有机化学_课后习题参考答案.pdf 38页

'《有机化学》课后习题参考答案徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1)(CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3)(CH3)3CCH2CH(CH3)2(4)(CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1)＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。BrBrBrHHHHHHHHBr交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1)C(CH3)4(2)CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH(CH3)CH2CH3(4)同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2)CH3CH2CH2CH2CH2CH3,(CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第1页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案第三章烯烃1、略2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—HHMeEtn-Pr(4)H2CCHCH3(5)(6)(7)MeMei-Prn-PrMei-PrEt3、（1）2-乙基-1-戊烯(2)反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3)(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4)(Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5)反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯4、略5、略6、CHCH33(1)CH3CH2CHCH2CH3(2)CH3CH2CCHCH3(3)CH3CH2CCHCH3OHBrClClCH3CH3(4)CH3CH2CCHCH3(5)CH3CH2CHCHCH3OHOHOHCH3(6)CH3CH2COCH3CH3CHO(7)CH3CH2CHCHCH3Br+++7、活性中间体分别为：CH3CH2CH3CHCH3(CH3)3C+++稳定性:CH3CH2＞CH3CHCH3＞(CH3)3C反应速度:异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH3CH2CH=CH2(2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3(有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反两种)用KMnO4氧化的产物:(1)CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3)CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、（1）HBr，无过氧化物（2）HBr，有过氧化物（3）①H2SO4，②H2O（4）B2H6/NaOH-H2O2（5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3（6）①NH3，O2②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②Cl2，H2O③NaOH11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3。各步反应式略12、该烯烃可能的结构是为：CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH3或H3CCH3H3CCH2CH3第2页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案13、该化合物可能的结构式为：CH3CH2CH2CH3CH3CH2H或HHHCH2CH314、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3及CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体.15、①Cl2，500℃②Br2，第四章炔烃二烯烃1、略2、（1）2,2-二甲基-3-己炔(或乙基叔丁基乙炔)(2)3-溴丙炔(3)1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔)(4)1-己烯-5-炔(5)2-氯-3-己炔(6)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7)(3E)-1,3,5-己三烯3、(1)H3CCHCH2C≡CH(2)CH3CHCCCHCH3CH3(3)(CH3)2CHCCCH(CH3)2(4)HCCCH2CH2CCH(5)(6)CH2CH=CHCH2CHCH2CH2=CHC(CH3)=CH2n（7）(CH3)3C—C≡CCH2CH34、(1)CH3CH2COOH+CO2(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CH2CBr2CHBr2(4)CH3CH2C≡CAg(5)CH3CH2C≡CCu(6)CH3CH2COCH35、（1）CH3COOH（2）CH2CH=CHCH3,CH3CHBrCHBrCH3,CH3C≡CCH3(3)[CH3CH=C(OH)CH3],CH3CH2COCH3(4)不反应2+6、(1)H2O+H2SO4+Hg(2)①H2,林德拉催化剂②HBr(3)2HBr(4)①H2,林德拉催化剂②B2H6/NaOH,H2O2(5)①制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH)②制取丙炔钠(加NaNH2)③CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can7、OCHOCNCH2CCHCH2(1)(2)O(3)(4)nClO8、(1)CH2=CHCH=CH2+CH≡CH(2)CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCH=CH2(3)CH2CH=C(CH3)=CH2+CH2=CHCN第3页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案9、(1)①①H2，林德拉催化剂HCCHCH3CH2Br（A）②HBrNaNH2HCCHHCCNa（B）液氨②（A）+（B）H2O，H2SO4，HgSO4还原CHCCCH33TM(2)可用(1)中制取的1-丁炔+2HCl(3)可用1-丁炔+H2,林德拉催化剂,再加HBr+ROOH10、NaNH2(1)HC≡CHHC≡CNaCHCHCH=CHHBr,ROORCHCHCHCHBrHC≡CNa3223222H2SO4,H2OCH3CH2CH2CH2C≡CHCH3CH2CH2CH2COCH3HgSO4500℃(2)CHCH=CHHC≡CHNaCH≡CNa32ClCH2CH=CH2Cl2CH2CHCl2+CH2ClCH≡CNaCH2C≡CHCH2COCH3CHCH2H2O,Hg2SO4,H2SO42NH3,O2(3)CH3CH=CH2CH2=CHCN催化剂ClCNCNCNCl2+Cl11、(1)①Br2/CCl4②银氨溶液(2)银氨溶液12、(1)通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2)用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.13、(1)1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.(2)1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释.15、此烃为:CH2=CHCH=CHCH=CH2(有顺反异构体)第五章脂环烃1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷（4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷（5）1，3，5-环庚三烯（6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯（7）螺[2.5]-4-辛烯第4页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CH32、(1)(2)CH3(3)CH3CH3(4)CH(5)(6)(7)33、略4、（1）、）2）、（3）无（4）顺、反两种（5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1、反-2、反-4共四种5、HCH3HH(1)CH(CH)(2)(3)CH332CH(CH3)2CH(CH3)2HHC2H5CH3HHH(5)(CH3)3CH(4)(CH3)3CHCH36、H2/NiCH3CH2CH2CH3(1)CHBr2CHCHBrCHCHBr3322HICH3CH(I)CH2CH3CH3H2/NiBrCH3Br2CH3Br(2)HCO3OO3Zn/HOO2CH3CO(CH2)4CHOHBrH3CBrCH=CHCNCN2BrBr2Br2(3)BrBrCH2=CHCOOC2H5COOC2H5第5页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CH3CH3光(4)+Br2Br+HBr7、该二聚体的结构为：（反应式略）8、CH3H3CCH3CH=CH2CHH3CCH339、(A)(B)CH3CH2C≡CH(C)CH3C≡CCH3第六章单环芳烃1、略2、NO2NO2C2H5COOH(1)(2)(3)(4)NO2H5C2C2H5BrOHCH3CH2ClO2NNO2OHSO3H(5)(6)(7)(8)NO2IClO2NNO23、（1）叔丁苯（2）对氯甲烷（3）对硝基乙苯（4）苄醇（5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸（7）对十二烷基苯磺酸钠（8）1-对甲基苯-1-丙烯4、（1）①Br2/CCl4②加浓硫酸（或HNO3+H2SO4）（2）①Ag(NH3)2NO3②Br2/CCl4BrNHCOCH3CH25COOH5、(1)(2)(3)(4)COOHCOOHOCH3COOHOH(5)(6)(7)(8)CHOCH3NO23OHOHOHOHBrCH3(9)(10)(11)(12)CH3CH36、（1）AlCl3ClSO3H第6页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案COOHC2H5(2)CH3CH=CH2(3)Cl2,光CH(4)27、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H。（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。（3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。8、（1）间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯（2）甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯（3）对二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸（4）氯苯＞对氯硝基苯＞2，4-二硝基氯苯9、只给出提示（反应式略）：（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：①硝化②溴代（环上）③氧化3-硝基-4-溴苯甲酸：①溴代（环上）②氧化③硝化（2）①溴代（环上）②氧化（3）①氧化②硝化（4）①硝化②溴代（环上）（5）①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代10、只给出提示（反应式略）：（1）以甲苯为原料：①Cl2/Fe②Cl2，光（2）以苯为原料：①CH2=CH2，AlC3②Cl2,光③苯，AlCl3（3）以甲苯为原料：①Cl2,光②CH3Cl，AlCl3③甲苯，AlCl3（4）以苯为原料：①CH3CH2COCl，AlC3②Zn-Hg+HClOOV2O5[H](5)OOO2OOOOAlCl3Zn-HgSOCl2+OHClHOOCHOOCOAlCl3ClOCO11、（1）乙苯（2）间二甲苯（3）对二甲苯（4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯（6）均三甲苯12、两种：连三溴苯；三种：偏三溴苯；一种一元硝基化合物：均三溴苯。13、OCHCH3CH3COOH3ABCDEOC≡CHC2H5COOHO14、15、略第7页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案第七章立体化学1、（1）3（2）4（3）2（4）8（5）0（6）4（7）0（8）2（9）32、略3、（1）（4）（5）为手性分子4、对映体（1）（5）相同（2）（6）非对映体（3）（4）5、********HOC2H5HH6、(1)ClH（S）(2)BrF（S）(3)H5C2C(CH3)2Br（S）BrClDCH3CH3CH3ClHHOH(4)NH2（R）(5)(2R,3R)(6)HOH(2S,3R)HClHCH3CH2OH7、（4）为内消旋体CH2CH2CH3CH3CHNH22BrOH(1)HOH(2)(3)HOHHBrCH3CH2OHClHC2H5CH2OHCH3HOHBr(4)HOH(5)(6)CH3OHCH3CHCHOH252H8、C2H5C2H5C2H5C2H5(1)H3CH(2)HCH3(3)H3CCl(4)HCH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5(5)H3CH(6)HCH3(7)H3CH(8)HCH3HClClHClHHClCH3CH3CH3CH3（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2（B）CH3CH2CH（OH）CH2CH310、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3（B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH310、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3（B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3第8页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案（C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH311、H3CH3CBrH3CCH3HBrCH2+BrBrCH3BrBr(A)(B)(C)BrH3C(B)(CH3)3COK+H2C≡≡(A)CH2CH3BrCH3H3C(CH3)3COK(C)H2C+CH(外消旋体)2BrBr(CH3)3COK(A)①O2H2CCH2OO+2HCHO②Zn,H2O(D)第九章卤代烃1、（1）1，4-二氯丁烷（2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯（3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷（5）对氯溴苯（6）3-氯环己烯（7）四氟乙烯（8）4-甲基-1-溴-1-环己烯2、（1）CH2=CHCH2Cl（3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl（6）Cl2C=CH2（7）CF2Cl2（8）CHCl3(2)(4)(5)CH2BrBrCH2CH2Br3、（1）CH3CHBrCH3CH3CH（CN）CH3（2）CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OH（3）ClCH2CH=CH2ClCH2CH（OH）CH2ClClBrI(4)(5)Cl（6）CH3CH（CH3）CHClCH3CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3（7）（CH3）2C=CH2（8）PBr3CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓（9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr+C2H5（10）ClCH=CHCH2OCOCH3（11）Cl2CHCHCl2Cl2C=CHClCH2CNCH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2OH(12)第9页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案4、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH3CH2CH2CH2OH（2）CH3CH2CH=CH2（3）A：CH3CH2CH2CH2MgBrB：CH3CH2CH2CH3+HC≡CMgBr（4）CH3CH2CH2CH2I+NaBr（5）CH3CH2CH2CH2NH2（6）CH3CH2CH2CH2CN（7）CH3CH2CH2CH2ONO2+AgBr↓（8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3（9）CH3（CH2）6CH3（10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）25、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：CH2=CHCH2Cl＞CH3CH2CH2Cl＞CH3CH=CHCl（几乎不反应）（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯＞氯代环己烷＞氯苯（不反应）（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯＞1-苯基-2-氯乙烷＞氯苯（不反应）6、（1）a：（CH3）3CBr＞CH2CH2CHBrCH3＞CH3CH2CH2CH2Br∨∨b:CHBrCH3CH2BrCH2CH2Br（2）a：CH3CH2CH2Br＞（CH3）2CHCH2Br＞（CH3）3CCH2Brb：CH3CH2CH2CH2Br＞CH3CH2CHBrCH3＞（CH3）3CBr7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3＞（CH3）2CHCHBrCH3＞（CH3）2CHCH2CH2BrCHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3∨∨∨(2)OCH3CH3NO28、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr首先进行SN2反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。（3）-SH反应快于-OH，因为S的亲核性大于O。（4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl易离去。9、（1）SN2（2）SN1（3）SN2（4）SN1（5）SN1（6）SN2（7）SN210、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。11、只给出提示（反应式略）：（1）①KOH（醇）②HBr过氧化物（2）①KOH（醇）②Cl2，500℃③[H]第10页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案（3）①KOH（醇）②Cl2③2KOH（醇）④2HCl（4）①KOH（醇）②Cl2，500℃③Cl2（5）①Cl2，500℃②HOCl③Ca(OH)2,100℃（6）①Cl2，500℃②Cl2③KOH（醇）④KOH，H2O⑤KOH（醇）（7）①KOH（醇）②HCl（8）①KOH（醇）②Br2（9）①Cl2②H2/Ni③NaCN（10）1,1-二氯乙烯：①HCl②Cl2③KOH（醇）三氯乙烯：①2Cl2②KOH（醇）（11）①KOH（醇）②Cl2，500℃③KOH，H2O（12）①HCHO/ZnCl2+HCl②KOH，H2O（13）①KOH（醇）②Br2③2KOH（醇）④Na，液氨⑤CH3CH2CH2Br12、略13、（反应式略）ABCH3C14、（反应式略）A:CH2=CHCH(CH3)CH2CH3B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3（无旋光性）15、（反应式略）A：CH3CH(Br)CH=CH2B:CH3CHBrCHBrCH2BrC:CH3CH(OH)CH=CH2D:CH3CH=CHCH2OHE:CH3CH(OH)CH2CH3F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024第十章醇和醚1、（1）2-戊醇2°（2）2-甲基-2-丙醇3°（3）3，5-二甲基-3-己醇3°（4）4-甲基-2-己醇2°（5）1-丁醇1°（6）1，3-丙二醇1°（7）2-丙醇2°（8）1-苯基-1-乙醇2°（9）（E）-2-壬烯-5-醇2°（10）2-环己烯醇2°（11）3-氯-1-丙醇1°2、（2）＞（3）＞（1）3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）4、（1）①Br2②AgNO3(醇)（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。5、分别生成：3-苯基-2-丁醇和2-甲基戊醇6、只给出主要产物（1）CH3CH=C(CH3)2(2)(CH3)2C=CHCH2OH(3)C6H5-CH=CHCH3第11页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2(5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37、（1）对甲基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇（2）α-苯基乙醇＞苄醇＞β-苯基乙醇8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、（反应式略）（1）CH3CH2CH2MgBr+CH3CHO或CH3MgBr+CH3CH2CH2CHO（2）CH3MgBr+CH3COCH2CH3或CH3CH2MgBr+CH3COCH3（3）CH3CH2MgBr+C6H5-CHO或C6H5-MgBr+CH3CH2CHO（4）CH3MgBr+C6H5-COCH3或C6H5-MgBr+CH3COCH3[O]11、(1)CH3OHHCHOPBr3MgCH3CHCH2CH3CH3CH(OH)CH2CH3CH3CHBrCH2CH3干醚MgBrHCHOHO+CH3CHCH2CH33CH3CHCH2CH3干醚CH2OMgBrCH2OHPBr3Mg(2)CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2MgBr干醚CH3[O]CH3CH2CH2MgBrCH2CH(OH)CH3CH3COCH3H3CCH2CH2CH3干醚OMgBr+CH3H3OH3CCH2CH2CH3OH+(3)CH干醚H3OCHCHCHOHHCHO+3CH2MgBr322+CH3CHO+CH3MgBr干醚H3OCH3CH(OH)CH3PBr3Mg(4)(CH3)2CHOH(CH3)2CHMgBr干醚[O](CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCHCH(CH3)2(CH3)2CHCH2OH(CH3)2CHCHO干醚OMgBr++(CH)CHCHCH(CH)H△H3O3232(CH3)2CHCH=C(CH3)2OH-H2O（5）①Cl2，500℃②H2O，NaOH③HOCl④H2O，NaOH⑤3HNO3水合氧化CHCOCH(6)CH3CH=CH233CH2CH3CH=CH2CH2CH2BrAlCl3-H2HBrMg+CH2=CH2催化ROOR干醚+CH2CH2MgBrCH+CH2CH2C(OH)(CH3)2H△CH2CH=C(CH3)23COCH3H3O干醚-H2O第12页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案12、只给出提示（反应式略）：（1）①–H2O②HCl（2）①-H2O②直接或间接水合（3）①–H2O②HBr③KOH/醇13、只给出提示（反应式略）：（1）①PBr3②Mg/干醚③环氧乙烷④H2O++（2）①CH3CH2CH2Mg，干醚②H3O③–H2O/H，△④硼氢化氧化（3）①C2H5Cl/AlCl3②NaOH③CH3I④CH3CH2CH2COCl/AlCl3⑤LiAlH4+（4）选1，3-丁二烯和3-丁烯-2-酮①双烯合成②CH3Mg③H3O④H2/Ni14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH315、原化合物的结构式为:CH3CH(OH)CH2CH3或CH3CH2CH2CH2OH（反应式略）16、A：(CH3)2CHCHBrCH3B：(CH3)2CHCH(OH)CH3C：(CH3)2C=CHCH3（反应式略）CH3+CH3+17、HCCHOHHHCCH+重排H3CCCH2CH33232-H2OCHCH3CH33+①O-HH3CCCHCH33H3CCOCHCHO+3②Zn/H2OCHCH3318、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2B：CH3CH2CH=C(CH3)2C：CH3CH=CHCH(CH3)2D：CH3CH2CHOE：CH3COCH3（各步反应式略）19、（1）CH3OCH2CH2CH3甲丙醚（甲氧基丙烷）C2H5OC2H5乙醚（乙氧基乙烷）CH3OCH(CH3)2甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）（2）CH3OCH2CH2CH2CH3甲丁醚（甲氧基丁烷）CH3OCH(CH3)CH2CH3甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）CH3OCH2CH(CH3)2甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）CH3OC(CH3)3甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)CH3CH2OCH2CH2CH3乙丙醚(乙氧基丙烷)CH3CH2OCH(CH3)2乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。（2）①加Ag(NH3)2NO3，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。②加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。21、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH3OCH2CH2CH3+NaI（2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3+NaBr（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3+NaCl（4）(CH3)2C=CH2+CH3CH2CH2OH+NaCl第13页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3+OCH2CH322、只给出提示（反应式略）：（1）制取乙二醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②2CH3OH+制取三甘醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②H2O，H③环氧乙烷④环氧乙烷⑤2CH3OH/H2SO4，△（2）①O2/Ag，△②NH3③环氧乙烷（3）①O2/Cu，加压、△制得甲醇②–H2O（4）①直接或间接水合制异丙醇②–H2O（5）从苯出发：①Cl2/Fe②HNO3+H2SO4③Na2CO3④CH3Br其中CH3OH+HBr→CH3Br+H2O（6）①由CH2=CH2→CH3CH2MgBr②由CH2=CH2→环氧乙烷③由①和②→CH3CH2CH2CH2OH④–H2O23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。24、（1）CH3I，CH3CH2CH2CH2I(2)CH3I，CH3CH（I）CH2CH2CH3（3）CH3I，CH3CH2CH(CH3)CH2I25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3（有关反应式略）26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH327、mmolAgI=mmolCH3I化合物C20H21O4N相对分子质量为339，所以11.62mg/235mg(1molAgI)=11.62/235(1molCH3I)mmolCH3I11.62/235==4（此化合物分子中所含OCH3数）mmol化合物4.24/339++28、(1)CH3OH++H3COHCH2CH2OH-HCH3OCH2CH2OHOH-+(2)H3CO+CH3OCH2CH2O+HCH3OCH2CH2OHO第十一章酚和醌1、（1）间甲苯酚（2）4-乙基-1，3-苯二酚（3）2，3-二甲基苯酚（4）2，4，6-三硝基苯酚（5）邻甲氧基苯酚（6）对羟基苯磺酸（7）1-甲基-2-萘酚（8）9-蒽酚（9）1，2，3-苯三酚第14页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案（10）5-甲基-2-异丙基苯酚（11）5-硝基-1-萘酚（12）β-氯蒽醌OHOHOCH2COOHOHClBrBr2、(1)(2)(3)(4)NO2NH2ClBrOHOHOCOCH3(CH3)3CC(CH3)3SO3Na(5)(6)(7)(8)C(CH)O33OSO3HOHO(9)HO3S(10)OOHOOCH3(11)HOOH(12)CH3NOHOHHCCH33-3FeCl+-3、(1)6+3FeO6+6H+3ClOHOHBrCH3OHONaCH3CH3CH3(2)+Br2/H2O(3)+NaOHBrOHOCOCH3OHOCOCH3CH3CH3CH3CH3(4)+CH3COCl(5)+(CH3CO)2)OOHOHOHCH3O2NCHCH33(6)+HNO3(稀)+(次)(主)NO2OHOHClCHCH33(7)+Cl2(过量)ClOHOHOHCHHOSCHCH3333+(8)+H2SO4(浓)(次)(主)SO3HOHONaOCH3CH3CH3(CH3)2SO4CH3(9)+NaOH第15页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案OHONaOHCH3+-CH3(10)H或HOHOH2CCH3+HCHO+CH2OH(主)(次)4、①FeCl3②Na5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚＞对硝基苯酚＞间硝基苯酚＞苯酚7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。8、（2）、（4）能形成分子内氢键，（1）、（3）能形成分子间氢键。+9、（1）以苯为原料：①浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸②NaOH，△（碱熔）③H（2）以苯为原料：①C2H5Cl，AlCl3②浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸+③NaOH，△（碱熔）④H+（3）苯：①磺化，②NaOH，△（碱熔）③H④HNO2（4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。（5）①由上得苯酚②Cl2，△③Cl2，△制得2，4-二氯苯酚④NaOH⑤CH2ClCOOH（6）①由上制得苯酚钠②CH3I③硝化NOHOHOH同(3)2(CH3)2C=CH2(H3C)3CC(CH3)3HNO3(H3C)3CC(CH3)3(8)H2SO4NO2+（9）①制取苯酚②磺化→对羟基苯磺酸③Cl2④H1O，H，△（10）①制取苯酚②C2H5Cl，AlCl3③Br2，FeCl310、Cl2HOClCa(OH)2CH3CH=CH2CH2ClCH(OH)CH2ClClCH2CHCH2500℃OOCH3OCH3ClCH2CHCH2OCH3同(6)①磺化ONaOOCH2CHCH2②碱熔OOCH3+H3OOCH2CH(OH)CH2OH11、（1）①磺化，碱熔→间苯二酚钠②CH3I第16页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CH2CH2OHNaOHCH2CH2OHCH2CH2Br(2)PCl5OHONaONaO+（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H→对甲苯酚②CH3COCl，AlCl312、该化合物结构式为：OOH(A)或OO(B)或HOOHOOHOCH3OH13、(A)(B)(C)CH3I第十二章醛、酮1、（1）3-甲基戊醛（2）2-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基甲酮（4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛（6）α-溴代苯乙酮（7）乙基乙烯基甲酮（8）丙醛缩二乙醇（9）环己酮肟（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙OHOOCH32、(1)CH3CH=CHCHO(2)C(3)(4)CH2CH2CHOCH3(5)NHN=CH2(6)(CH3)2C=NNHCONH2(7)CH2CH2COCH3(8)CH3CHBrCHO(9)OO(10)CHOOHO3、略4、（1）CH3CH2CH2OH（2）CH3CH2CH（OH）C6H5（3）CH3CH2CH2OH（4）CH3CH2CH（OH）SO3Na（5）CH3CH2CH（OH）CN（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO（7）CH3CH2CH=C（CH3）CHOO(8)CH3CH2CH2OH(9)CH3CH2CH(10)CH3CHBrCHOO(11)CH3CH2COONH4,Ag(12)CH3CH2CH=NOH(13)NHN=CHCH2CH35、(1)H3CCH=CHCHO+H2O(2)H3CCOONa+H3CCH2OH(3)(5)H3CCH2OH+HCOONa(4)H3CCOOHHOOCCOOH第17页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案6、(1)COCH3(2)COONa+CHCl3(3)CH2(OH)CH3O2NOMgBrOH(4)CH3CH37、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应，8、（1）CF3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH3＞CH3COCH=CH2（2）ClCH2CHO＞BrCH2CHO＞CH3CH2CHO＞CH2=CHCHO9、（1）加2，4-二硝基苯肼（2）加托伦试剂（3）碘仿反应（4）饱和NaHSO3水溶液（5）2，4-二硝基苯肼（6）碘仿反应10、只给出主要产物，反应式略：OHOHCH3OOH(1)CH3CH2CH2CHCHCHO，CH3CH2CH2CHCHCH2OH(2)，，CH2CH3CH2CH3OOC2H5OC2H5(CH3)2CCHO(3)(CH3)2CBrCHO，(CH3)2CBrCH，(CH3)2CCH，OC2H5OC2H5CHCH(CH3)2MgBrOHOMgBrOH-(4)+CH，，①H,△，②B2H6,H2O2/OH3CH3HBr11、(1)CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br过氧化物2NaNH22CH3CH2CH2BrHC≡CHNaC≡CNaCH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3液氨H2OHgSOCH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH34,H2SO4也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。HBrMg(2)CH3CH=CH2CH3CHBrCH3CH3CH(MgBr)CH3干醚①CH3CH2CH2COCH3CH3CCCH2CH2CH3+②H3O,△CH3CH3①H2SO4CrO3/吡啶(3)CH2=CH2CH3CH2OHCH3CHO②H2O+HCCHCH=CHO2H3O2222Ag,△O△OHOHH2CCH2OOHOHMg①CH3CHOBrCH2CH2CHOBrCH2CH2CH+CH3CH(OH)CH2CH2CHO干HCl干醚②HOO3第18页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案(4)CrO3/吡啶稀OH-△CH3CH2OHCH3CH=CHCHO2C2H5OHCH3COOOHOC2H5CH3CHCHCH干HClOCHO25CH3OHCH3O12、A：H3CCHCHCH3B：H3CCHCCH3CH3CH3CH3CH2CH2CH3C：H3CCHCOH和H3CCHCOHCH2CH2CH3CH3O13、A：CHCH2CH3-1红外光谱1690cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H）三重峰是—CH3；δ3.0（2H）四重峰是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。OB：CH2CCH3-1红外光谱1705cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是—CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为一取代苯环。14、该化合物结构式为:(CH3)2COCH2CH3(反应式略)15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2或(CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHOB：CH3COCH2CH2CHOO16、H3CCCH2CH(OCH3)2-1红外光谱1710cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H）单峰是—CH3；δ3.2（2H）多重峰是—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。OC2H5OC2H517、A：B：CH=CHCOCH3CH2CH2COCH3OC2H5OC2H5OHC：D：E：CH=CHCOOHCOOHCOOH（反应式略）18、(1)CH3OCH3(2)CH3C≡CCH3(3)CH3(4)H3CCH3(5)ClCH2CH2Cl(6)(CH3)3CC(CH3)3CH3-119、红外光谱1712cm为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ1.00、δ1.13是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52是CH。A：(CH3)2CHCOCH2CH3B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3第19页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案C：(CH3)2C=CHCH2CH3D：CH3COCH3E：CH3CH2CHO(反应式略)第十三章羧酸及其衍生物1、(1)己酸(2)2,2,3-三甲基丁酸(3)2-氯丙酸(4)β-萘甲酸(5)3-丁烯酸(6)环己烷羧酸(7)对甲基苯甲酸甲酯(8)对苯二甲酸(9)α-萘乙酸(10)乙酸酐(11)甲基丁烯二酸酐(12)N,N-二甲基甲酰胺(13)3,5-二硝基苯甲酰氯(14)邻苯二甲酰亚胺(15)2-甲基-3-羟基丁酸(16)1-羟基环戊烷羧酸2、COOHHCCOOHCH=CHCOOH(1)(2)(3)(4)CH3(CH2)16COOHCOOHHCCOOHOOOH2CCCOOCH3NHCOCH3COOC(5)(6)O(7)(8)CH3OH2CCH2COCONH(9)NH(10)H2NCOOC2H5(11)CH2COH2CCH2CH2CONHH2NCHHCCHCHCH(12)2(13)n(14)2nH2NOOOOCOCH33、略4、（1）草酸＞丙二酸＞甲酸＞乙酸＞苯酚（2）F3CCOOH＞ClCH2COOH＞CH3COOH＞C6H5OH＞C2H5OH（3）对硝基苯甲酸＞间硝基苯甲酸＞苯甲酸＞苯酚＞环己醇5、（1）①Ag(NH3)2OH②I2+NaOH（或NaHCO3）（2）①Ag(NH3)2OH②△（3）①Br2②KMnO4（4）①FeCl3/H2O②NaHCO3（5）①AgNO3（乙酰氯有AgCl生成）②AgNO3/C2H5OH6、(1)CH3CBr(CH3)COOH(2)(CH3)2CHCH2OH(3)(CH3)2CHCOCl(4)(CH3CH(CH3)CO)2O(5)(CH3)2CHCOBr(6)(CH3)2CHCOOC2H5(7)(CH3)2CHCONH27、第20页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案+H3OCH3CH2CH2CHO白色结晶CH3CH2CH2CHO△CH3CH2COCH2CH3NaHSO3（饱和溶液）×2,4-二硝基苯肼CH3CH2CH2COOH×CH3CH2CH2CH2OH×+H3O黄色CH3CH2COCH2CH3△+×NaOH/HO溶于水HCHCHCHCOOH2油水分离水层322×不溶于水油层H3COCOCH38、(1)(2)CH3CH=CHCOOHH3CCOOCH3H2CCOCH2CH2(3)O(4)H2CCO(5)CO2+H2OCH2OH3CCHCHCH3+9、（1）A：H3OB：PCl3、PCl5（或SOCl2）C：NH3D：P2O5，△E：NH3，△F：NaOBr+NaOHG：H2/Pd-BaSO4COOH(2)+①C2H5MgBr②H3O，PBr3；C2H5（3）2NH3，H2NCONHCONH2OHOHOCO(4)；；CNCOOHCOO10、LiAlH4PBr3(1)CH3CH2COOHCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br+NaCNH3OCH3CH2CH2COOH△Cl-2HOKMnO(2)CH3CH2CH2COOHCHCHCH(OH)COOH4CH3CH2COOH22+PH△CH2CH2Br+CH2COOH(3)过氧化物NaCNH3OHBr△CH2CH2HOCH2CH2OH(4)CH3COCH2CH2CBr(CH3)2OO干HClH3CCCH2CH2CBr(CH3)2+MgCO2H3O干醚CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH第21页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CH2CH2COCH2COOH11、(1)O(2)COOCH(3)25CH2CH2COCH2COOHCOOC2H5COOHOBrOH(4)(5)(6)COCH3H3CCCOCC2H5COOHHCH3CH3CH2COCH2COOC2H5CH3CN(7)O(8)(9)(10)CH3CH2CH2COCHCOOCHNH222512、(1)HCOOCH3＞CH3COOCH3＞CH3COOC2H5＞CH3COOCH(CH3)2＞CH3COOC(CH3)3(2)O2NCO2CH3∨ClCO2CH3∨CO2CH3∨CH3OCO2CH3HCNCH3OH,H2O13、(1)HC≡CHCH2=CHCNCH2=CHCOOCH3CuCl2△HSO24+NaCNH3OCH3CH(CH3)COOH△HBr(2)CH3CH(OH)CH3CH3CH(Br)CH3+MgCO2H3OCH3CH(CH3)COOH干醚+NaCNH3OC6H5CH2COOH△Cl2(3)C6H5CH3C6H5CH2Cl光+MgCO2H3OC6H5CH2COOH干醚+(4)Cl2NaCNH3OCHCH(COOH)CH3CH2CH2COOHP△CH322+HOBrNaCNH3O(5)CH2=CH2HOCH2CH2Br△OHCH2CH2COOH+HCNH3O(6)CH3OCHOCH3OCH(OH)CNO2NCH(OH)COOH+BrHBrNaCNH3O2(7)CH2=CH2CH3CH2Br△CH3CH2COOHPCH3CH(Br)COOHC2H5OHZnCH3CH2CHOH2O+CH3CH(Br)COOC2H5CH3CH(ZnBr)COOC2H5H干醚HClH2OCH3CH(OH)CH(CH3)COOH第22页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案PCl5H2CH3CH2COOHCH3CH2COClCH3CH2CHOPd/BaSO4OCHOCH3CH33BrZnCHCOOCHH2O225(8)HClCOCH3CH3CCH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5OZnBrOH[O]Br2C2H5OHCH3CH2OHCH3COOHBrCH2COOH+PH△BrCHCOOCHZn225BrZnCH2COOC2H5干醚(9)OBrZnCHCOOCHOZnBrH2OH2OOH225CH2COOC2H5HClCH2COOH14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。——15、（1）CH3CO2负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。——（2）CH3CH2CH2CO2＞ClCH2CH2CO2（由于Cl的诱导作用而较稳定）———（3）ClCH2CH2CO2＞CH3CH（Cl）CO2（Cl靠近—CO2中心而较稳定）——（4）FCH2CO2＞F2CHCO2（含有两个氟原子）——（5）CH3CH2CH2CO2＞HC≡CCH2CO2（HC≡C—吸电子诱导效应）16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH1.835千克17、反应式略（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH（B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)COOH18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2（B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3OCH2COOHCH2COOC2H5CH2COOC2H5(A)(B)(C)19、OCHCOOC2H5CHCOOH(D)CHCOOC2H5H3COCH3CH3CH320、（1）HCOOCH2CH2CH3（2）CH3CH2COOCH3（3）CH3COOCH2CH3第十四章β—二羰基化合物1、（1）2，2-二甲基丙二酸（2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯（3）2-氧代环己烷甲酸甲酯（4）甲酰氯基乙酸（5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）2、（1）环戊酮（2）CH3COCH2CH2CH2COOH（3）CH3CH2CH2COOH3、（1）加FeCl3/H2OCH3COCH(CH3)COOC2H5有颜色反应.第23页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案（2）加FeCl3/H2OCH3COCH2COOH有颜色反应.4、（1）互变异构（2）共振异构（3）互变异构5、O(1)CH3CH2CCHCOOC2H5CHOH(2)COCH（CH3）COOC2H5+C2H5OH+25CH3H3CCHCOOC2H5O(3)+C2H5OH(5)CHO+C2H5OHCOCOOC2H5CH2CO(4)H2CCHCOOC2H5+C2H5OHCH2CH2CHO6、(1)；CHOCHO(2)C2H5ONa,CH3CH(Br)COOC2H5,CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5(3)HOCH2CH2OH/干HCl,CH3COCH2C(OH)(C6H5)2(4)NaCH(COOC(C2H5OCO)2CCH2CH2COCH3HOOCCHCH2CH2COCH32H5)2，，CH2CH2HOOCCHCH2CH2CH(OH)CH3OC6H5CH2OCH2，CH3-CH=CHCOCHNaOCH3237、C6H5CH2COCH2C6H5C6H5CHCOCH2C6H5CH2CH2CH2CH2CH2CH2-CHCHCONaOCH3CHCHCOCHCHCO6565-65CCH2CH3CCHCHCCHCH33OOC6H5OC6H5C6H5CH2CH2OHCH2CH2CH3OHC6H5CHC-H2OCHCHC65CCHCH3△CHCCH3OOC6H5C6H58、丙二酸酯合成：[O]Cl2①NaCN2C3H5OHCH3CH2OH+CH2(COOC2H5)2P②HO+3H第24页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案NaBrNaBr(1)CH3CH2OHCH3CH2BrCH3OHCH3BrH2SO4H2SO4C2H5ONaC2H5BrCH2(COOC2H5)2NaHC(COOC2H5)2C2H5CH(COOC2H5)2①C2H5ONaH+-CO2②CHBrCH3CH2CH(CH3)COOH3H2O△+OH2H2CCH2(2)CH3CH2OHCH2=CH2AgO+△HO3NaBrMgCH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrH2SO4干醚NaBrCH3CH2CH2CH2OHHSOCH3CH2CH2CH2Br24CHONaCHCHCHCHBr+-COCH2(COOC2H5)2253222H2CHCHCHCHCHCOOH32222H2O△+NaBrNaCNH(3)CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOHH2SO4H2OLiAlH+Br4H2CH3CH2CH2OHCH2=CHCH3CH3CH(Br)CH2Br△-H2O2C2H5ONaCHCH(Br)CHBr2CH2(COOC2H5)22NaCH(COOC2H5)232+H-CO2CH2CH2COOHHO△2HCCHCHCOOH321,2-二溴乙烷合成酮(3).+HBr(4)CHCHOHCH=CH2CHBrCHBr32-HO2222△22C2H5ONaCH2BrCH2Br2CH2(COOC2H5)22NaCH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)22CHONaCHBrCHBr2522CH2CH(COOC2H5)2CHOCOCOOCH+2525H-CO2HOOCCOOHC2H5OCOCOOC2H5H2O△(5)1,2-二溴乙烷合成同(4).2CHONaCHBrCHBrH+CH(COOCH)2522COOC2H5-CO22252COOHCOOC2H5H2O△9、乙酰乙酸乙酯合成:第25页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CHCHOH[O]CH3CH2OHC2H5ONa32CH3COOH+CH3COOC2H5+CH3COCH2COOC2H5H△HNaBr(1)CH3CH2OHCH3CH2BrH2SO4①C2H5ONa①C2H5ONa5%NaOHCH3COCH2COOC2H5CH3CH2CH(C2H5)COCH3②C2H5Br②C2H5Br(2)CH3OHNaBrCHBr3H2SO4①C2H5ONa①C2H5ONa40%NaOHCH3COCH2COOC2H5(CH3)2CHCOOH②CH3Br②CH3Br[O]Cl2CH3CH2OH(3)CH3CH2OHCH3COOHPClCH2COOH+ClCH2COOC2H5H①C2H5ONa5%NaOHCH3COCH2COOC2H5CH3COCH2CH2COOH②ClCH2COOC2H5+BrH2(4)CH3CH2OHCH2BrCH2Br-H2O①2C2H5ONa5%NaOH2CH3COCH2COOC2H5CH3COCH2CH2CH2CH2COCH3②CH2BrCH2BrNaBrMg(5)CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrHSO干醚24+CrO3/吡啶①CH3CH2MgBrHCH3OHHCHO+CH3CH2CH2OH-HO②HO23Br2HBrCH3CH=CH2BrCH2CH2CH2Br光过氧化物①2C2H5ONa5%NaOHCCHCH3COCH2COOC2H53②BrCHCHCHBr222O10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH反应式略。11、A:CH3CH2COOC2H5B:CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5C:C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5D:CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3反应式略。第十五章硝基化合物和胺1、（1）2-甲基-3-硝基戊烷（2）丙胺（3）甲异丙胺（4）N-乙基间甲苯胺（5）对氨基二苯胺（6）氢氧化三甲基异丙铵（7）N-甲基苯磺酰胺（8）氯化三甲基对溴苯铵（9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺（10）丙烯腈2、第26页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案NHCOCH3CH3CHNHHSONC2H5(1)(2)32·24(3)(4)NO2CH3CH2NH2CH2CH2CH2NH2NH2N=C=O(5)(6)CH3NC(7)(8)CH2CH2CH2NH23、(1)①Ag(NH3)2OH②CHCl3/KOH(异腈反应)③NaHCO3溶液NH2(2)CH3√溶解NaOHSO2ClNHCH√H2O不溶解3N(CH3)2×(3)CHCl3/KOH(异腈反应)(4)Br2/H2O(或用漂白粉溶液，苯胺显紫色)4、-CH3CH2CH2NH2HO√溶解CH3CH2CH2NH2(1)CHCHCHNOHCl+3222×NaOH溶于水HCHCHCHNO3222(CH3)3CNO2×H2O不溶于水-HOH2NCOOH√溶于水溶于水HNCOOH过量HCl2OHNaOHOH(2)√溶于水不溶于水H2ONH2×油(3)(CH3CH2)3N溶于水+HCH3CO(CH2)3CH3HO×√CH3CO(CH2)3CH32HO-NaHSO2△×3×HOCH3(CH2)4CH2NH2溶于水CH3(CH2)4CH2NH2CH3(CH2)4CH2OH××稀HCl不溶于水5、（1）甲胺＞氨＞苯胺＞乙酰胺（2）苄胺＞对甲苯胺＞对硝基苯胺＞2，4-二硝基苯胺（3）甲胺＞N-甲基苯胺＞苯胺＞三苯胺NH2NH2NHCOCH3∨(4)∨∨(5)NHNH6、（1）CH3CH2COOH,CH3CH2COCl,CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2,(CH3CH2CH2)3N第27页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案HCCH3H3CCH3CH3CH33+H3C+-(2)NHO-NCH2NHO；；CH2CH3CH3CH3CH2CH2+N(CH3)3+H2OH3COOCHCH265CH2C6H5CH2C6H5(3)NCH(COOC2H5)2；NC(COOC2H5)2；H2NC(COOC2H5)2；H2NCHCOOHOO7、[O]①SOCl2(1)(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2COOH②NH3Br2(CH3)2CHCH2CONH2(CH3)2CHCH2NH2NaOHPCl3NH3(2)(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2NH2PCl3NaCN(CH)CHCHCHCN(3)(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2CH2Cl3222H2,Ni(CH)CHCHCHCHNH322222Br2NaCNH2,Ni(4)CH2=CH22BrCH2CH2BrH2NCH2CH2CH2CH2NH2(5)CH=CHHBrCHCHBrNaCNCH3CH2CN2232Br+22NaCNHO(6)CHCH=CH3HOOCCHCH(CH)COOH32△23[O]①SOCl2Br2(7)O2NCH3-O2NNH2②NH3HO8、CH3CH3COOHCOOH混酸KMnO4Fe+HCl(1)△NO2NONH22NO2NO2NH2(2)混酸发烟H2SO4(NH4)2SHNO3△NO2NO2第28页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案NO2NHCOCH3(3)混酸Fe+HCl(CH3CO)2OHNO3(CH3CO)2ONHCOCH3+NH2H3OFe+HClNHNO22△CH3CH3CH3CH3CH3-(4)混酸Fe+HClH2SO4混酸O2NNO2HOO2NNO2△++NO2NH3OSO2HNH3OSO2HNH2NO2NH2混酸Fe+HCl(5)SO2NHSO3HClSO3HNO2NO2NO2混酸Zn过量NHNH(6)NaOH醇溶液CHCH3CH33混酸Fe+HCl(7)NHCH2NO2NH2CH3Cl2CH2Cl光SO3HONaOCHOCH33(8)H2SO4①NaSO3CH3IBr2②NaOH熔融FeBr3OCHOOCHBr+33①Mg干醚①H3O①NK②②PBr3OOCH2CH2NH2②NaOHH2OCH2CH2BrOCH3CH2BrNKCHNH+22CH2N(CH3)3(9)NBS①3CHBr-O3Br②NaOHH2O第29页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CH3CH3COOHCOCl混酸[O]SOCl2(10)AlClCONO2NO2NO23O2NNHCOCH3混酸Fe+HClCHCOCl3NHCOCH3硝化还原乙酰化9、（3）的合成路线最合理。10、略+–11、A：CH2=CHCH2NH2B：CH3CH2CH2CH2NH2C：[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]ICOOHE:COOHD：CH2=CH—CH=CH2CH2CH3CH2N12、该化合物为：第十六章重氮化合物和偶氮化合物1、(1)重氮苯硫酸盐(2)对乙酰基重氮苯盐酸盐(3)4-甲基-4’-羟基偶氮苯(4)4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯(5)2,2’-二甲基氢化偶氮苯(6)二氯碳烯2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。CH3CH3CH3CH34、(1)Fe，HCl；NaNO2，HCl；；；；；OHBrCNCH3H2NH3CNNCH；3FOCH3CH3CHCHCHH322Cl(2)(3)(4)ClHCH2CH2CH2CH3第30页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案+N2N(CH3)25、(1)重氮组分HOS偶氮组分3OH(2)重氮组分NNN+偶氮组分2+(3)重氮组分N2偶氮组分CH3CH3CONHHO+(4)重氮组分N2偶氮组分OHNa2O3SNH2(5)++重氮组分N2N2偶氮组分SO3HNONH2ClCl2ClCl6、(1)Fe，HClFeCl3NaNO2C2H5OHCl2H2SO4ClClCH3CH3CH3CH3混酸Fe，HClFeBr3NaNO2C2H5OH(2)BrBrBrH2SO42BrBrNH2NH2NO2NH2CN混酸发烟H2SO4Fe，HClNaNO2KCN(3)HNO3NO2NH2HClCNNHCOCH3NH2OH+Br2H3O①NaNO2，H2SO4(4)②H2O，△BrBrCH3CH3CH3CH3+混酸Fe，HCl(CH3CO)2OHNO3H3O①NaNO2，H2SO4(5)NO2②C2H5OHNO2NH2NHCOCH3NH2NHCOCH3NHCOCH3BrBrBrBr(CHCO)O混酸Br+，H(6)322H3O①NaNO22SO4FeBr3②C2H5OHNO2NO2NO2第31页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案NH2NHCOCH3NHCOCH3NH2BrBrBrBr(CHCO)O混酸Br+(7)322H3OFeBr3NO2NO2NO2COOHCOOH+①NaNO2，HClH3OBrBrFe+HCl①NaNO2，H2SO4BrBr②KCN，CuCN②C2H5OHNO2NH2CNCOOH①NaNO2HCl+(8)H3O[O]②KCN，CuCN△CH3CH3COOHNO2NH2N(CH3)27、(1)混酸Fe，HCl2CHOH3弱酸性NNN2ClN(CH)32NaNO2，HClCH3CH3CH3混酸Fe，HClNaNO，HCl(2)2NH2NH2N2Cl弱酸性NNNO2NH2H3CNH2混酸发烟H2SO4Fe，HClHNO3NO2NH2CH3CH3CH3(3)H2SO4Na2SO3①NaOH，熔融+②HCH3SO3HOH弱碱性+CHNNCH3混酸HO①33Fe，HClHON2Cl△②NaNO2，HClNH2N2Cl混酸Fe，HClH2SO4(4)NN180℃～190℃HOS3SO3H弱碱性OHH2SO4Na2SO3①NaOH，熔融OH∧80℃+②H第32页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案NHCOCH3N2Cl混酸Fe，HClCHCOCl+(5)3混酸①H3OCH3COOH②NaNO2，HCl混酸Fe，HClN(CH3)2NO22CH3OH弱酸性NNO2NN2Cl(CH3)2NNO2CHCH33(6)混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3NNH3CCH3N2ClONaOHCO2COONa(7)由苯磺化碱熔融得△，P弱碱性NNNaO3SOH由苯通过⑷法得N2ClCOONaSO3NaCH3CH3(8)H2SO4Na2SO3①NaOH，熔融OH+②HOH弱碱性NNH3CCH3CH3，HClCH3混酸Fe，HClNaNO2N2ClNO2CH38、(1)ClBr(2)NO2NH2NH2NH2NH2CH3OH9、(1)，(2)，(3)，SO3HN(CH3)2SO3HSO3HNH2NH2NH2NN10、该化合物是：H3CN(CH3)2合成方法略。CH3H2NNNCH311、该化合物是：合成方法略。第十七章杂环化合物第33页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案CH3+Cl1、(1)(2)NI-(3)(4)NHCCHOOH33(5)SSO3H(6)CHO，CH2OH，OCOOHOOCOOHCH2COOH(7)(8)N(9)(10)NNNHHOHOHONa2、(1)NaOHSHO×浓HSOSO3H溶于浓硫酸224S××不溶于冷硫酸CHO(2)(3)NHC2H5OH红色CH3COOH×(无颜色反应)浸过浓盐酸的松木片×NH2红色NCHOHOCH3SO3H3、(1)S浓H2SO4S(2)×不溶于盐酸溶于浓硫酸浓HCl×不溶于冷硫酸√溶于浓盐酸NN×(3)H3CSO2Cl馏出物蒸馏NHNO2SCH3馏余物4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。5、(1)CH=CHCHO(2)CHOH，COOH(3)，+-OO2ONNIHH3CCH3+H3OCOOH(4)(5)CH2CH2CN△H2，Pt；HCl；COCH2CH2CNH2，NiSCOOH6、(1)(2)(3)(4)SO2NSCH3SNNCH3第34页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案(5)NO2(6)CH3NCH3(7)H3COCH3(8)SSSH7、苄胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯8、具有芳香性的化合物有：NNNNN，H3COCH3，N，OSH9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。10、(1)CHOZnO-Cr2O3-MnO2H2，PtHClOOClCH2CH2CH2CH2ClH2O，400℃～415℃NaOH，H2OHOCHCHCHCHOH2222(2)NaNH2NaNO2H2SO4HO2NNH2OHNN+(3)CH2COONO2Br2①Mg，干醚H3ONO2BrONO2HOOCONO2O-5℃～-30℃O②CO2(4)CH混酸Fe+HClHCNH332CH2OHCHOOHHOHCH2SO4CHH3CNH2H3CHCCCHOH3NCHOHCH2HNH2H2SO4H3CC6H5NO2，[O]HC3-H2ONNHOHCrO/吡啶CHO(5)CH3CH2CH2OH3CH3CH2CHOO-CHCHCHO稀HOOCH3△①Ag(NH3)2OHCHCCHOCHCCOOHO②+OHCH3CH3CHO11、原来的C5H4O2的结构是;O第十八章碳水化合物1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖2、D-核糖，2R,3R,4RD-阿拉伯糖,2S,3R,4R,D-木糖，2S,3S,4RD-米苏糖，2S,3S,4R3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。第35页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。（4）前者有还原性，后者无还原性（5）前者中性，后者酸性。5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。CH=NNHC6H5CH=NNHC6H5CH=NNHC6H5CH2C=NNHC6H5C=NNHC6H56、(A)(B)(C)CHCHOHCHOH2CHOHCH2CH2OHCH2OHCH2OHCH=NOHCH=NNHC6H5COOHCOOHHOHC=NNHC6H5HOHHOH7、HOH(2)HOH(3)HOHHOH(1)(4)HOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OHCH2OHCOOHD-甘露糖肟D-甘露糖脎D-甘露糖酸D-甘露糖二酸HHHCHOCOCHCH2OCH3CH2OCH3O23OCH3OCHCOOOCH3OCH3O3CH3OHCH3OHHCH3OCH3OHCHOHCH3COOCHOCHCHOCOCH3H3HHHH(5)五乙酸-D-甘露糖酯(6)五甲基-D-甘露糖(7)四甲基-D-甘露糖OOOHOHHOHHOHHOHHOHHOH8、HOHHOHHOHHOHHOHHOHOHOHOH(A)D-太罗糖(B)D-阿卓糖(C)D-阿洛糖HCHOCHOCH2OHHOHHOHHOOH10、A为HOH或HOH9、HHOHHOHHOOHCHCH2OHCH2OHHOCOOHCOOHHCHHOHHOH2OB为或HOHOHHOHHHHOHHOHHOCHOHCOOHCOOHOHCHCHOCHOCOOHC为HOHHOHD为HOH或HOHHOHHOHCH2OHCH2OHCOOH第36页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案第十九章氨基酸、蛋白质和核酸NH21、(1)H2NCH2CH2CH2CH2CHCONHCH2COOHNH2CH2OH(2)HOOCCHCHCHCONHCHCONHCHCOOH22CH2CH2COOHCH(CH3)2(3)CH3CHCONHCHCONHCHCONHCHCONHCHCOOH2NH2CH2CH2CH(CH3)2NH22、CH3CHCOOHCH3CHCHCOOHC6H5CH2CHCOOHSCH2CHCOOHH2NCH2COOHNH2HONH2NH2SCH2CHCOOHNH23、(1)H3CCHCOOH溶液有明显的酸性，(2)NH溶液有明显的碱性，NHCOCH它可溶于碱而不溶于酸它可溶于酸而不溶于碱3COOCH3(3)（b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。4、(1)CH3CHCOO-(2)C6H5CH2CHCOOH+NH2NH35、(1)CH3CH2CH2CHCOOH，H2NCH2COOH，HOOCCH2CHCOOH，NH3NH2NH2(2)CH3COOH，H2NCH2COOH(3)H2NCH2CH2CH2CH2COOH第二十章元素有机化合物1、略。2、（1）对甲基苯基锂（2）二乙基膦（3）碘化四乙基鏻（4）二苯基二氯甲硅烷（5）三正丙基铝Li3、(1)(2)(CH3)4Si(3)(C2H5)3SiH(4)CH3SiH2Cl(5)(C2H5)2Si(OC2H5)2NLi4、(1)+CH3CH2CH2Br(2)CH3CH2CH3+LiOH(3)CH3CH2CH3+C2H5OLi第37页FromYan_xuejing 《有机化学》课后习题参考答案(4)CH3CHCH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH3(5)CH3CH2CHCCH3；CH3CH2CH2COCH3；-OLiOHO(6)(C2H5)2Hg+2(C2H5)2AlCl(7)(C2H5)3Sb+AlX3(8)CH2=P(C6H5)3CH3(9)(C6H5)3P=CHCH2CH(CH3)2；H3CCHCHCH2CH(CH3)2；H2，PtOHCH3CH2CH2CH2Li5、(1)CH3CH2CH2CH2Li+CO2CH3CH2CH2CH2COOLiCHCHCHCHC(OLi)CHCHCHCHH2OCH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3322222223HBrMg+(2)CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrH3OCHCHCH(OH)CH干醚323CrO3CH3CHO吡啶[O]CH3CH2COCH3CHFeBr3Mg66+Br2C6H5BrC6H5MgBrPCl3(C6H5)3P干醚[O]C2H5OHBr2CH3CH2OHCH3COOH+CH3COOC2H5BrCH2COOC2H5HP(C6H5)3PC2H5ONa(CH)P+CH2CH2COCH3653CHCOOC2H5CH3CH2C(CH3)=CHCOOC2H5(3)同(2)的方法合成(C6H5)3PAlCl3NBS(C6H5)3PC6H6+CH3CH2ClC6H5CH2CH3C6H5CH(Br)CH3+-C2H5ONa(H5C6)3PCC6H5CH3COCH3(H3C)2CCC6H5CH3CH3[O]SOCl2(4)C2H5OHCH3COOHCH3COClOOHNaBH4-H2OCHCH(C5H5)2Fe+CH3COClCCH3CHCH3+2H2OH△FeFeFe第38页FromYan_xuejing'