该项目的实施，需要大量的淀粉资源，必将带动淀粉类农作物种植业的发展，解决农村剩余劳动力，提高农民的收入，发展高效农业。“三农”问题是我国全面小康建设需要首先解决的问题，本项目的建设对解决西部三农问题具有广泛的借鉴意义。1.3.2促进我国降解塑料行业的发展，形成淀粉深加工新型产业近20年来，国外淀粉深加工工业发展十分迅速，品种已达数千种，年产量达600万吨，已占淀粉总量的50％。而我国虽然是淀粉产量大，淀粉深加工业却极为落后，品种只有几十种，年产量仅数万吨，仅占淀粉总产量的2％左右，而需求量则在50万吨以上。淀粉深加工业在我国将很快形成一大产业，市场潜力极大，并可出口创汇。本项目的实施，将大大提高淀粉的附加值，目前淀粉的售价为1450－1500元/吨左右，而淀粉基生物全降解塑料的市场售价为10000元/ 吨左右。因此进一步提高了原材料的附加值，从而形成淀粉深加工的产品体系。1.4市场分析1.4.1国内市场前景降解淀粉塑料项目是采用现代化工科学技术,对淀粉进行特殊处理，配以适量化学材料并运用通用加手段工制成的一种新型塑料，可代替部分聚乙烯等聚合物，制成各种塑料制品，不仅具有传统塑料制品相似的性能，而且生产成本低，具有生物降解性，有利于环境保护，因此有着广阔的应用领域和发展前景。1.各类包装制品：食品包装膜一次性生活用膜，一次性医用薄膜，工业产品包装膜等种类繁多，2005年需求量220万吨，并呈每年15％递增，用量大户为超市及百货大商场。由于这些膜制品的广泛使用尤其是在大中型城市用量极大，而且不易回收处理，已对环境造成严重的污染，国家和许多省市已发布规定尽量减少使用此类不可降解的塑料薄膜制品。因此生物降解塑料薄膜的推广和应用，必将受到社会的重视，其市场广阔，意义深远。2.一次性餐饮具：我国是一个人口众多的大国，每年消费的快餐盒量相当惊人，且每年最少以20%以上的增长率增长，据调查，我国1993年快餐盒用量为10亿多只，1995年达到30多亿只，2000年达到120亿只。以一个中型城市为例，每一天的流动人口在100万人左右，每天消耗的快餐盒在50-80万只之间，据国家有关部门统计，2004年快餐盒销售总额达75亿元人民币，相当于150亿只快餐盒。2005年中国塑料包装材料需求量将达到550万吨，按其中1/3 为难以收集的一次性塑料包装材料和制品计算，其废弃物将达到180万吨；据农业部预测，2005年地膜覆盖面积将达1.7亿亩，所需地膜加上堆肥袋、育苗钵，农副产品保鲜膜、片、盒等需求量将达到120万吨；垃圾袋等一次性日用杂品、建筑用网、不织布、医用卫生材料中一部分也是难以收集或不宜收集的，预计其需求废弃物将达到440万吨，若其中50%采用EDP替代的话，则EDP市场需求量将达到220万吨，再加上作为资源补充替代的产品，则2005年国内EDP总需求量将达到260万吨。另一方面，我国EDP产品由于品质有保障，而成本相对较低，近年来澳大利亚、日本、韩国等一些国家从减量化措施出发，对我国高淀粉含量的聚烯烃部分生物降解塑料的市场看好，而纷纷来华洽谈贸易和协作，目前进入国际市场的出口量达2万吨，预计2005年出口量将达到20万吨。据此，2005年EDP国内外市场总需求量将达280万吨，在塑料制品总计划产量（2500万吨）中占11.2%。这与国外发展趋势是基本相符。随着我国人民生活水平的不断提高，快餐盒的使用量越来越大，特别是经济发达地区，旅游为主的地区，这些不可降解的废弃快餐盒造成的“白色污染”更加突出，治理“白色污染”的任务更加紧迫。广州、浙江一些沿海城市，已经下令，要求逐步禁止使用不可降解的泡沫塑料快餐盒，甚至不惜重金从国外引进降解快餐盒生产线，准备替代传统的不可降解的泡沫塑料快餐盒，以减少的城市的“白色污染”。国家经贸委已经于1999年发布了《淘汰落后生产能力、工艺和产品的目录》（第一批），其中就包括“一次性发泡塑料餐具”。2001年初，国家经贸委又发布了国经贸厅贸易[2001]30 号《关于餐饮企业停止使用一次性发泡塑料餐具的通知》其中更加明确地要求停止使用不可降解的一次性发泡餐具。据统计，截止2000年12月底，已有三十多个省市及有关部门发布或重新发布了禁止或限制使用一次性发泡塑料餐具（含超薄塑料袋）的法规、规定或通知。铁道部已在全路各站、车全面禁止使用发泡塑料餐具和发泡方便面碗、盒，一律使用新型可降解的环保餐具；一些跨国餐饮企业也早已使用一次性环保餐具。显而易见，这是一个前景非常广阔的市场，市场容量非常巨大。尽快采用生物降解技术生产一次性快餐具能够在市场中占得先机，获取更大的利润。3.各类生活用容器和用品：如花钵、食品托盘、筷子、盘、塑料刀、叉、衣架、桌布、一次性手套等。这类用品具有价廉，使用方便等特点，近几年来用量急剧上升，至2005年底其用量达到200万吨。由于其废弃后混杂在生活垃圾中占有相当大的体积，处理极为不便。这类材料的广泛使用也是造成“白色污染”一个重要的因素，所以在此领域推广降解塑料也同样具有十分广阔的市场前景。4.农用薄膜：我国作为一个农业大国，1979年以来开始推广的农膜覆盖栽培技术使市场对农膜的需求相当巨大。1980年农膜的覆盖面积仅为2.5万亩，到1992年就达到了5000万亩，而2004年农膜的覆盖面积已经达到1.5亿亩。农膜的应用领域从最初的棉花、蔬菜，发展到各类经济作物花生、瓜果、烟草和粮食作物水稻、小麦、玉米等的栽培。农膜的推广和普及取得了明显的经济效益。据统计，1982年-1987年农膜带来的增产效益71亿元；1978年-1989 年地膜覆盖栽培技术累计增产280亿公斤粮食和经济作物，至2004年更是达到了增产1000亿公斤粮食和经济作物。从上面数字可以看到推广和应用可降解农膜将会带来非常显著的经济效益。5.水土保护用品：我国荒山荒地的总面积达10800万公顷，可用生物降解淀粉塑料制成生态垫、植被条、网等，用于荒山、荒地栽种植被的水土保持工作。总的说来，降解塑料最突出的优点一是节约和替代石油，二是可降解，不污染环境，它代替普通塑料已是发展的必然趋势，普通塑料制品的升级换代也是势在必行。以全国年产量200万吨包装制品、150亿个快餐盒、用量巨大的生活日用品、农用膜等计算，市场非常巨大，而国际市场前景就更加广阔。欧美、日本等国家生物降解塑料目前前年产量已突破500万吨，其对降解塑料需求非常旺盛，每年以3-5%的速度在增长，我国加入世界贸易组织后大量的出口产品包装，将逐渐要用生物降解塑料制品，据预测，目前这一市场规模达300亿元。因此，这一巨大的市场机会，谁先抢占，谁就会赢得较大的超额利润。从上个世纪末到本世纪，世界各国对环境保护日益重视，国际可生物降解聚合物协会(IBAW)的最新研究报告指出,在2001年至2003年间，全球可生物降解塑料的使用量增加了一倍，使用总量已升至14万吨/年。IBAW称，虽然这个数字中还包括了以石油为原料的可生物降解材料，但现在只要在技术许可的条件下生产者都会尽可能地使用天然可降解材料。 面对巨大市场，国内已有多家企业投入生物降解塑料领域。目前我国企业生产的生物降解塑料产品主要集中在以下几类：聚乳酸、二氧化碳共聚物、淀粉基塑料、微生物发酵法生产的PHB等。其中内蒙古蒙西高新技术集团公司、中科院广州化学研究所、浙江大学等在二氧化碳共聚物塑料开发方面走在了前面。武汉华丽科技有限公司生产的淀粉基生物降解塑料在国内市场也有一些影响。但是目前国内生物降解塑料市场还是存在产品种类比较单一、价格较高的问题。本项目所开发生产的生物降解塑料产品具有非常高的性能价格比，具有很强的竞争力。1.4.2国际市场国外生物降解塑料的生产和应用已有10多年的历史，尤其近年来发展极为迅速。据Freedoia公司报告，美国生物降解塑料制品的销售量2004年已达到300万吨；加拿大生物降解塑料制品的销售量2004年已达到30万吨。另据美国StructureAnalysis&Surveys调查，在欧洲和日本，降解塑料和发展将更快，预计到2005年，美国将失去此领域的支配地位，美国在世界降解塑料中的市场占有率从1990年的60%降至41%，而欧洲将从38%升到53%，日本从2%上升至6%。从降解塑料应用领域分析，在北美1990年降解塑料总销售量88万吨中，用量最大的是包装领域，达76万吨，包括包装袋类56万吨（其中垃圾袋47.5万吨，购物零售袋等8.5万吨），饮料罐提环10.5万吨，其他包装9.5万吨。其他有无纺布（卫生用）5.5万吨，农业用2.5万吨，其他领域4万吨。预计至1994年降解塑料在包装方面用量将达到161万吨，无纺布为14.5万吨，农业用膜为7万吨，其他10 万吨。预测至2005年，包装材料用量将达到248万吨，无纺布达到30万吨，农业用膜达到16万吨，其他达到26万吨。1990年－1995年，包装用膜年平均增长率为16.2％，无纺布为21.4％，农业用膜为22.9%，其他领域为20.1％。1995－2000年的年平均增长率，在包装方面为7.5%，无纺布为12.9％，农业用膜为14.8%，其他领域为17.3％。预测降解塑料主要的市场领域有：通过分析塑料制品的应用领域和生物降解淀粉塑料的实用性，淀粉塑料制品可以有以下六大类进入社会生产和生活领域。一是包装制品领域，它包括日常包装，如购物袋、垃圾袋等，食品和餐饮包装如快餐盒、杯、盘、航空餐具、软饮料瓶、糕点糖果、化妆品、洗发香波、洗涤液等包装，工农业产品包装如设备、仪器防锈防电磁包装、农副产品运输包装等，以及其它的生活用品包装。二是工农业用塑料制品领域，制品形式有工业用塑料管材、各种构件和包装工具；各种地膜、遮阳网、防虫网、无纺布、反光幕、保温复合卷材、保温幕、保温被、育秧盆、育苗钵、育苗棚以及农药和肥料用的缓释性包覆材料、保鲜膜、养殖器材、播种包衣等。三是各种日用品，涉及生活用品、办公用品和文具等等，制品主要有如尿布、洗衣袋、一次性内衣、拖鞋、生理卫生用品、电脑外壳、键盘、磁带盘和磁带以及IC底板、便携式电话、文具盒、笔座、文件夹、一次性圆珠笔等等。 四是土建工程用品，涉及市政建设、绿化、道路建设、荒地沙漠治理等，产品包括荒地、沙漠绿化保水基材、植被网、保水剂、工业用保水板、土木构件型框、护坡和固土工程材料等。五是医疗塑料制品，包括各种医疗器械、药物材料和医护用品，如输液管、输液袋、一次性注射器及包装袋、塑料缝合线、手术衣服、乳胶手套、心脏病用背心、脚癣病用鞋垫、鞋子、医用胶囊、药物缓释载体、人工器脏等等。六是其它塑料制品，如汽车装饰、高尔夫娱乐用材、鱼网、钓具、钓线、船上运动用制品等各种野外休闲制品用材及各类玩具等等。面对巨大的市场，国内外研究人员针对可完全降解一次性塑料制品的研究开发开展工作地十分活跃，从材料的成本、可加工性、力学性能等方面的综合考虑，天然可降解高分子材料、合成生物降解聚合物及其复合体系是重点研究开发对象，国内外的许多知名企业如Bayer，BASF，Cargill-Dow，Novanmont等都开发出了一系列的产品：Bayer公司的淀粉/聚氨酯生物降解塑料；BASF公司的可生物降解的脂肪族聚酯和芳香族聚酯的复合体系；Cargill-Dow公司的聚乳酸塑料制品；Novanmont公司开发的淀粉基生物降解塑料，在国际市场上具有一定的影响力。而本项目所开发的新型的生物淀粉基全降解塑料和上述产品相比，在材料成本和性能等方面都具有明显的优势。尤其是在成本方面。上述的可降解塑料的价格基本都高于1万元/吨。而本项目所研制的成本只要0.87万元/吨，市场售价在1.5万元/吨。因此本项目开发的产品具有打入国际市场，与国际知名企业产品竞争的能力。1.4.3产品销售方式 建立稳定的销售市场是企业发展的重要策略。目前公司已经在四川、重庆、上海、北京设立了销售处，该产品目前采取国外销售和国内销售并重的方针，20000吨产品争取国外销售25%，国内销售75%。1.4.4产品销售的优势条件（1）销售网络优势本项目所研制的基于PPDO的各种复合材料都是可完全生物降解的，不仅可以应用于农地膜，而且还可以应用于一次性制品、包装袋等。其作为降解塑料的使用，可以避免因普通塑料不易降解而造成的塑料垃圾或“白色污染”给环境和动物造成的危害，如对土壤造成的污染、塑料垃圾堆放占用大量土地、野生动物误食后致死等，是真正意义上的环境友好材料。中试产品已经受到国内各行业的广泛关注。公司目前掌握了全国1000多家企业的需求信息。并在四川、重庆、上海、北京等地建立了销售处，并与上海等地的代理商建立了良好的联系。（2）产品的高性价比本产品在材料成本和性能等方面都具有明显的优势。尤其是在成本方面。国外一些知名企业生产的可降解塑料的价格基本都高于20,000元/吨，有的高达4万元/吨。而本项目采用的PPDO/MMT/淀粉体系制品出的可完全生物降解塑料，根据淀粉加入量的多少，成本在9,000-15,000元/吨之间。和同类产品相比要低很多，而淀粉的成本又比较低，则使得该生物降解塑料在成本上具有巨大的优势。（3）严密的组织措施及技术保障公司在产业化实施过程中，以“公司+科技+市场” 的组织方式，形成自己的加工体系。本项目以四川大学降解与阻燃高分子材料研究中心提供的技术为依据，该研究中心从事降解材料研究已有二十余年，其研制的项目“可控光－生物降解塑料母粒”或国家教育部科技进步一等奖，并成为“国家级科技成果重点推广计划”依托单位，在降解塑料领域由很强的实力和较高的知名度。近几年该研究中心投入大量研究人员和精力到可完全生物降解材料的研究项目中，先后获国家“九五”科技攻关项目和“十五”国家“863”项目的支持，取得了突破性的成果，顺利通过项目验收，并进行了成果鉴定。因此该项目在技术上是十分成熟和可行的。第二章项目技术基础2.1成果来源及知识产权情况本项目所采用技术是由四川大学生物基与环境友好材料工程技术研究中心提供。该中心为四川省思源生物开发有限公司与四川大学共同组建的研究机构，中心从事降解材料的研究已二十余年，曾成功研制出一系列以淀粉基热塑性降解塑料，成果获得过教育部科技进步一等奖。近十年来，一直在开展可完全生物降解高分子材料的研究，尤其是对聚对二氧环己酮的合成进行了系统而广泛的研究。已研制出一种高效环化脱氢催化剂，采用价格低廉的一缩乙二醇通过一步法合成出了对二氧环己酮单体，建立了一套反应物高转化率、产物高纯度的合成方法，使对二氧环己酮的成本大大低于其它内酯或交酯单体如丙交酯、乙交酯、己内酯等，具有极大的市场潜力和应用前景。项目组对PPDO 的均聚及与其它一些单体或聚合物的共聚共混进行了比较全面的研究，这些单体或聚合物包括丙交酯、乙交酯、己内酯、环氧乙烷、四氢呋喃、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸乙二酯等脂肪族聚酯和淀粉、壳聚糖等。目前本研究中心已经成功研制出一系列以脂肪族聚酯对二氧环己酮为基的可完全生物降解的树脂，并以此制备出环境友好的可生物降解的膜制品，可广泛应用于农用地膜、包装材料等。该项研究获得了国家“863”项目支持，取得了突破性的成果，顺利通过项目验收，并进行了成果鉴定，还获得多项国家专利。该技术属国内领先，具有产业化的必要。四川省思源生物开发有限公司与四川大学已经达成协议，四川省思源生物开发有限公司具有该技术的独家使用权，因此不存在知识产权争议。2.2已完成的研究开发工作及中试情况和鉴定年限2.2.1研究开发工作情况1.对二氧环己酮（PDO）单体的合成研究该项目的关键问题之一是产品的成本问题，因此是解决合成可完全生物降解聚对二氧环己酮的原料------对二氧环己酮（PDO）的问题。为了获得低成本的PDO，我们采用廉价的二甘醇作原料，催化脱氢一步法生产PDO。与过去使用的化学合成发相比，大大简化了合成工艺。同时我们制备了一类新的催化剂，采用这种催化剂，我们系统研究了反应温度、气体流速、催化剂的使用时间、催化剂的pH值对PDO收率和纯度的影响，获得了最佳的合成PDO的工艺，使采用该方法合成出的PDO初产品的收率达到95％以上，纯度达到99％。最后，我们还研究了不同的PDO的纯化方式，获得了聚合所需要的纯度。已申请国家发明专利。 通过上述系统研究，我们使PDO的成本大幅度降低，预计在8000元/吨以下。这为合成低成本PPDO打下了基础。2.聚对二氧环己酮(PPDO)聚合催化体系研究为了既能获得高分子量的PPDO和高的单体转化率，又能缩短聚合反应时间，我们除了采用传统的催化剂（如辛酸亚锡、三乙基铝等）外，还制备和使用了另一些单一催化剂（如氯磺酸、乙酰丙酮锡、异丙醇镧等）和复合催化剂。系统研究了反应条件对PPDO的分子量的影响，最后找出了最佳的合成条件，可以得到分子量很高的PPDO聚合物，以满足后面加工的要求。3.辛酸亚锡(SnOct2)、异丙醇镧催化PDO开环聚合的研究SnOct2是最常用的内酯开环聚合催化剂，我们详细研究了其催化PDO开环聚合的反应条件，包括反应配比、反应温度、反应时间等因素对聚合反应速度及聚合产物的影响。我们发现在单体纯度足够高时，温度适宜且反应时间足够的情况下，采用SnOct2可以达到很高的分子量。如M/I=15000,反应温度为80℃，反应时间为48小时，PPDO的[η]可达到2.08dL/g。只是该反应的反应速度比较忙，反应时间长。这几年有机稀土催化剂在内酯开环聚合中的应用也日趋广泛。其最大特点是选择性很好，转化率高，得到的聚合物分子量分布窄，我们采用异丙醇镧作催化剂所合成出的PPDO的分子量分布指数可达到1.25。4.AlEt3、AlEt3-H2O和AlEt3-H2O-H3PO4催化PDO开环聚合的研究本项目还系统研究了AlEt3及其复合体系催化PDO 的开环聚合反应。研究表明采用该系列催化剂可以大大缩短聚合反应时间，同时可以得到很高的分子量。而这三种催化体系相比，在相同条件下，AlEt3-H2O-H3PO4（8:4:1）不论是聚合产物的分子量，还是单体的转化率，都明显优于AlEt3和AlEt3-H2O(2:1)。当M/C=1573，PDO（w<80ppm）、反应温度80℃，反应时间达10h时，聚合产物的分子量可达2.83×105，单体转化率92.5%。已申请国家发明专利。5.具有改善热稳定性的聚对二氧环己酮聚合物的合成研究1）PPDO的扩链反应PPDO的扩链反应一方面可以提高分子量，同时可以使PPDO的热稳定性提高。因此，我们对此进行了系统地研究。以辛酸亚锡为催化剂对PDO开环聚合合成PPDO，并以此为预聚物，用2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为扩链剂进行扩链反应，其中，[η]=2.08dL/g的PPDO在180℃与适量的TDI反应4h后，产物的[η]可达到3.72dL/g。研究扩链剂用量、反应时间和反应温度对不同分子量PPDO扩链反应的影响；用IR和1H-NMR对预聚物和扩链产物进行结构表征。通过DSC、PM、XRD、TG、热氧化降解实验等对PPDO扩链产物进行结晶和热性能的研究，发现通过扩链反应所得的产物比同样分子量的PPDO均聚物的若稳定性要好。这对改善PPDO在加工成形过程中的热稳定性是非常有意义的。已申请国家发明专利。扩链产物的热稳定性提高可能是由以下两方面的原因造成的：第一，PPDO经TDI扩链后特性粘数显著增大，有利于提高其热稳定性，这与前面我们得出的结论一致；第二，PPDO-TDI 产物中引入了芳香结构和氨酯键，且不可避免地存在支化结构，这也可能会有利于提高其热稳定性。后一结论将在后面的热氧化降解实验中得到一定的证实。2）PPDO与PES或PBS的扩链研究由于将PPDO与PES或PBS进行扩链是采用较低分子量的PPDO以及比较容易获得的低分子量的脂肪族聚酯PES或PBS作为预聚物，通过加入扩链剂进行扩链反应来获得能满足性能要求的高分子量生物降解聚合物，从而简化了反应过程，并使聚合条件易于控制，这就达到了降低产品合成成本的目的。另外，通过开环聚合法合成较低分子量的PPDO预聚物具有对单体纯度要求不是特别高的特点，从而通过降低单体的纯制成本达到降低产品成本的目的。而通过扩链反应制备的聚合物也可以达到很高的分子量以满足产品的使用要求。更重要的是，PPDO与PES或PBS的扩链可以综合两种均聚物的性能，获得一种具有不同性能的聚合物，特别是成形加工性。成本的降低和分子量的提高，可为PPDO的应用开拓出更加广阔的前景。该研究已申请国家发明专利。6.PPDO/MMT纳米复合材料的制备、表征和性能研究采用纳米技术对聚合物进行增强已经被广泛的采用，而在本项目将有机蒙脱土应用到PPDO体系的目的则不仅仅是为了提高材料的力学性能，主要目的是为了提高PPDO的结晶速度和熔体粘度，改善其加工性能。在研究过程中，我们发现蒙脱土的引入除了达到了我们预期的目的，同时还有新的收获，即提高了反应速度。1）PPDO/MMT纳米复合材料的制备本项目采用了PDO与天然钠基蒙脱土MMT-Na，有机化蒙脱土MMT-OH、MMT-1831三种蒙脱土，在AlEt3 的催化下，原位插层聚合制备出纳米复合材料。详细研究了蒙脱土含量和种类对PPDO分子量和转化率的影响，发现在同样的聚合条件下，与对二氧环己酮的本体聚合相比，蒙脱土的存在能够在反应初期加快对二氧环己酮的聚合速率。反应约半小时，聚合物的粘均分子量可以达到44900g/mol。蒙脱土对对二氧环己酮的聚合速率的促进作用，有以下几方面的原因：首先，由于蒙脱土本身的特性，常常作为催化剂的吸附载体，现已有许多关于蒙脱土负载铝、锆等金属化合物作催化剂的报道，在本体系中，由于蒙脱土的存在，使得三乙基铝很容易被蒙脱土吸附而更均匀地分散在体系中，从而在反应初期对反应具有促进作用。其次，发现，羟基化蒙脱土对反应的促进作用更为明显，这是由于羟基基团本身就能引发内酯开环聚合，在体系中具有协同催化聚合的作用。同时，羟基基团对催化剂三乙基铝有活化作用，这也是造成在反应反应速率加快的原因之一。另外，由于蒙脱土成分比较复杂，可能其本身的金属离子对PDO也有一定的开环聚合能力。该研究已申请国家发明专利。2）PPDO/MMT纳米复合材料的表征及性能研究为了分析蒙脱土在PPDO/MMT复合材料中的结构情况，采用X射线衍射分析对蒙脱土和复合材料进行测试。蒙脱土的层间距（d001）由钠基蒙脱土（MMT-Na）的1.22nm增大到了MMT-1831的2.24nm和MMT-OH的1.84nm。复合材料的热稳定性均要比聚对二氧环己酮均聚物约高，热分解温度都大约在210-250℃范围内。与PPDO均聚物相比，PPDO/3%MMT复合材料的初始分解温度要高13-15¡C。从DSC数据中可以看到，当添加了3% 的蒙脱土后，表现出了明显的成核效应，具体体现在聚对二氧环己酮结晶温度（Tc,1）的升高，同时从热台偏光显微镜测试结果也得到了类似的结论。比较不同的蒙脱土作为添加成分，发现当羟基蒙脱土（MMT-OH）作为添加成分时，结晶温度变化最大，MMT-Na作为添加成分时变化最小，这说明MMT-OH在体系中具有更好的成核作用。PPDO/MMT复合材料的结晶速度要比PPDO均聚物的结晶速度快很多。说明蒙脱土片层均匀的分散在PPDO基体中，具有成核剂作用，加快了PPDO晶体的生长速率，使PPDO在很短的时间内就完成了结晶。从流变研究结果可以发现，蒙脱土的加入确实导致表观粘度大大增加，而且对剪切速率的敏感性更高。这也说明蒙脱土片层均匀的分散于PPDO基体中，对PPDO的分子链段的运动起到了限制作用，从而使体系表观粘度上升。同时由于蒙脱土具有诱导剪切作用，使得表观粘度变化更为明显。另外，PPDO/MMT复合材料的拉伸强度随蒙脱土含量的增加而急剧上升，PPDO/MMT-Na复合材料在MMT-Na含量为3%时，达到最大值为49.6MPa。而PPDO/MMT-1831复合材料在MMT-1831含量为3%时约为54.3Mpa，PPDO/MMT-OH复合材料中当MMT-OH的含量为5%时的拉伸强度为57.2Mpa。（纯的PPDO的拉伸强度为24MPa）分别比纯的PPDO提高了106.6%、126.3%、138.3%。7.PPDO共聚/共混体系研究1）PPDO的共聚研究我们研究了PDO与丙交酯、己内酯的共聚与淀粉、PVA 接枝共聚等。考虑到成本问题，重点研究了PDO与淀粉及PVA接枝共聚。申请国家发明专利3项。采用本体合成法合成了淀粉与聚对二氧环己酮的接枝共聚物（SGP），SGP可作为PPDO与淀粉的增容剂。我们研究了合成条件对转化率、接枝率、接枝效率的影响。SGP的热行为和接枝结构有着密切的关系。如果接枝物的接枝链的数目少且接枝链比较短，其结晶能力差，结晶焓低。随着接枝链数目的增加及接枝链长度的增长，结晶能力获得了提高。2)PPDO/淀粉共混体系。采用双螺杆挤出机研究了PPDO与淀粉的共混。对于PPDO/淀粉共混体系，在一定的配比下，淀粉起到成核剂的作用，使单位体积内的核数目获得了增加，同时加快了PPDO晶体的生长速率，使PPDO在很短的时间内就完成了结晶，这对改善PPDO的成形加工性非常有利。研究了聚对二氧环己酮/淀粉体系的流变性能，发现体系呈现高聚物特有的假塑性流动行为，表观粘度对温度和剪切速率具有较强的依赖性。热塑性淀粉的加入使得PPDO对剪切速率的敏感性降低，体系的粘度随着淀粉含量的增加而增加。增容剂（SGP）的加入并没有明显改变体系的流动行为，在所测试的温度范围内体系均呈现剪切变稀。但是，增容剂的加入使体系在各种温度下均比不含有增容剂的体系的粘度要低，尤其是在高剪切速率范围内这种变化更为显著。这就意味着含有SGP的PPDO/淀粉体系的流动性更好。SGP接枝共聚物的结构决定着PPDO/ 淀粉体系的增容效果，具有最长、最多的接枝PPDO链，可使体系的力学性能获得很大程度的提高。这也反映在它们的微观相结构上，两相之间互相牵连、贯穿，淀粉的分散相表面被PPDO基体所覆盖，呈现良好的界面相容性。增容剂SGP的加入可以降低分散相的尺寸，阻止淀粉分散相的聚集，从而降低PPDO/淀粉两相之间的界面能，强化相间的粘结。3）PPDO/PVA共混体系。为了解决PPDO熔体粘度的的缺点，我们还采用了PVA与PPDO进行共混，详细研究了不同共混配比以及添加相容剂PVA-g-PDO共聚物对复合材料的性能的影响。研究发现PVA的加入不仅可以显著提高材料的熔体粘度，而且材料的力学性能也有很大的改善。[η]=1.4dL/g的PPDO在添加了5％的PVA（1788）后，其拉伸强度从29.3MPa上升到47.7Mpa，提高了63％；断裂伸长率从205％上升到390％，提高90％。8.聚对二氧环己酮基生物降解聚合物体系的成膜性研究为了获得好的成膜性，本项目研究了以下体系的各种成膜工艺的研究：PPDO/淀粉体系、PPDO/PBS体系、PPDO/PVA体系、PPDO/PBS/淀粉体系、PPDO/MMT复合材料。其中，在每个体系中都混有相应的增容剂，例如PPDO-g-淀粉、PPDO-PBS扩链产物、PPDO-g-PVA等。研究发现，由于PPDO的熔体强度低、结晶速度慢，因此纯PPDO的吹膜性较差。从前面的性能研究结果可以发现，通过添加蒙脱土对PPDO进行改性，完全可以克服PPDO均聚物结晶速率慢、熔体强度低、难于成膜的缺点，可以成功吹塑生产出PPDO薄膜。详细研究了蒙脱土含量对膜性能的影响，发现只有当蒙脱土的含量大于1%，才能对PPDO 起到足够的分子增强作用，达到改善PPDO的加工性能的目的。但当蒙脱土的含量为3%时，PPDO/MMT纳米复合材料的力学性能最好，其拉伸强度可达59.2Mpa，断裂伸长率可达605％。已申请国家发明专利。混有一定量的淀粉的PPDO体系以及前面提到PPDO/MMT复合材料及其与淀粉和PVA的共混体系的成膜性较纯PPDO好，这与体系的熔体强度提高和结晶速度提高有直接的关系性研究结果相一致。经过大量的研究，试制出不同配方下的薄膜。2.2.2中试情况1.合成PDO的中试对PDO的合成进行了中试研究，首先对固定床反应装置进行了放大，对放大效应进行了仔细分析，针对反应直径和长度加大使得单体转化率下降的情况，制定了将单一反应管改为列管的方式，很好地解决了放大与转化率之间的矛盾，并且实现了连续化生产。2.PPDO/淀粉共混复合材料的中试这一步的中试比较容易，因为采用挤出机等常规设备，放大效应小，在确定基本的加工温度和条件后，只需根据需求来选择设备的大小和数量。3.鉴定情况2006年3月，四川省科技厅在成都组织召开了“可完全生物降解聚对二氧环己酮/淀粉共混材料和薄膜”项目的技术成果鉴定会，鉴定委员会审查了鉴定资料，听取了项目组的汇报，经过鉴定委员会的认真讨论，一致通过如下鉴定意见： 1）提供的鉴定资料齐全，数据可靠，符合鉴定要求。2）采用本体聚合实现了聚对二氧环己酮与淀粉的接枝共聚，生产出了适合于作为聚对二氧环己酮与淀粉共混的增容剂淀粉-g-聚对二氧环己酮共聚物，并在常规共混设备上生产出不同组成的聚对二氧环己酮与淀粉的共混材料，使得这种共混材料能适用于生产不同的降解塑料制品，具有良好的加工和使用性能。3）成功解决了聚对二氧环己酮不能吹塑成膜的技术难题，生产出不同淀粉含量的聚对二氧环己酮/淀粉共混物薄膜，其膜厚和力学性能均达到聚乙烯膜相应的国家标准。4）该材料生产出的产品在自然环境中可完全降解。与已有的其它完全生物降解塑料相比，所开发的聚对二氧环己酮/淀粉生物降解材料具有比较低的成本，并且能适合于不同的成型加工工艺，具有广泛的推广价值和市场应用前景。5）经查新，该项目技术属国内首创，专家一致认为整体技术达到国际先进水平。6）鉴定委员会一致通过该项成果鉴定，并建议尽快实现产业化。2.3技术或工艺特点以及与现有技术或工艺比较所具有的优势2.3.1技术或工艺特点1）对二氧环己酮（PDO）单体的合成以二甘醇作原料，采用新型催化剂催化脱氢一步法生产PDO。采用最佳的合成PDO的工艺，合理控制反应温度、气体流速、催化剂的使用时间、催化剂的pH 值。指标：和国内外的已有的技术相比，本项目技术具有先进性，体现在催化剂活性高，使得PDO初产品的收率>95％以上，纯度>98％；催化剂寿命长，可以连续使用30天，降低生产成本。2）聚对二氧环己酮(PPDO)聚合采用反应釜进行聚合。选用高效催化体系如三乙基铝等为催化剂，聚合时间根据产品需求不同而变化。3）淀粉基生物降解塑料制品PPDO/淀粉共混体系。采用双螺杆挤出机生产PPDO与淀粉复合物。淀粉于其它低成本生物降解聚合物共混体系。指标：淀粉含量10-70%采用该共混复合材料制备膜制品、一次性餐具、育秧钵等。2.3.2与现有技术或工艺比较所具有的技术优势1）单体PDO的合成及中试装置的建立在本项目实施中，我们采用新型催化剂，使一缩乙二醇经一步反应即可得到产品，收率大于95％(国外最高达90%)；催化剂稳定性和重现性好，寿命长，可连续使用60天以上，而且用后可回收他用(国内外未见报道)；单体纯化工艺短，耗能低，收率高，高达90%以上(国外低于90%)，可制得高纯度对二氧环己酮，成本远比国外同类产品低，从而大幅度降低了聚对二氧环己酮(PPDO)的成本。现已建立了中试装置。这不仅为本项目顺利实施奠定坚实的基础，而且还为PDO单体最终工业化，国产化提供了技术支持，其研究水平处于世界领先地位。已申请国家发明专利。 2）采用新型催化体系制备高分子量的PPDO首次将AlEt3-H2O-H3PO4（8:4:1）复合催化剂体系用于PDO的开环聚合，并证明是一种高效的催化剂催化剂，与传统的催化剂SnOct2相比，不仅可大大缩短反应时间，还可以同时提高单体转化率和分子量，在T=80ºC,M/I=1311-1573,反应时间=8-10小时，水含量<80ppm.的条件下，PPDO的粘均分子量高达（28.3×104），转化率高达92.5%。该项技术已经申请了中国发明专利。3）PPDO/MMT纳米复合材料的制备首次采用原位插层聚合法制备出PDO与天然钠基蒙脱土MMT-Na，有机化蒙脱土MMT-OH、MMT-1831纳米复合材料。蒙脱土的加入既可提高PDO的聚合速率，同时又能使在蒙脱土片层之间不断生成的聚合物将其剥离开来，制备出高性能的PPDO/MMT纳米复合材料，具有提高聚合“效率”和改善聚合物性能的双效性。蒙脱土片层均匀的分散在PPDO基体中，具有成核剂作用，加快了PPDO晶体的生长速率，使PPDO在很短的时间内就完成了结晶。蒙脱土的加入导致PPDO表观粘度大大增加，提高了PPDO的熔体强度，改善了成型加工性，并且大幅度的提高了PPDO体系的机械性能，目前国内外未见此报道。已申请国家发明专利。4）PPDO扩链及共聚体系的合成及性能研究本项目首次采用扩链剂得到了更高分子量的PPDO及PPDO－PES共聚物、PPDO-PBS共聚物、并首次合成了Starch-g-PPDO和PVA-g-PPDO 接枝共聚物，详细的研究了各体系的合成条件及结构与性能的关系。通过这些改性方法，提高了PPDO的热稳定性及生物降解速率，扩大了PPDO的应用范围，为制备低成本可完全生物降解树脂提供了丰富的基体材料。申请了一系列的中国发明专利，已经授权一项。5）聚对二氧环己酮基生物降解聚合物体系的成膜性研究脂肪族聚酯的熔体强度低，加工温度范围窄等缺点，使其难以通过吹塑工艺得到膜制品，因此，以PPDO为基体材料来通过吹塑工艺来制备可完全生物降解膜是个世界性的难题。本项目通过吹膜得到了以下体系的膜制品：PPDO/淀粉体系、PPDO/PBS体系、PPDO/PVA体系、PPDO/PBS/淀粉体系、PPDO/MMT复合材料、PPDO/MMT/淀粉复合材料。发现混有一定量的淀粉的PPDO体系以及前面提到PPDO/MMT复合材料及其与淀粉和PVA的共混体系的成膜性较纯PPDO好，并且膜制品的综合性能优异。这与体系的熔体强度提高和结晶速度提高有直接的关系性研究结果相一致。通过本项目的研究，结束了PPDO不能吹塑成膜的历史！本项目的完成将加快我国农地膜从部分生物降解向完全生物降解转化的速度，其研究水平处于世界领先地位。6）低成本的可完全生物降解PPDO/MMT/淀粉体系本项目所开发的新型的生物降解树脂与Bayer公司的淀粉/聚氨酯生物降解塑料、BASF公司的可生物降解的脂肪族聚酯和芳香族聚酯的复合体系、Cargill-Dow公司的聚乳酸塑料制品以及Novanmont公司开发的淀粉基生物降解塑料相比，在材料成本和性能等方面都具有明显的优势。尤其是在成本方面。上述的可降解塑料的价格基本都高于20,000元/吨，有的高达40000元/吨，甚至更高。而本项目采用 PPDO/MMT/淀粉体系制品出的可完全生物降解塑料，根据淀粉加入量的多少，成本在9,000-15,000元/吨之间。尽管该体系中采用了综合性能非常优异的脂肪族聚酯PPDO，由于我们在单体PDO的合成以及PPDO的制备是都选用了高效的催化体系和最佳的工艺条件，使得PPDO的成本不超过16,000元/吨，和同类产品相比要低很多，而淀粉的成本又比较低，则使得该生物降解树脂在成本上具有巨大的优势。2.4该重大关键技术的突破对行业进步的重要意义和作用1.目前由于我国淀粉工业发展迅速与深加工开发和市场开拓未能做到同步，导致淀粉产量过剩，因此，开发降解淀粉塑料既可以填补我国在次领域的空白，缓解市场对聚合物的供需矛盾和节省外汇，又能够可开辟淀粉深加工途径，该重大关键技术有效的实现了原料的增值转化，提出了新一代可完全降解塑料的生产新途径。2.该技术突破使我国塑料加工产业高附加值产品产业化成为可能，将大大提高我国农产品国际市场竞争力。3.本项目所采用的原材料均为无毒品，生产过程中基本没有三废产生，对解决我国“白色污染”问题具有重大意义。第三章市场分析、预测3．1国外市场分析和预测国外生物降解塑料的生产和应用已有10多年的历史，尤其近年来发展极为迅速。据Freedoia公司报告，美国生物降解塑料制品的销售量2004年已达到300万吨；加拿大生物降解塑料制品的销售量2004年已达到30万吨。另据美国StructureAnalysis& Surveys调查，在欧洲和日本，降解塑料和发展将更快，预计到2005年，美国将失去此领域的支配地位，美国在世界降解塑料中的市场占有率从1990年的60%降至41%，而欧洲将从38%升到53%，日本从2%上升至6%。从降解塑料应用领域分析，在北美1990年降解塑料总销售量88万吨中，用量最大的是包装领域，达76万吨，包括包装袋类56万吨（其中垃圾袋47.5万吨，购物零售袋等8.5万吨），饮料罐提环10.5万吨，其他包装9.5万吨。其他有无纺布（卫生用）5.5万吨，农业用2.5万吨，其他领域4万吨。预计至1994年降解塑料在包装方面用量将达到161万吨，无纺布为14.5万吨，农业用膜为7万吨，其他10万吨。预测至2005年，包装材料用量将达到248万吨，无纺布达到30万吨，农业用膜达到16万吨，其他达到26万吨。1990年－1995年，包装用膜年平均增长率为16.2％，无纺布为21.4％，农业用膜为22.9%，其他领域为20.1％。1995－2000年的年平均增长率，在包装方面为7.5%，无纺布为12.9％，农业用膜为14.8%，其他领域为17.3％。预测降解塑料主要的市场领域有：通过分析塑料制品的应用领域和生物降解淀粉塑料的实用性，淀粉塑料制品可以有以下六大类进入社会生产和生活领域。一是包装制品领域，它包括日常包装，如购物袋、垃圾袋等，食品和餐饮包装如快餐盒、杯、盘、航空餐具、软饮料瓶、糕点糖果、化妆品、洗发香波、洗涤液等包装，工农业产品包装如设备、仪器防锈防电磁包装、农副产品运输包装等，以及其它的生活用品包装。二是工农业用塑料制品领域，制品形式有工业用塑料管材、各种构件和包装工具；各种地膜、遮阳网、防虫网、无纺布、反光幕、保温复合卷材、保温幕、保温被、育秧盆、育苗钵、育苗棚以及农药和肥料用的缓释性包覆材料、保鲜膜、养殖器材、播种包衣等。三是各种日用品，涉及生活用品、办公用品和文具等等，制品主要有如尿布、洗衣袋、一次性内衣、拖鞋、生理卫生用品、电脑外壳、键盘、磁带盘和磁带以及IC底板、便携式电话、文具盒、笔座、文件夹、一次性圆珠笔等等。 四是土建工程用品，涉及市政建设、绿化、道路建设、荒地沙漠治理等，产品包括荒地、沙漠绿化保水基材、植被网、保水剂、工业用保水板、土木构件型框、护坡和固土工程材料等。五是医疗塑料制品，包括各种医疗器械、药物材料和医护用品，如输液管、输液袋、一次性注射器及包装袋、塑料缝合线、手术衣服、乳胶手套、心脏病用背心、脚癣病用鞋垫、鞋子、医用胶囊、药物缓释载体、人工器脏等等。六是其它塑料制品，如汽车装饰、高尔夫娱乐用材、鱼网、钓具、钓线、船上运动用制品等各种野外休闲制品用材及各类玩具等等。面对巨大的市场，国内外研究人员针对可完全降解一次性塑料制品的研究开发开展工作地十分活跃，从材料的成本、可加工性、力学性能等方面的综合考虑，天然可降解高分子材料、合成生物降解聚合物及其复合体系是重点研究开发对象，国内外的许多知名企业如Bayer，BASF，Cargill-Dow，Novanmont等都开发出了一系列的产品：Bayer公司的淀粉/聚氨酯生物降解塑料；BASF公司的可生物降解的脂肪族聚酯和芳香族聚酯的复合体系；Cargill-Dow公司的聚乳酸塑料制品；Novanmont公司开发的淀粉基生物降解塑料，在国际市场上具有一定的影响力。而本项目所开发的新型的生物淀粉基全降解塑料和上述产品相比，在材料成本和性能等方面都具有明显的优势。尤其是在成本方面。上述的可降解塑料的价格基本都高于1万元/吨。而本项目所研制的成本只要0.87万元/吨，市场售价在1.5万元/吨。以医用聚对二氧环己酮为基的可完全生物降解塑料，根据结构和组成的不同，成本在3-4万元/吨，国际市场售价为4000-4500万元/吨有很大的价格优势。因此本项目开发的产品具有打入国际市场，与国际知名企业产品竞争的能力。3．2国内市场分析和预测1. 各类包装制品：食品包装膜一次性生活用膜，一次性医用薄膜，工业产品包装膜等种类繁多，2005年需求量220万吨，并呈每年15％递增，用量大户为超市及百货大商场。由于这些膜制品的广泛使用尤其是在大中型城市用量极大，而且不易回收处理，已对环境造成严重的污染，国家和许多省市已发布规定尽量减少使用此类不可降解的塑料薄膜制品。因此生物降解塑料薄膜的推广和应用，必将受到社会的重视，其市场广阔，意义深远。2.一次性餐饮具：我国是一个人口众多的大国，每年消费的快餐盒量相当惊人，且每年最少以20%以上的增长率增长，据调查，我国1993年快餐盒用量为10亿多只，1995年达到30多亿只，2000年达到120亿只。以一个中型城市为例，每一天的流动人口在100万人左右，每天消耗的快餐盒在50-80万只之间，据国家有关部门统计，2004年快餐盒销售总额达75亿元人民币，相当于150亿只快餐盒。随着我国人民生活水平的不断提高，快餐盒的使用量越来越大，特别是经济发达地区，旅游为主的地区，这些不可降解的废弃快餐盒造成的“白色污染”更加突出，治理“白色污染”的任务更加紧迫。广州、浙江一些沿海城市，已经下令，要求逐步禁止使用不可降解的泡沫塑料快餐盒，甚至不惜重金从国外引进降解快餐盒生产线，准备替代传统的不可降解的泡沫塑料快餐盒，以减少的城市的“白色污染”。国家经贸委已经于1999年发布了《淘汰落后生产能力、工艺和产品的目录》（第一批），其中就包括“一次性发泡塑料餐具”。2001年初，国家经贸委又发布了国经贸厅贸易[2001]30号《关于餐饮企业停止使用一次性发泡塑料餐具的通知》其中更加明确地要求停止使用不可降解的一次性发泡餐具。据统计，截止2000年12月底，已有三十多个省市及有关部门发布或重新发布了禁止或限制使用一次性发泡塑料餐具（含超薄塑料袋）的法规、规定或通知。铁道部已在全路各站、车全面禁止使用发泡塑料餐具和发泡方便面碗、盒，一律使用新型可降解的环保餐具；一些跨国餐饮企业也早已使用一次性环保餐具。显而易见，这是一个前景非常广阔的市场，市场容量非常巨大。尽快采用生物降解技术生产一次性快餐具能够在市场中占得先机，获取更大的利润。3. 各类生活用容器和用品：如花钵、食品托盘、筷子、盘、塑料刀、叉、衣架、桌布、一次性手套等。这类用品具有价廉，使用方便等特点，近几年来用量急剧上升，至2005年底其用量达到200万吨。由于其废弃后混杂在生活垃圾中占有相当大的体积，处理极为不便。这类材料的广泛使用也是造成“白色污染”一个重要的因素，所以在此领域推广降解塑料也同样具有十分广阔的市场前景。4.农用薄膜：我国作为一个农业大国，1979年以来开始推广的农膜覆盖栽培技术使市场对农膜的需求相当巨大。1980年农膜的覆盖面积仅为2.5万亩，到1992年就达到了5000万亩，而2004年农膜的覆盖面积已经达到1.5亿亩。农膜的应用领域从最初的棉花、蔬菜，发展到各类经济作物花生、瓜果、烟草和粮食作物水稻、小麦、玉米等的栽培。农膜的推广和普及取得了明显的经济效益。据统计，1982年-1987年农膜带来的增产效益71亿元；1978年-1989年地膜覆盖栽培技术累计增产280亿公斤粮食和经济作物，至2004年更是达到了增产1000亿公斤粮食和经济作物。从上面数字可以看到推广和应用可降解农膜将会带来非常显著的经济效益。5.水土保护用品：我国荒山荒地的总面积达10800万公顷，可用生物降解淀粉塑料制成生态垫、植被条、网等，用于荒山、荒地栽种植被的水土保持工作。总的说来，降解塑料最突出的优点一是节约和替代石油，二是可降解，不污染环境，它代替普通塑料已是发展的必然趋势，普通塑料制品的升级换代也是势在必行。以全国年产量200万吨包装制品、150亿个快餐盒、用量巨大的生活日用品、农用膜等计算，市场非常巨大，而国际市场前景就更加广阔。欧美、日本等国家生物降解塑料目前前年产量已突破500万吨，其对降解塑料需求非常旺盛，每年以3-5%的速度在增长，我国加入世界贸易组织后大量的出口产品包装，将逐渐要用生物降解塑料制品，据预测，目前这一市场规模达300亿元。因此，这一巨大的市场机会，谁先抢占，谁就会赢得较大的超额利润。从上个世纪末到本世纪，世界各国对环境保护日益重视，国际可生物降解聚合物协会(IBAW)的最新研究报告指出,在2001年至2003年间，全球可生物降解塑料的使用量增加了一倍，使用总量已升至14万吨/年。IBAW称，虽然这个数字中还包括了以石油为原料的可生物降解材料，但现在只要在技术许可的条件下生产者都会尽可能地使用天然可降解材料。 面对巨大市场，国内已有多家企业投入生物降解塑料领域。目前我国企业生产的生物降解塑料产品主要集中在以下几类：聚乳酸、二氧化碳共聚物、淀粉基塑料、微生物发酵法生产的PHB等。其中内蒙古蒙西高新技术集团公司、中科院广州化学研究所、浙江大学等在二氧化碳共聚物塑料开发方面走在了前面。武汉华丽科技有限公司生产的淀粉基生物降解塑料在国内市场也有一些影响。但是目前国内生物降解塑料市场还是存在产品种类比较单一、价格较高的问题。本项目所开发生产的生物降解塑料产品具有非常高的性能价格比，具有很强的竞争力。第四章生产原料及辅料供应4.1生产原料的供应二甘醇：普通化工原料，由市场购入。淀粉：普通化工原料，由市场购入。4.2生产辅料的供应辛酸亚锡：Sigma公司三乙基铝：南京通联化工有限公司钠基蒙脱土：普通化工原料，由市场购入。淀粉改性剂：淀粉增塑剂：4.3主要原料的储备二甘醇：储料罐储存。淀粉：袋装，储存于阴凉干燥原料仓库。4.4主要原料表二甘醇淀粉辛酸亚锡三乙基铝钠基蒙脱土淀粉改性剂淀粉增塑剂 第五章技术特点，工艺技术路线设备选型及主要技术指标5.1技术特点1）对二氧环己酮（PDO）单体的合成以二甘醇作原料，采用新型催化剂催化脱氢一步法生产PDO。采用最佳的合成PDO的工艺，合理控制反应温度、气体流速、催化剂的使用时间、催化剂的pH值。指标：和国内外的已有的技术相比，本项目技术具有先进性，体现在催化剂活性高，使得PDO初产品的收率>95％以上，纯度>98％；催化剂寿命长，可以连续使用30天，降低生产成本。2）聚对二氧环己酮(PPDO)聚合首次将AlEt3-H2O-H3PO4（8:4:1）复合催化剂体系用于PDO的开环聚合，并证明是一种高效的催化剂催化剂，与传统的催化剂SnOct2相比，不仅可大大缩短反应时间，还可以同时提高单体转化率和分子量，在T=80ºC,M/I=1311-1573,反应时间=8-10小时，水含量<80ppm.的条件下，PPDO的粘均分子量高达（28.3×104），转化率高达92.5%。和国内外同类产品相比，具有成本和性能的双重优势。3）淀粉基生物降解塑料制备将PPDO与淀粉进行共混复合制备出可完全生物降解材料。为了解决两者相容性的问题，首次合成出了具有不同接枝率和接枝长度的淀粉/ 聚对二氧环己酮接枝共聚物，并通过大量的试验，寻找出了具有最理想增容作用的接枝物结构，有效地解决了相容性的问题。该全降解树脂可以根据不同的应用需求，调整淀粉的含量，并制备出不同形式的产品，如片材、农地膜、包装膜、包装袋、一次性餐具、育秧钵等。该技术的另一个重要特点是解决了脂肪族聚酯复合体系难以实现吹塑成膜的难题，该全降解树脂可以采用吹塑成型得到力学性能优良的膜制品，因此进一步体现了该材料在加工方面的优势。总之，可完全生物降解聚对二氧环己酮/淀粉共混材料是一种力学性能、加工性能、生物降解性能优异，同时又具有很强的市场竞争力和发展前景的新型材料。5.2工艺技术路线5.2.1工艺流程1）工艺流程图淀粉基生物全降解塑料工艺流程图二甘醇催化淀粉消毒处理聚合PPDO其它生物降解聚合物改性淀粉PDO成型加工可完全生物降解制品可完全生物降解树脂 医用PPDO双螺杆挤出机共混造粒2）工艺流程说明a.首先将活化的催化剂装入列管式固定化反应床，按规定速度将原料二甘醇通过计量蠕动泵打入列管式反应床中，收集从反应床中流出的PDO初产物经高速离心机脱出未反应的二甘醇并进行回收。b.将纯化的PDO加入蒸馏釜经脱水纯化后进入聚合釜，按规定反应条件（温度、压力、湿度、氧含量、时间等）进行聚合反应，反应结束后，出料、粉碎、（高温消毒、真空包装）。c.将淀粉与改性剂、增塑剂等助剂按一定比例在高速搅拌机中充分混合，再将混合均匀的物料在规定加工条件下（各段温度、转速等）经挤出机进一步塑化，再经牵条、切粒得到改性淀粉。d.将改性淀粉、PPDO 和其它添加剂按按一定比例在高速搅拌机中充分混合，再将混合均匀的物料规定加工条件下（各段温度、转速等）经挤出机进一步充分混合，再经牵条、切粒得到PPDO/淀粉共混树脂。e.根据产品的不同需求，将上述制备的PPDO/淀粉共混树脂经不同的加工设备制备出不同的生物降解产品。5.2.2物料平衡PDO生产：每吨PDO所需原料耗量（吨）二甘醇1.2催化剂0.005PPDO聚合：每吨PPDO所需原料耗量（吨）PDO1.4催化剂10.001改性淀粉制备每吨改性淀粉所需原料耗量（吨）淀粉0.7淀粉改性剂0.2淀粉增塑剂0.2PPDO/淀粉共混材料每吨PPDO/淀粉共混树脂所需原料耗量（吨）降解聚合物0.5-0.7淀粉母粒0.3-0.5 5.3设备选型5.3.1国产设备可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程常规的生产设备均采用国产设备，设备选型及主要技术经济指标见表5－1。表5－1主要设备一览表单位:万元序号设备型号数量数量小计一淀粉塑料母粒生产线双螺杆挤出机组SHJ-78-48台10全自动高速混合机组300L/500L台8500L/1000L台5粉碎机PS600型台15自动上料机、空气压缩机等套30淀粉细化设备套1单体PDO生产线蠕动泵台10列管式反应床套5高速离心机台2压片机台2马弗炉台2四PPDO生产线蒸馏釜套4聚合釜套4粉碎机台2气体净化系统套1总计（万）36745.3.2进口仪器、设备 本着高起点、高标准、高档次的产品要求，对关键分析检测设备要求精度高、性能可靠、运行稳定。通过对国内外产品的比选，可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程主要分析、试验设备进口，共计7台（套），详见表5-2。表5-2主要进口检测仪器一览表序号名称型号规格单位数量单价（万美元）备注1高效液相色谱Agilent1100台12生物降解试验箱台13气相色谱岛津台24微量水分测定仪万通KFC831台15万能试验机instron台2合计75.4主要技术指标1对二氧环己酮（PDO）初产品的收率>95％以上，纯度>98％。2聚对二氧环己酮(PPDO)分子量>10万3淀粉含量10-70%4PPDO/淀粉复合包装膜、农地膜技术指标参照相应聚乙烯对应材料的国际标准。5生物降解性指标参照相应的国际标准。5.5产品采用的质量标准参照中标认证中心CSC/XZ11-2003标准进行检验检测 生物降解包装膜产品检测标准：参照国标“包装用聚乙烯吹塑薄膜”GB/T4456-1996生物降解农地膜产品检测标准：参照国标“聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜”GB13735-1992膜制品检测方法：参照国标“塑料薄膜拉伸性能试验方法”GB13022-1991表5－3检验项目和要求序号检验项目指标要求检验及判定依据光降解型生物降解型环境降解型1外观无孔洞及影响缺陷按QB/T2461-1999检验判定规格宽度偏差见QB/T2461-1999表1按GB6673检验按QB/T2461-1999表1判定厚度及偏差见QB/T2461-1999表1按GB6672检验按QB/T2461-1999表3判定拉伸强度,(纵横向),MPa见GB/T4456表5按GB/T13022检验按GB/T4456表5判定 物理机械性能断裂伸长率,(纵横向),%见GB/T4456表5按GB13022检验按GB4456表5判定冲击强度见GB/T4456表5按GB/T9639A法按GB/T4456表5判定少量拉伸强度,(横向纵向),MPa见GB/T12025表4按GB/T1040检验按GB/T12025表4判定断裂伸长率,(横向纵向),%见GB/T12025表4按GB/T1040检验按GB/T12025表4判定冲击强度见GB/T12025表4按GB/T9639按GB/T12025表4判定降解性能光降解后断裂伸长率保留率，%≤10----≤30光降解试验按GB/T16422.2拉伸性能按GB/T13022或GB/T1040检验按QB/T2461-99判定生物降解后质量失重率，%-----≤60≤6生物降解型生物降解试验按GB/T19276.1或GB/T19276.2或GB/T19277检验环境降解型霉菌浸蚀按GB/T19275检验按QB/T2461-99和本规则判定卫生指标感官色泽正常、无异味、无异物、无异嗅按GB5009.60-2003检验按GB9687-1988判定 蒸发残渣，4%乙酸≤30按检验按判定65%乙醇≤30正己烷≤30高锰酸钾消耗量，mg/L≤10按GB5009.60-2003检验按GB9687-1988判定重金属，mg/L≤1按GB5009.60-2003检验按GB9687-1988判定脱色试验阴性按GB5009.60-2003检验按GB9687-1988判定5.6主要原材料、燃料、动力消耗指标表5－4主要原辅材料、动力消耗指标表名称单位年耗量吨万元/年原辅料玉米淀粉2000元/吨66001320PPDO降解聚合物10500元/吨1140011970催化剂1300万元/吨0.026 催化剂210万元/吨0.101钠基蒙脱土2.5万元/吨0.020.05淀粉改性剂7000元/吨1000700淀粉增塑剂5000元/吨1000500小计20000.1414497.05动力水1.75元/吨138002.42电0.5kwh/年255（万kwh）127.5天然气1.32元/m320（万m3）26.4小计156.325.7总平面布置与运输5.7.1总平面布置的原则按国家现行建筑安全规范，在满足生产工艺的前提下力求做到工艺流程简捷，避免迂回，物料流向与人流分离。尽量利用地势，减少运输量和物料周转量。力求做到整体统一协调，外观美观。5.7.2总平面布置方案及说明1）总平面布置原则总图布置功能分区明确，交通组织通达、顺畅、不交叉，厂区空间序列丰富完美，保障物料流向的合理性；建（构）筑物单体设计美观大方，突出现代建筑的特色，满足GBJ16-87（2001年版）对厂房、库房的防火、防爆、卫生、安全等方面的要求。厂区布置首先保证迳直和短捷的生产作业线，尽量能避免交叉和迂回，使各种物料的输送距离为最小，同时将公用系统流量大的车间尽量集中布置，以形成负荷中心与供应来源靠近。 2）总平面布置方案办公区和生产区相对分开，主大门办公区留有宽敞的停车场和绿地景观。设二个大门，厂区主大门和货物进出门。人流、物流分道进出，保证畅通。一条主道路贯穿整个生产区，将生产区分为两部分，后部设污水处理区和生产加工区。各单体建筑间均有道路相连，全厂留有较大的绿化面积，使整个厂区环境优美，格调自然。5.7.3总平面主要设计指标总平面布置主要设计指标见下表（表5－5）。表5－5总平面主要设计指标表序号项目单位指标备注1厂区占地面积m2348422厂区建筑面积m230504.023容积率%0.8754绿化系数%18.25.7.4厂内外运输1）经统计，全厂年总运输量为40560.14吨，其中：运入量20250.14吨，运出20310吨，详见表5-7。运入量主要为淀粉6600吨，采用汽车运输；降解聚合物11400吨，采用汽车运输；辛酸亚锡0.02吨，采用汽车运输；三乙基铝0.1吨，采用汽车运输；钠基蒙脱土0.02吨，采用汽车运输；淀粉改性剂1000吨，采用汽车运输；淀粉增塑剂1000吨，采用汽车运输；包装材料200 吨;运入量部分由公司运输网络承担，不足的由社会运力解决。运出量主要为产品20310吨（包括包装材料），大部分从厂区运至广安货站转铁路运输，公路运距50～300公里以内。运出量大部分由社会运力承担，剩余部份由公司原有运力承担。2）厂内运输a、生产车间内生产线采用机械化运输原料采用公司自备的微型货车和叉车运输，工段间采用管道运输，成品库采用叉车入库堆码贮存。本项目运输量详见表5－6。表5－6全厂运输量表序号货物名称来处或去处运输量（t/a）备注运入1淀粉外购66002降解聚合物外购114003催化剂1外购0.024催化剂2外购0.15钠基蒙脱土外购0.026淀粉改性剂外购10007淀粉增塑剂外购10008其他外购509包装材料外购200运出1可生物降解塑料200002包装材料2003其他110合计40560.05 b、运输方案可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程所需外地或本地原材料和生产成品的运输，主要通过公路和铁路运输进厂或到各销售点。C、主要运输设备该工程年运输总量为40560.14吨，大多为本地物料，短途运输量较大，新增8辆5吨货车，运力不足部分由当地运输公司或运输个体户承担。因厂区内未考虑职工住宅，新增交通车3辆。5.8土建工程总体上各主要建（构）筑物体形简洁、规整，建筑装饰与色彩明快。主要建筑采用框架结构，生产车间、原料库、成品库采用轻钢结构，办公楼、研发中心等采用框架结构；配电及机修室、厕所及浴室等采用砖混结构。5.9给排水工程5.9.1全厂用水量可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程用水的特点是热成型工段用水量较大，但比较平稳。为充分利用和节约水资源，将冷却水回收利用。全厂需水量为270立方米/日，平需处理的废水量为243立方米/日，可直排的清下水27立方米/日，全厂用水量估算详见表5－8。表5－8全厂用水量表 序号用水种类水质用水量（m3）备注小时最大小时平均1生产用水GB5749-871.81.12生活用水GB5749-8712.610.2补水，不含循环冷却水合计14.411.35.9.2水源,取输水工程及净化设施拟建厂址地处重庆市云阳县人和工业园区内，自来水供水主干管已敷设至拟建厂区旁，只需从主干管上接管道将自来水引入厂内。5.9.3主要设备选择见表5－9表5－9给排水主要设备表序号设备名称型号及规格单位数量备注1高位水箱V=40m3座12循环回收水池V=200m3座13循环水加压泵IS100-80-125，N=11KW台44消防水泵IS80-50-200,N=11KW台45冷却塔上水泵IS100-80-125，N=11KW台46冷却塔100m3/h台25.9.4消防给水及应急设施设置说明可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程消防给水由自来水管网统一供给，同时厂内设有的200m3循环水池可兼作为消防备用水源，设专用消防水泵二台，型号为IS80-50-200(N=11KW), 作为紧急使用。5.9.5全厂向外排水量该工程向厂外排出水的种类主要为生产废水、洗涤用水、清洁用水，全年生产水年排放量约为12000万吨。排出水的种类、水质和排水量详见表5－10。生产废水排放点集中在各车间，雨水经厂区纵横的排水沟汇集，集中排至厂外，生产废水经管道送至污水处理站处理后排放。详见环保章节。表5－10全厂向外排水量表序号排水种类水质排水量（m3）备注小时最大小时平均1生产用水无污染21.1不处理2生活废水轻微污染12.610.2处理合计14.611.35.10供电5.10.1电源、电源设施及外部条件公司内新建1600KVA配电室一座。用电由开发区统一规划供给，供电电压10KV，供电负荷能满足该项目的需求。本项目的电力供应有可靠的保证。该项目的负荷等级为三级，因此不考虑备用电源。5.10.2全厂用电负荷该工程总装机容量为2500KW，按需要系数0.7和同时使用系数0.8计算，本项目计算负荷为1400KW,视在功率1555.6KVA, 在变压器末端采用集中无功功率自动补偿，使功率因素达0.9以上。新增二台800KVA变压器供电，以满足本项目和发展规划要求。可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程项目装机容量、用电负荷、负荷等级详见表5－11。表5－11项目用电负荷统计表序号用电部门设备台数装机容量（KW）生产班次负荷等级备注1综合厂房1号厂房38730PDO生产线2号厂房25600PPDO生产线3号厂房20470PPDO/淀粉共混材料生产线2综合楼1803污水处理区404公用工程480合计25005.10.3变配电室的布局、位置及供电系统选择 该工程变配电室的位置尽量靠近用电负荷中心，以减少供电线损和投资。供电系统为高压进线经跌落式熔断器及避雷器保护，进入变压器降压后经低压配电柜进行全厂的配电，计度方式采用低压计度，同时在低压侧进行功率因素补偿，使功率因素达0.9以上。低压出线采用TN-C-S制,铠装电缆直埋地敷设。主要供电设备表详见表5－12表5－12主要供电设备及材料表序号设备名称规格单位数量备注1变压器SCR9-800/10台22配电屏GGD台83电容补偿屏PGJ-160Kvar台54跌落保险RW-10G/60套255避雷器FY-10只56动力配电屏XL-21台35.10.4防雷措施该工程的建筑构筑物大部分采用Ⅱ类工业建筑防雷设防，变配电室设防雷接地网消除雷电危害。在高、低压侧均设避雷器防雷电及过电压。各车间及建筑物进线处重复接地，接地电阻小于4欧姆。5.11供热1）热源选择该工程主要用汽部门为进行产品热成型过程中，最大耗汽量为3.5吨/时，平均为2.2吨/时，要求连续供汽，压力不低于0.5Mpa。因此新建锅炉房，新增一台锅炉。 燃料选用广安市天燃气公司提供的天燃气，低位发热量：34860～35700KJ/NM3（计算发热量按35280KJ/NM3考虑）2）全厂热负荷及供热要求本项目蒸汽主要在产品热成型过程作加热用，全厂小时最大耗汽量为3.5t/h，平均为2.2t/h，要求连续供汽。拟选用WNS4-0.5mpa-Q燃气蒸汽锅炉一台。表5-13热负荷及供热要求序号用汽部门压力Mpa温度0C1预混合车间0.3饱和2细化车间0.3饱和3高混车间0.3饱和4造粒车间0.3饱和5粉碎车间0.3饱和6生活用气0.3饱和全年耗汽量约1.6万吨。按产1吨蒸汽耗天然气80m3估算，则年耗天然气20万m3。项目所在工业园已建成日供气量30万立方米天然气配气站，完全能满足本项目需要。3）供热方案燃气锅炉产生的饱和蒸气分别输送至预混合车间、细化车间、高混车间、造粒车间、粉碎车间、制品车间等生产车间各相应工段。4）锅炉给水方案本项目设钠离子自动软水处理装置一套，额定出水量为4.5t/h，同时设4.5t/h常温除氧器一台，经软化、除氧处理后，水质达到国标 GB1576－86《低压锅炉水质标准》要求。主要指标如下：悬浮物：≤5mg/L；总硬度：0.03Mg/L；PH(20℃)：≥7；溶解氧：≤0.1mg/L；含油量：≤2mg/L。5）炉水处理量本项目锅炉软水处理设备按锅炉额定蒸发量的110%选取，即4.5吨/小时。6）锅炉烟气采用高效除尘器处理，除尘效益可达90％以上。烟囱污染物排放量达到《锅炉大气污染物排放标准》（GB1576-2001）标准。7）厂区室外热网敷设说明厂区室外管道为架空敷设，保温层采用离心玻璃棉制品，保护层采用铝薄板（δ=0.5㎜）。表5－14供热设备一览表序号设备名称规格型号单位数量备注1燃气锅炉4t/h台12软水处理器4.5t/h套13热力除氧器台14分汽缸台15给水泵台26软水箱个15.12辅助生产设施5.12.1维修 可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程生产设备部分采用进口设备，要求维修人员具有较高维修水平和经验。普通设备故障由本公司维修组解决。复杂故障可通过外协解决。详见表5－13。表5－13机修、电修主要设备表序号设备名称规格型号单位数量备注1普通车床C6140台12钻床Z25台13牛头刨床B650台14切管套丝机1/2"～2"台15交流电焊机10～100A台26砂轮机5"台17钳工工具套38兆欧表500V支２9万用表MF-500只３10电工工具套９5.12.2研发中心可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程设研发中心和分析化验室。1.研发中心的其主要任务为：1）开发以可生物降解塑料为原料的新产品生产技术和新工艺的开发，提高公司的抗风险能力，实现公司的可持续发展。 2）研究可生物降解塑料及相关产品的生产新技术。提高资源的综合利用率、生产效率和产品质量，增强参与市场竞争的能力。分析化验室的主要任务为：1）负责对全厂的原料、辅料、半成品、成品的质量进行检测，为生产管理及工艺控制提供准确可靠的数据，根据检测结果可正确地了解生产过程中存在的问题和不足，找出问题所在，指导生产。2）监督保证生产工艺，按工艺路线进行，检验人跟班检查。详见表5－14。表5－14化验室主要设备表序号设备名称规格型号单位数量备注1电子分析天秤TG328台12电热干燥箱202-2台23水浴锅4孔台24精密酸度计PH3-5台25台式离心机LD24-08A台16电热蒸馏水器3KW台17电冰箱200L台28水份测定仪SFY-1台19COD测定仪HH-5台110BOD测定仪880台111高效液相色谱Agilent1100台112生物降解试验箱台1 13气相色谱岛津台214微量水分测定仪万通KFC831台115万能试验机instron台25.12.3计量可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程的计量范围包括：原料进厂、辅料及包装材料进厂、各工段半成品和成品的计量等。在生产技术科设专职的统计员和计量员。原材料进厂通过地磅计量、生产辅料通过台称计量。包装材料、各工段半成品及成品通过点数计量。用水量采用水表计量，用汽量采用蒸汽流量表计量，用电量采用电表计量，为便于管理和各工段内部核算，可在各工段安装相应的电表、水表等。5.12.4自控测量仪表可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程主要生产工段或车间的重要检测点、控制点均采用远程集中监测与控制，每个车间集中控制各工艺参数，并在生产调度室设立生产控制中心，监测和控制全厂生产情况。控制中心配备微机和各种显示设备，主要对生产的全过程进行监测和对工艺控制点进行数据收集和处理，从而达到生产控制的目的，使整个生产实现智能化和合理化，达到最佳生产状况。5.12.5仓贮 可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程需要仓贮的物品主要有包装后的成品、原料辅料及包装材料，成品采用编织袋包装，堆码贮存。5.13地震设防5.13.1确定地震烈度的依据国家地震局颁布的《中国地震烈度区划图》以及该地域已有工程地质勘察资料。本项目所在场地地震设防烈度为6度地，分为第二组，特征周期为0.40s，设计基本地震加速度为0.10s，场地分布的粘土为轻微液化土，卵石层为中硬场地土，属Ⅱ类建筑场地。5.13.2设防标准本项目按6度设防，设防标准的依据是设防烈度，该项目为一般工业与民用建筑，属Ⅱ类建筑，按《抗震规范》要求采取必要的抗震措施。5.13.3设防方案的选择原则和要求可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程项目所有新建建筑、构筑物均按7度设防设计。根据工程地质的有关资料，应注意下面几条原则和要求：1）根据工程地质的有关资料，建议以卵石作该建筑基础持力层，基础形式可采用独立基础或对上部粘土振冲碎石桩复合地基基础处理。2）地基和基础设计：同一结构单元不宜设置在性质截然不同的地基土上；同结构单元不宜一部分采用天然地基而另一部分采用桩基；地基有软弱粘性土、可液化土、新近填土或严重不均匀土层时，宜采取措施加强基础的整体和刚性。 3）建筑的平面、立面布置：宜规则，对称，建筑的质量分布和刚度变化宜均匀，楼层不宜错层。4）结构构件：对砖混结构，应按6度设防设置钢筋混凝土圈梁、构造柱；对框架结构，烈度为6度，房屋高度≤35m，抗震等级为三级，应符合相应构造措施，如：合理的截面选择和配筋；对钢筋结构，应合理控制尺寸比例。5）材料：粘土砖的强度等级不宜低于MU7.5，砖砌体的砂浆强度等级不宜低于M2.5；混凝土砌块的强度等级，中砌块不宜低于MU10，小砌块不宜低于MU5，砌块砌体的砂浆强度等级不宜低于M5；混凝土的强度等级不应低于C20；钢筋采用Ⅰ、Ⅱ级钢筋。5.14消防厂区内形成环形消防管网按消防防火规范设地上式消火栓，管网与供水主管直通，200立方米冷却水循环池兼作消防水池,并设二台(一用一备)专用水泵加压，水泵电源专线供给，消火栓保护半径60米，车间和库房内设置干粉灭火器和泡沫灭火器，消防电源属二级负荷。储物区应相对封闭独立，与道路的防火间距不小于10米，与周围建筑物的防火间距不小于15米，设立完善的防雷接地装置，接地电阻小于10欧姆。总平面：整个厂区设二个主要出入口——人流出入口及货运出入口，各单体之间满足防火间距要求。建筑：主厂房及辅助车间均采用钢架结构及现浇框架结构，耐火等级为一、二级；主厂房内设有疏散走道、安全出入口及防火墙。 厂内成立10余人组成的兼职消防队，定期到消防队接受专业技能培训，平时在厂内定期进行训练，以对付突发的火灾。与外界的通讯联系，厂内每个车间都有直拨电话、厂部有中心控制室、各车间有火灾检测报警装置便于发生火灾时向外部报警求救。城区有消防队以对付突发火灾。详见表5－15。表5－15消防设备一览表序号设备或材料名称规格或型号单位数量备注1地上式消火栓SS-100只202消防水泵接合器地上式SQ100型个23室内消火栓箱单开门S116-2个184水枪QZ19支85水龙带10-25mDN65条86泡沫灭火器MP8只407干粉灭火器MF3-5只209汽油机消防泵组QP型Q=150M3/H，H=45M台15.15职工安全卫生5.15.1生产过程中的职业危害因素真空泵、空压机等因操作不当，会造成设备爆炸、人员伤亡。 其它工段的职业危害因素较小。5.15.2安全防护设施1）厂区内建筑物按规范设计和安装防雷接地设施，各用电设备应有良好的接地。2）厂区内各用电部门应设立安全警示牌。3）锅炉及生产车间的压力容器应按国家规定定期检查，并设安全泄压装置。5.15.3生产中的卫生设施1）生产操作人员必须身着白色的工作服、佩戴口罩和手套上班。2）厂区内设浴室。3）生产操作人员应定期体检，患传染病者不得上岗操作第六章原材料供应及外部配套条件6.1原材料供应可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程项目主要原料为淀粉。我国是世界第二大玉米大国，近十年来玉米淀粉工业迅速发展，2001年我国玉米产量已超过1亿吨，仅次于美国，占世界玉米产量的21％。根据全国食品工业"十五"规划，"十五"期间玉米淀粉总产量要达到700 万吨。安广有广阔的农村地域，多样的地形地貌，十分适宜本项目所需的淀粉类作物的生产。目前由于淀粉工业发展迅速与深加工开发和市场开拓未能做到同步，导致淀粉产量过剩，因此，开发降解淀粉塑料不仅可以填补我国在次领域的空白，缓解市场对聚合物的供需矛盾和节省外汇，而且可开辟淀粉深加工途径，提高经济效益和社会效益。本项目所需的大量化工原料均可以在重庆、成都直接或者间接购买。重庆化工市场无论从规模还是销售额，都居于西部前列。尤其是基础化工原料、化学纤维和化学肥料三个行业，是重庆、成都化工生产经营总量、增量和增幅最大的三个行业。由此可见，可以免除企业在原料供应上的烦恼并节约大量采购时间和成本。由于本项目选址在四川省遂宁市船山区工业园，水、电、气供应有充分的保证，交通方便，对项目建设和今后的生产、营销都十分有利。项目已有较好的市场网络基础，同时已建立的外销基础，产品销售也能保证通畅。6.2项目水、电、气供应情况1）水：工程用水为自来水，园区自来水主管网已安装到位，DN200主输水流量可满足项目用水。2）电：园区10KV输电线路沿主道架设，可就近下杆进线。3）气：园区天燃气管道已安装到位，能满足本项目的需求。第七章环境保护 项目建设在位于四川省遂宁市船山区工业园。该区地理位置优越，交通十分便利，具备足够的水、电、气供应。本项目将以四川大学生物基与环境友好材料工程技术研究中心提供的技术为依据，建设生产用房、行政设施建筑、职工宿舍及食堂、仓储、供电系统、供水系统、实验基地等。为进行可完全生物降解塑料的深加工，本项目还将建设一个可完全生物降解塑料综合利用研究中心。在生产过程中对环境的污染主要有生产废渣、生产废水、生活污水、机械噪声等。根据国家环境保护法的有关规定在主体工程建设的同时必须与三废治理同时设计、施工和生产。经四川省环保局认可广安市环保局批准的本项目环保执行标准：《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）《环境空气质量标准》（GB3095-1996）《城市区域环境噪声测量方法》（GB/T14623—93）《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271—2001）《建筑施工场界噪声限值》（GB12523—90）《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-1990)Ⅱ类《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级《锅炉大气污染物排放标准》Ⅱ时段7.1所选厂址在环境保护方面的优缺点分析厂址位于四川省遂宁市船山区工业园，厂址周围环境优良，无污染源和密集居住区，厂址所在地声学环境质量良好，符合标准要求。厂区排放的废水、废气及生产噪音不会对周围及城区产生较大影响，通过环保治理后，完全能达到环保部门的排放要求。7.2主要污染源、污染物及在厂区内分部的位置1本项目的主要废渣为：（1）淀粉装卸、细化、输送等过程中易逸出而产生的。 （2）正常生产时由于生产设备未处于稳定状态，原材料或中间产品的配比也不准确，因此废品产生率较高。废品表现为固体废物，主要为塑料和淀粉的混和物。2主要废水为：车间地面冲洗水：在运行一定时间后，生产车间地面保洁需进行清洗，产生清洗废水。清洗废水中含少量的废弃淀粉、机械油污、印刷油墨等。3生活锅炉和生活污水：工厂生活锅炉产生废气，职工产生生活污水。4产品热成型过程出现废热排放产生的的冷凝水。生产车间噪音：淀粉塑料母粒生产线部分的噪声主要来自于空气压缩机、粉碎机等机械，其噪声源强约为80～95dB（A）。配套产品生产线部分的噪声主要来自于印刷机、包装机等机械，其噪声源强约为80～85dB（A）。7.3污染物排放量及治理方法详见表7-1表7-1废渣、废水排放一览表内容序号排放源污染物名称排放量处理前产生浓度及产生量处理后排放浓度及排放量1原料库、母粒生产车间淀粉粉尘/场地周围浓度最高点颗粒物浓度<1.0mg/m3 2职工宿舍、食堂、办公楼CODcr243641mg/L，173.07kg/d100mg/L，27kg/d达标排放3综合厂房CODcr27达标排放4职工宿舍、食堂、办公楼生活垃圾1350kg/d运往市政垃圾处理场填埋生产车间机械运行噪声80～95dB(A)达标排放1）废渣：固体废物主要为职工生活垃圾，其日产生量约为1350kg，运往广安市城市生活垃圾处理中心进行卫生填埋。其次为生产废品，即淀粉和塑料的混和物，可进行回收利用的即回收利用，不能回收利用的也运往广安市城市生活垃圾处理中心进行卫生填埋。2）废水：项目投入使用后，生产工序不产生废水，其废水主要为车间地面冲洗废水以及职工的生活污水，其废水量均较小。冲洗废水进入地埋式污水处理系统处理后达标排放，对渠江水质影响较小。全年全厂排放废水约12000吨。经拟建地埋式污水处理系统处理后，能够达标排放，对渠江水质影响较小。3）废气：营运期使用一台燃烧天然气的生活锅炉，为职工洗澡及食堂提供热水。使用过程中产生少量的废气，对项目区环境空气影响很小。 该项目的生产车间及库房等均为半封闭设施，所以生产中一般不会有粉尘散发于大气中，也不会影响周围环境。但考虑到涉及淀粉的生产过程中，可能会出现淀粉逸出的情况，在装卸运输过程中，可能会出现淀粉扬散的情况。其粉尘主要为细小的颗粒状有机物，数量及浓度很少，对区域环境空气质量影响很小。4）噪声防治噪声主要来自真空泵、空气压缩机、水泵等机器的振动。其声级约为65～95dB（A）。噪声治理主要对水泵、风机、空气压缩机、真空泵采用低噪声型，空气压缩机吸气口设有消声装置，并在各设备底部设置减震装置以减少设备震动引起的低频噪声。5）废水处理方案：生产中每年12000吨的废水列入环保治理方案，拟采用废水处理方法为中和吸附过滤法和厌氧耗氧处理法，达到一级排放标准后排入园区污水管网，污水站出口安装在线监测装置。废水处理工艺流程如下图：有机废水→废水→调节沉淀池→酸碱中和池→吸附滤池→一体化氧化沟→水达标排放6）主要设备选择表7-2污水处理设备一览表序号名称规格型号数量备注1调节沉淀池3.0×1.5×4.01砖混结构2酸中和池3.0×1.0×2.01砖混结构3吸附过滤池3.0×1.0×3.01砖混结构4污泥干化池3.0×1.0×4.51砖混结构5一体化氧化沟2.0×1.0×4.51砖混结构 6事故池5.0×3.0×4.01砖混结构7搅拌器1.5×4.0砖混结构8风机19污水泵F32427.4绿化工业园区环境优雅，已有大遍绿地与树林，本项目建设完成后，新建厂房及周围路旁种植花草树木，美化环境，使全厂绿化面积达18.2%以上。7.5环境影响评估根据《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）和《污水综合排放标准》（GB8978-1996）对环境影响作出评估，通过环保部门的环境评价，确认该项目所采取的环保治理方案是较为成熟实用的，能实现达标排放。第八章建厂条件和厂址选择8.1建厂条件拟建厂于城乡，要求交通方便，路况良好，电力充足，有水源。便于产品和原料的进出管理和技术管理。8.2厂址选择重庆市云阳县人和工业区本项目拟占地200亩。 第九章项目实施管理、劳动定员及人员培训9.1生产组织及机构形成可完全生物降解塑料高技术产业化示范工程设总工办、研发中心、营销管理部、人力资源部、生产部和财务部。研发中心负责开发以可生物降解塑料为原料的新产品生产技术和新工艺的开发工作；生产部负责全公司生产，经营工作；营销管理部负责原料供应，产品的销售工作；人力资源部负责对人才的引进，交流，企业内部人员的业务技术培训和提高工作；财务部负责合公司的财务管理工作。9.2动定员生产人员及非生产人员1350人（其中管理、研发、技术人员112人、）。9.3生产管理人员总经办：总助，文秘共3人总工办：质量，技术共2人研发中心：教授、博士、研究人员20人财务总监：统计，资本运作，2人副总办：经营副总，生产副总，行政副总3人行政部：文档，宣传，保卫，安全，食堂，驾驶员、共17人企划部：企划，管理，制度共3人人事部：人事管理，劳资，培训，考核共3人 财务部：主办会计，成本会计，出纳共5人质检部：质监，检测共5人技术部：工艺，设备，共4人生产部：生产，计划，调度，机修共16人营销部：市场策划2人，内勤2人，推销10人，共14人出口部：市场分析，制单，报关，翻译共3人供应部：內勤，外勤，原辅材料，共4人物资部：原辅材料，产成品保管，共8人9.4培训计划第一期：由专家讲授课程第二期：岗位培训，单机调试，联动试车第三期：独立操作，正式生产第十章基础设施建设10.1用地面积：200亩，合133320m2购地资金200亩X6万/亩=1200万10.2厂房建筑面积：规格要求标准厂房，高6米，细化车间高9米，造粒车间高6米，制品车间高6米，细石或水磨石地面、避光、通风、干燥，安装普通消防设施,防爆照明灯，每个车间安装排气扇，细化车间安装除尘和消音装置。1）预混合车间3000m22）细化车间3000m23）高混车间5000m24）造粒车间7000m25）粉碎车间4000m26）机修车间500m2厂房（含装修）造价：800元X22500m2=1800万元10.3库房建筑面积： 1）原料库5000m22）产品库4000m23）保管库1000m2库房造价：800元X10000m2=800万元10.4行政设施建筑（含办公、检测中心、）1）面积8000m2造价1000元X8000m2=800万元（含装修）2）办公用品及设备200万元3）消防设施及相关用品200万元综合设施造价：1200万元10.5生活设施建筑1）职工宿舍800元X8000m2=640万元2）职工食堂800元X1500m2=120万元3）其它生活设施800元X1000m2=80万元生活设施造价：840万元10.6配电房800元X500m2=40万元10.7运输设施各种车辆合计300万元10.8修理设施各种修理设施合计100万元10.9厂区道路、排水、绿化、大门围墙等建设预计约300万元总计6580万元第十一章建设工期项目分二期工程进行，第一期工程先建设全降解母料生产线5000吨/年，本期工程从开工到试生产需10—18个月左右，第二期工程建设全降解母料生产线2万吨/年，（主要是设备生产周期较长）。第十二章总投资估算一、机械设备投资:3670万元 二、动力水电投资:200万元三、基础建设总投资:6580万元四、专利技术使用费、技术培训费500万元五、其他：950万元六、流动资金:3100万元七、项目投资总额:15000万元第十三章投资估算13.1投资估算依据1.中华人民共和国建设部建设关于《建筑工程设计文件编制深度的规定》2.国家有关法律.法规.政策批文3.《投资项目可行性研究指南》4.《投资项目经济咨询评估指南》5.《轻工业建设项目投资估算办法》6.2004年四川省工程量清单计价定额7.2005年四川省建筑工程材料预算价格表8.2005年四川省工程造价信息9.我院内部专业资料10.设备购置费按设备现行市场价格估算11.安装费按不同车间设备原价的8～30%计算13.2建设投资估算13.2.1建设投资本工程建设投资11100万元。 其中:建筑工程5380万元，占建设投资的45.1%；设备购置3670万元，占建设投资的30.7%；工程建设其它费用1450万元，占建设投资的12.1%；预备费600万元，占建设投资的5.03%；建设期贷款利息840万元13.3流动资金估算13.3.1流动资金估算依据1.参照同类行业企业的平均周转天数并结合项目特点,拟定各类要素最低周转天数:原辅材料12天;燃料12天;在产品9天;产成品20天;现金30天;应收帐款60天;应付帐款60天;2.实物量按工艺消耗指示计算。3.工资成本．费用成本。4．往来账款结算按同类企业一般水平计算。7.3.2流动资金估算流动资金按分项详细估算法计算，本项目达到设计生产能力时，年需流动资金3900万元,流动资金根据生产负荷逐年投入使用。13.4项目投入总资金 13.4.1项目总资金本项目投入总资金15000万元，其中：固定资产投资11100万元,全额流动资金3900万元。13.4.2资金来源企业自筹4500万元银行贷款10500万元融资方案资本金筹措1.本项目资本金共计4500万元。资本金占总资金比例30%；2.资本金筹措方案：企业自筹4500万元。债务资金筹措固定资产债务资金需申请贷款10500万元，贷款年利率8%。债务结构目前银行是唯一项目债务资金提供者,提供方式为贷款.故债务结构形式为银行贷款资金。融资成本债务资金融资成本：本项目目前融资成本仅考虑资金占用费,年利率8%,建设期借款利息840万元,生产期借款利息共计3360元,建设期利息资本化,计入固定资产投资,生产期利息计入当期费用。第十四章生产成本和经济效益分析 财务评价依据1.按照国家现行财务制度计列各项费用;盈余公积金．公益金分别按税后利润的10％和5%;2.税收政策根据国家有关规定，产品增值税率17%，城市建设维护税7%,教育费附加3%，原料进项税13%;所得税率33%；14．1生产成本分析14．1.1母料生产成本（2万吨/年规模）8040元/吨*2万吨/年=16080万元14．1.2能源消耗电0.5元/度127.5元/吨255万度计127.5万元水1.75元/吨0.3吨/吨13800吨计2.42万元气1.32元/立方10立方/吨20万立方计26.4万元共计156.32万元14．1.3工资及附加工资按平均900元×1350人×12月=1458万元提取福利基金1998×14%=204.12万元共计：1662.12万元折旧费:预计净残值5%设备:3670万元/10年计：349万元建筑：8270万元/20年计：393元共计：742万元大修费:按折旧金额的5%计提37.1万元/年生产成本:淀粉基全降解塑料：8040元/吨16080万元/2万吨一、济效益分析： 1、计算各财务项目指标:（按正常生产年计算）淀粉基全降解塑料：1）产品销售收入：2万吨×15000元/吨=30000万元2）产品生产成本：2万吨×7249元/吨+156.32(燃动）=14654.32万元3)产品制造成本：8040元/吨×2万吨=16080万元4）销售税金及附加：2869.9万元进项税：14654.32×0.17=2491万元销项税：30000×17%=5100万元应交税金：5100-2491=2609万元教育费附加：2609*3%=78.3万元城市维护建设税：2609*7%=182.6万元5）销售费用：3亿元×1%=300万元6）管理费用：3亿元×0.8%=240万元7）财务费用:1.05亿元×8%=840万元8）产品销售利润：30000万-16080万=13920万元9）利润总额：30000-16080-2869.9-300-240-840=9670.1万元10）应交所得税：9670.1×33%=3191.1万元(如果申办成高新技术企业,或享受西部大开发政策将免去前三年所得税和15%增收)11）年产品净利润：9670.1-3191.1=6479万元总成本费用16080+2869.9+300+240+840=20329.9万元(其中:固定成本2220.32万元,可变成本18109.58万元,)2、投资收益分析：1)、投资利润率=产品利润总额/投资总额×100%=9670.1/15000×100%=64.5%2）、投资回收期=投资总额/产品净利润=15000/6479=2.32年3)、投资净利润率=产品净利润/投资总额×100%=6479/15000×100%=43.2% 3、不确定因素分析1）盈亏平衡分析a．条件年产量:2万吨销售单价:1.5万元/吨年销售收入：3亿元可变成本:18109.58万元固定成本：2220.32万元产品总成本：20329.9万元b．盈亏平衡点①以产量表示的盈亏平衡点：单位可变成本＝18109.58/20000=0.91万元/吨盈亏平衡点＝年固定成本/(销售单价－单位可变成本)＝2220.32/(1.5-0.91)=3763.3吨②以销售收入表示的盈亏平衡点：3763.3×1.5＝5644.95万元③以生产能力表示盈亏平衡点:3763.3÷20000＝18.82%C.盈亏平衡分析图00.36312产量（万吨））30.22212收入（亿元））Y2Y1Y30.56444 Y1=销售收入30000万元Y2=总成本20329.9万元Y3=固定成本2220.32万元由以上分析可见，当产量达到0.363万吨，销售收入达到5644.95万元时就是该项目盈亏平衡点。第十五章社会效益和风险分析15.1社会效益分析15.1.1推动西部地区经济作物种植加工业的发展，促进农民增收。重庆市云阳县有广阔的农村地域，多样的地形地貌，十分适宜本项目所需的淀粉类作物的生产。目前由于淀粉工业发展迅速与深加工开发和市场开拓未能做到同步，导致淀粉产量过剩，因此，开发可完全降解淀粉基塑料不仅可以缓解市场对聚合物的供需矛盾和节省外汇，而且可开辟淀粉深加工途径，提高经济效益和社会效益。淀粉作为我国西部地区主要的经济作物，长期以来没有很好的出路。本项目的实施，为淀粉资源转化增值开辟了一条新路，本项目利用大量的淀粉，必将推动种植业的一轮新高潮，从而增加淀粉类种植业的高回报，大大增加了农民收入，有利于解决关系国家长治久安的“三农”问题，符合我国现阶段建设社会主义新农村的整体思路。15.1.2带动相关行业的发展。本项目工业化的成功，必将带动塑料制造业、淀粉加工业的发展，为塑料产业链条的形成起到引领的作用。15.1.3带动地方经济的发展 本项目经济效益显著，投产后，年产值1.9亿元，同时为国家和当地上缴大量的税收，同时为当地创造大量的就业机会，必将带动当地经济的发展。15.1.4为国家创汇本项目产品由于在市场上有一定的垄断性。尽管还在中试期，目前已经预示了产品的良好市场前景。加之与国外同类产品相比，在性价比等方面具有一定优势，因此本产品规模化生产后，按照25%生产量出口计算，产品出口可以每年创汇500万美元。15.2风险因素分析15.2.1项目在技术、产品、市场、以及人员的风险。1）原料料的价格变化生产成本中，原材料的成本占到了大半，因此原材料的价格变化对生产成本影响最大。2）技术风险规模化生产阶段和中试阶段以及研究阶段相比较，既有紧密的联系也存在很大的不同。涉及到原辅料增加、设备扩大、控制因素变化等带来的一定技术风险，即所谓的“放大效应”的技术风险3）市场风险目前该产品的同类产品主要集中在欧美、日本，国内其它厂家开发此类产品对该项目产品有一定的威胁。4）人员风险 该项目对化工等方面人才要求较高，人才待遇等方面关系人员的稳定性。15.2.2风险防范措施1）原料风险防范目前国内淀粉原料市场由于产品单一，价格偏低，供大于求。考虑到以后市场的变动及原料的均一性情况。公司仍然要考虑组织建立种植基地（与当地政府合作，组织当地农民种植，签合同收购），推广优良品种，同时建立企业自己的淀粉加工厂，使原材料供应均一，今后企业在正常生产情况下，价格不致变化太大。2）技术风险防范严格控制产业化过程中的各项工艺技术参数，精心组织设计、施工和设备采购，确保项目顺利建设。同时在PDO聚合和淀粉改性工段采取逐级放大的措施，加强中间产品的检测，降低风险。3）市场风险防范加快项目进度，尽快实现规模生产占领市场，扩大市场占有分额和市场占有率；同时加强市场分析、技术开发，围绕可完全降解塑料推出系列产品以适应更多客户需求。4）人员风险防范重视自主知识产权的保护；不断引进人才，引入人才竞争制度，规范人才培训，合理规划人才发展，给人才发展留好空间。加强企业自身综合势力建设，提高企业的可持续创新能力，不断适应市场竞争需要，保持企业综合竞争优势。5）竞争风险的防范 分析企业外部、内部因素，加强自身综合实力，树立良好的市场营销策略，提高企业的可持续创新能力，不断适应市场对产品质量和数量的要求，保持企业的综合竞争优势。综上所述，要加强项目的抗风险能力，必须建立现代化企业的管理，吸引更多的高科技人才，尽快形成生产规模，努力拓宽市场范围，形成稳定的客户群，树立品牌，为社会贡献出质优价廉的高新技术生化产品。2011/06/1801:01110kV肇庆变电站电气部分初步设计2011/06/1801:01468Q发动机缸体双面卧式钻床总体设计及左主轴箱设计2011/06/1801:01ABS防抱死系统设计2011/07/0713:35CA1050汽车驱动桥主减速器设计2011/06/1801:01CA6110发动机曲轴的加工工艺及夹具设计2011/06/1801:01CA6140拨叉专用夹具设计(831008型号)2011/06/1801:01CA6140拨叉零件工艺及工装设计2011/06/1801:01CA6140机床后托架加工工艺及夹具设计2011/06/1801:01CA6140机床法兰盘课程设计2011/06/1801:01CA6140车床主轴箱体的设计与工艺分析及镗模设计2011/06/1812:57CA6140车床刀架的工艺规程和铣上顶面工装设计2011/06/1801:01CA6140车床床身加工工艺及夹具设计2011/06/1801:01CA6140车床手柄座设计2011/06/1801:01CA6140车床拨叉(831007型号)设计2011/06/1801:01CA6140车床拨叉机械加工工艺规程及工艺装备设计8310072011/08/0619:24CA6140车床拨叉零件的机械加工工艺规程及夹具设计8310032011/06/1801:01CA6140车床法兰盘831004工艺规程设计2011/06/1801:01CA6140车床法兰盘工艺规程设计2011/06/1801:01CA6140车床法杠杆的加工工艺设计(φ25mm孔的铣床夹具)2011/06/1801:01CA6140车床进行改造设计2011/07/0713:35CA6140车床齿轮工艺规程与夹具设计2011/06/1801:01CA6150车床横向进给改造的设计2011/06/1801:01CD盒塑料膜毕业设计2011/06/1801:01CK6140进给系统设计2011/06/1801:01DZ038数字频率计的设计2011/06/1801:01NGW-S62-45行星减速器设计2011/07/0713:34POM水龙头壳体注塑模设计与制造设计2011/06/1801:01QY-A型液压支架设计 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